PL23573B1 - Sposób wytwarzania feitantrolin, zawierajacych jeden lub kilka atomów ehforowea. - Google Patents

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania fenantrolin, zawierajacych je¬ den lub kilka atomów chlorowca. Otrzy¬ muje sie w ten sposób zwiazki, majace za¬ stosowanie jako materjaly wyjsciowe do wytwarzania substaneyj, czynnych pod wzgledem leczniczym.Wynalazek niniejszy polega na tern, ze chlorowco-fenyleno-dwiiaminy, chlorowco- jedno- lub chlorowcodwualkoylo- lub aroy- lo-fenyleno-dwuaminy, chlorowcoaminochi- noliny lub chlorowcoalkoylo- lub chlorow- coaroyloaminochinoliny wzglednie ich zwiazki azowe poddaje sie przemianie we¬ dlug Skraup'a lub bezposrednio chlorow¬ cuje fenantroliny niepodstawione.Do wyjasnienia wynalazku niniejszego sluza ponizej podane przyklady wykona¬ nia.Przyklad L Wytwarzanie 5-chloro-m- fenantroliny.Wzór strukturalny: -N I Cl N 100 g 4-chloro-m-fenylenodwuaminy, 225 cm3 gliceryny, 150 g pieciotlenku arseno-|ego i 125 om3 kwasil siarkowego (o cie- /^zay^e wlasciwym 1,84) gotuje sie pod fa^cfaftklnic^ zwrotna w| ciagu 6 godzin na ka- ItpfflA olej oweJ w ^emp^aturze 140 — 170°C.Produkt otrzymany wlewa sie do wody z lodem i przesacza; otrzymany przesacz alkalizuje sie amonjakiem. Wydzielone przytem cialo syropowate oddziela sie od roztworu wodnego i rozpuszcza w alkoho¬ lu. Po wysuszeniu alkoholu potazem, dzie¬ ki czemu upraszcza sie nastepujaca potem destylacje, alkohol oddestylowuje sie. Po¬ zostalosc nastepnie frakcjonuje sie, pod¬ dajac ja destylacji pod bardzo zmniejszo- nem cisnieniem.W prózni (bardzo wysokiej) i w kapie¬ li o temperaturze okolo 150 — 170°C prze- destylowuje 5-chloro-m-fenantrolina. Przez przekrystalizowanie np. z alkoholu otrzy¬ muje sie biala 5-chloro-m-fenantroline w stanie czystym; punkt topnienia 121 °C.Przyklad IL Wytwarzanie 5-bromo-m- fenantroliny.Wzór strukturalny: -N 4 - bromo - dwuacetylo - m - fenylenó- dwuamine o wzorze strukturalnym I N 250 g 4-bromo-m-fenylenodwuaminy lub 400 g 4-bromodwuacetylo-m-fenylenodwu- aminy, 380 g pieciotlenku arsenowegp, 600 cm3 gliceryny, 330 cm3 kwasu siarkowego (o ciezarze wlasciwym 1,84) i ewentualnie 50 cm3 wody gotuje sie w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna na kapieli olejowej o temperaturze 140 — 160°C. Po przerób¬ ce wedlug przykladu I otrzymuje sie bia¬ la 5-bromo-m-fenantroline; punkt topnie¬ nia 110°C.Br I NHCOCH* I NHCOCH, mozna wytworzyc w sposób nastepujacy: 400 g dwuacetylo-m-fenylenodwuaminy rozpuszcza sie w 5 litrach lodowatego kwa¬ su octowego. Do roztworu tego w tempera¬ turze pokojowej dodaje sie stopniowo, mieszajac, 330 g bromu. Po wylaniu do wo¬ dy zwiazek bromowy otrzymuje sie w sta¬ nie prawie czystym.Przyklad III. Bz - bromo - p - fenan- trolina.Wzór strukturalny: N- I B I N 250 g 2- bromo -p- fenyl eno - dwuaminy (wzglednie równowazne ilosci: 2 - bromo - acetylo-, 2 - bromo - dwuacetylo- lub 2- bromobenzoylo - p - fenylenodwuaminy i t. d.), 380 g pieciotlenku arsenu, 600 cm3 gliceryny, 330 cm3 kwasu siarkowego (o ciezarze wlasciwym 1,84) i ewentualnie nieco wody gotuje sie pod chlodnica zwrot¬ na na kapieli olejowej o temperaturze 140 — 160°C w ciagu 6 godzin.Przy takiej samej przeróbce, jak w przykladzie I, otrzymuje sie biala 5z-bro- mo - p - fenantroline; punkt topnienia 150°C.Przy destylacji w prózni (wysokiej) cialo - 2 —to przedestylowuje w kapieli o temperatu¬ rze 180°C.Przyklad IV. Bz - bromo - o - fenantro- lina.Wzór strukturalny: 250 g 4- bromo -o- fenyleno - dwuaminy (wzglednie równowazna ilosc 4- bromo -1- acetylo-, 4- bromo - dwuacetylo- lub 4- bromo - benzoylo - o - fenylonodwuaminy), 380 g pieciotlenku arsenu, 600 cm3 glicery¬ ny, 330 cm3 kwasu siarkowego (o ciezarze wlasciwym 1,84) i ewentualnie nieco wody gotuje sie w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna na kapieli olejowej o temperaturze 140 *— 160°C. Po przeróbce wedlug przy¬ kladu I otrzymuje sie biala Sz-bromo-o- fenantroline. Zwiazek ten posiada jeszcze wyzszy punkt topnienia, niz zwiazek para i topnieje po przekrystalizowaniu z alko¬ holu w temperaturze okolo 215°C.Przyklad. V. 5-bromo-m-fenantrolina. 100 g 5- amino -8- bromo - chinoliny, 60 g pieciotlenku arsenu, 90 cm3 gliceryny, 50 cm3 kwasu siarkowego (o ciezarze wlasci¬ wym 1,84) i ewentualnie nieznaczna ilosc wody gotuje sie w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna na kapieli olejowej o temperaturze 140 — 160°C.Przy przeróbce wedlug przykladu I o- trzymuje sie biala 5-bromo-m-fenantroline; punkt topnienia 110°C, W powyzszych przykladach synteze Skraup'a mozna zastosowac równiez do zwiazków azowych wspomnianych materja- lów wyjsciowych* I tak np. zamiast 5-ami- no-8-bromo-chinoliny mozna poddac prze¬ mianie równowazna ilosc 5-benzazo-8-bro- mo-chinoliny.Przyklad VI. Bromo-m-fenantrolina. 1 czesc wagowa m-fenanitroliny, 3 cze¬ sci wagowe wody i nieco wiecej niz obra- chowana ilosc bromu (np, 2 czesci wago¬ we) ogrzewa sie w rurze zatopionej w cia¬ gu 5 godzin w temperaturze 125; — 130°C.Powstaly produkt reakcji rozpuszcza sie w wodzie, zobojetnia i odsacza. Po przekry¬ stalizowaniu z aniliny otrzymuje sie je¬ szcze niezupelnie czysta substancje jasno¬ szara o punkcie topnienia okolo 145°C.Przyklad VIL Trójbromo-m-fenantro- lina. 1 czesc wagowa m-fenantroliny, 3 cze¬ sci wagowe wody i nieco wiecej niz obra- chowana ilosc bromu (np. 3 lub wieksza liczbe czesci wagowych) ogrzewa sie w ru¬ rze zatopionej w ciagu 5 godzin w tempe¬ raturze 125 — 130°C. Po rozpuszczeniu w wodzie i zobojetnieniu ciecz odsacza sie od substancji stalej. Po przekrystalizowa¬ niu z aniliny otrzymuje sie trójbromo-m- fenantroline o punkcie topnienia okolo 270°C< , i W taki sam sposób mozna wytworzyc równiez para i ortozwiazki trójbromo-fe- nantroliny. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania fenantrolin, za¬ wierajacych jeden lub kilka atomów chlorowca, znamienny tern, ze chlorow- co - fenyleno - dwuaminy, chlorowcojedno- lub dwualkoylo- albo — aroylo-fenyleno- dwuaminy, chlorowcoamino-chinoliny, chlo- rowcoalkoylo- lub chlorowcoaroyloamino- chinoliny wzglednie odpowiadajace im zwiazki azowe poddaje sie przemianie we- dlug Skraup'a albo niepodstawione fenan- troliny chlorowcuje sie bezposrednio. N. V. Ne der land s che Kininef ab r iek. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Slri, Warszawa. PL