PL233297B1 - Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy - Google Patents

Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy

Info

Publication number
PL233297B1
PL233297B1 PL422979A PL42297917A PL233297B1 PL 233297 B1 PL233297 B1 PL 233297B1 PL 422979 A PL422979 A PL 422979A PL 42297917 A PL42297917 A PL 42297917A PL 233297 B1 PL233297 B1 PL 233297B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
triticonazole
salts
benzyltriticonazole
acetonitrile
benzyl
Prior art date
Application number
PL422979A
Other languages
English (en)
Other versions
PL422979A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Michał NIEMCZAK
Michał Niemczak
Kacper Koteras
Mariusz Kot
Krzysztof Kubiak
Romuald Gwiazdowski
Original Assignee
Inst Ochrony Roslin Panstwowy Inst Badawczy W Poznaniu
Instytut Ochrony Roslin – Panstwowy Instytut Badawczy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Ochrony Roslin Panstwowy Inst Badawczy W Poznaniu, Instytut Ochrony Roslin – Panstwowy Instytut Badawczy filed Critical Inst Ochrony Roslin Panstwowy Inst Badawczy W Poznaniu
Priority to PL422979A priority Critical patent/PL233297B1/pl
Publication of PL422979A1 publication Critical patent/PL422979A1/pl
Publication of PL233297B1 publication Critical patent/PL233297B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sole N-benzylotritikonazolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy.
Czwartorzędowe sole amoniowe są związkami, które posiadają atom azotu obdarzony ładunkiem dodatnim. Jest on połączony z czterema podstawnikami węglowymi. Są to najczęściej podstawniki alkilowe, alkiloaromatyczne lub alkoksymetylowe. Jako przeciwjon spotykane są zarówno aniony organiczne jak i nieorganiczne. Właściwości chemiczne czwartorzędowych soli amoniowych zależą najczęściej od części kationowej i to ona definiuje zastosowanie tych związków. Modyfikowanie anionu pozwala na zmianę właściwości fizycznych takich jak rozpuszczalność, temperatura topnienia, współczynnik załamania światła, czy właściwości powierzchniowe. Zainteresowanie środowisk naukowych i mnogość kombinacji kationów i anionów obrazuje jak szeroki jest potencjał aplikacyjny czwartorzędowych soli amoniowych.
Tritikonazol jest 1,2,4-triazolowym związkiem fungicydowym stosowanym do ochrony zbóż, buraków cukrowych i kukurydzy przed takimi gatunkami grzybów jak: Fusarium oxysporum, Fusarium graminearum, Fusarium sambucinum, Rhynchosporium lub Sphacelotheca reiliana. Substancja ta, o nazwie systematycznej (E)-5-[(4-chlorofenylo)metylideno]-2,2-dimetylo-1-(l,2,4-triazol-1-ilometylo)cyklo-pentan-1-ol, działa przez inhibicję biosyntezy sterolu hamując wzrost komórkowy.
W opisach patentowych PL 219914 B1 oraz PL 220854 B1 ujawniono proces wytwarzania fungicydowych soli czwartorzędowych w reakcji fungicydu z czynnikiem czwartorzędującym, którym był bromek, chlorek lub jodek alkilu, benzylu lub allilu, a wykorzystanymi fungicydami były propikonazol lub tebukonazol. W zgłoszeniu patentowym P.406949 ujawniono metodę syntezy protonowych cieczy jonowych tebukonazolu, a w zgłoszeniu P.410319 metodę wytwarzania czwartorzędowych chlorków alkoksymetylowych tebukonazolu. Ponadto, w zgłoszeniu P.419138 ujawniono metodę wytwarzania protonowych soli z kationem tritikonazoliowym, a w zgłoszeniu P.420771 opisano czwartorzędowe sole N-etylotritikonazolu. W żadnym z powyższych wynalazków nie przedstawiono metody wytwarzania soli amoniowych opartych na alkilo-arylowych pochodnych tritikonazolu zawierających czwartorzędowy atom azotu połączony z podstawnikiem benzylowym, charakteryzujących się odmiennymi właściwościami fizykochemicznymi jak i aktywnością biologiczną, stanowiących więc odrębne indywidua chemiczne.
Przykładowymi fungicydowymi czwartorzędowymi solami amoniowymi z kationem N-benzylotritikonazolu są:
• mleczan N-benzylotritikonazolu, • salicylan N-benzylotritikonazolu, • octan N-benzylotritikonazolu, • tetrafluoroboran N-benzylotritikonazolu, • tiocyjanian N-benzylotritikonazolu, • azotan(V) N-benzylotritikonazolu.
Istotą wynalazku są sole N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion organiczny z grupy: mleczanów, lub salicylanów, lub octanów, lub nieorganiczny z grupy: tetrafluoroboranów, lub tiocyjanianów, lub azotanów(V).
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że tritikonazol poddaje się reakcji czwartorzędowania z bromkiem benzylu w stosunku molowym tritikonazolu do bromku benzylu od 1:1 do 1:1,1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 60°C, po czym otrzymany bromek N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową albo potasową kwasu mlekowego, albo salicylowego, albo octowego, albo tetrafluoroborowego, albo tiocyjanowego, albo azotowego(V) w rozpuszczalniku: acetonie, albo acetonitrylu, albo metanolu, albo izopropanolu, albo etanolu, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli nieorganicznej od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 50°C, w czasie co najmniej 30 minut, następnie odsącza się wytrącony osad nieorganiczny, dalej odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie soli N-benzylotritikonazolu jako fungicydy.
Korzystnym jest, gdy sole stosuje się w postaci czystej albo w postaci etanolowego roztworu o stężeniu korzystnie 10 mg/dm3.
PL 233 297 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoużytkowe:
• otrzymane związki zachowują aktywność biologiczną kationu, • działanie fungicydowe kationu wobec popularnych patogenów roślin rolniczych może zostać wzmocnione doborem odpowiedniego anionu, • krótką i wydajną syntezę, przebiegającą w łagodnych warunkach, • poprzez dobór anionów możemy wpływać na właściwości fizyczne, chemiczne jak i aktywność grzybobójczą otrzymanych związków, • rozpuszczalność syntezowanych soli w wodzie oraz rozpuszczalnikach organicznych zależy od struktury wybranego anionu, • otrzymane związki są stabilne termicznie i chemicznie.
Sposób otrzymywania fungicydowych czwartorzędowych soli amoniowych z kationem N-benzylotritikonazolu ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie mleczanu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][Lac]
W kolbie umieszczono roztwór 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu w 40 cm3 izopropanolu i dodano 1,88 g bromku benzylu. Zawartość kolby mieszano w temperaturze 20°C przez 20 godzin na mieszadle magnetycznym. Po tym czasie odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, korzystając z wyparki próżniowej. Surowy półprodukt rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie małymi porcjami dodano 1,28 g (0,01 mola) mleczanu potasu, ciągle mieszając. Reakcję prowadzono w 20°C przez 60 minut, a strącony produkt uboczny - bromek potasu odsączono na sączku. Metanol z przesączu odparowano z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,78 (s, 3H); 1,10 (s, 3H); 1,15 (d, 3H, J = 6,8 Hz); 1,62 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,65 (m, 2H); 3,80 (m, 1H); 4,60 (m, 1H); 5,48 (s, 1H); 5,55 (d, 2H, J = 4,5 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,7 Hz); 7,32 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,39 (m, 3H); 7,4 (m, 2H); 9,30 (s, 1H); 11,0 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 178,1; 145,6; 143,8; 143,2; 135,6; 134,3; 130.8; 129,8; 129,0; 128,3; 121,4; 82,5; 56,7; 50,3; 42,4; 34,8; 24,9; 23,9; 21,5; 21,0.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C27H32CIN3O4 (Mmol = 498,02 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 65,12; H = 6,48; N = 8,44.
Wartości zmierzone (%): C = 64,30; H = 7,22; N = 9,01.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie salicylanu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][Sal]
W pierwszym kroku przygotowano w kolbie 30 cm3 roztworu zawierającego 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w acetonitrylu, a następnie dodano 1,88 g bromku benzylu. Następnie przez 20 godzin pozostawiono mieszaninę reakcyjną na mieszadle magnetycznym w temperaturze 60°C. W celu przeprowadzenia wymiany anionu dodawano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 1,76 g (0,01 mola) salicylanu potasu. Mieszanie na mieszadle magnetycznym kontynuowano przez 45 minut w 60°C. Następnie odsączono strącony produkt uboczny, a acetonitryl odparowano próżniowo. Wydajność reakcji wyniosła 99%.
Strukturę produktu potwierdzono za pomocą protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej CHN. Uzyskano następujące wyniki:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,79 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,55 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 6,03 (s, 1H); 6,63 (m, 1H); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,5 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,42 (m, 2H); 7,72 (m, 1H), 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H), 16,08 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,5; 143,3; 143,0; 135,4; 134,0; 131,1; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,9; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,0.
Analiza elementarna CHN dla C31H32CIN3O4 (Mmol = 546,06 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 68,19; H = 5,91; N = 7,70.
Wartości zmierzone (%): C = 67,53; H = 6,48; N = 7,17.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie octanu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][Ac]
W kolbie zmieszano 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu oraz 2,07 g bromku benzylu - czynnika czwartorzędującego. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperatu
PL 233 297 B1 rze 50°C przez 20 godzin. Następnie usunięto rozpuszczalnik - metanol przy użyciu wypadki próżniowej. Surowy półprodukt rozpuszczono następnie w bezwodnym etanolu i dodano 0,98 g (0,01 m ola) octanu potasu. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 30 minut w temperaturze 50°C przy ciągłym mieszaniu. Następnie wytrącony bromek potasu, który jest w tej reakcji produktem ubocznym, odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem. Etanol z przesączu odparowano za pomocą wyparki próżniowej w celu osuszenia produktu końcowego. Wydajność reakcji wyniosła 86%.
Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,75 (s, 3H); 1,07 (s, 3H); 1,62 (m, 2H); 1,76 (s, 2H); 2,09 (s, 3H); 3,41 (s, 2H); 4,31 (m, 1H); 5,55 (d, 2H, J = 4,8 Hz); 5,66 (s, 1H); 6,97 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,16 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,33 (m, 3H); 7,40 (m, 2H); 8,40 (s, 1H); 9,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 174,2; 149,8; 146,4; 144,8; 136,2; 135,6; 130,6; 129,7; 129,1; 128,2; 121,3; 53,8; 50,3; 42,4; 35,1; 25,3; 24,7; 23,6; 21,2.
Analiza elementarna CHN dla C26H30CIN3O3 (Mmol = 467,99 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 66,73; H = 6,46; N = 8,98.
Wartości zmierzone (%): C = 66,29; H = 7,08; N = 8,64.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie tetrafluoroboranu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][BF4]
W celu przeprowadzenia reakcji czwartorzędowania tritikonazolu mieszaninę reakcyjną zawierającą 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 45 cm3 izopropanolu umieszczono w kolbie i dodano 1,88 g bromku benzylu. Aby uzyskać optymalny stopień przereagowania układ mieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego w temperaturze 80°C przez 20 godzin. Po zakończeniu pierwszej reakcji dodano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 1,10 g (0,01 mola) tetrafluoroboranu sodu. Reakcję prowadzono w 80°C przez 30 minut. Następnie produkt uboczny pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt dokładnie osuszono. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego:
1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,79 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,55 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,5 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,42 (m, 2H); 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,5; 143,3; 143,0; 135,4; 134,0; 131,1; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,9; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,0.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C24H27BCIF4N3O (Mmol = 495,75 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 58,15; H = 5,49; N = 8,48.
Wartości zmierzone (%): C = 58,96; H = 4,89; N = 9,22.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie tiocyjanianu N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][SCN]
Syntezę rozpoczęto reakcją czwartorzędowania, w tym celu do przygotowanego roztworu 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 30 cm3 acetonitrylu dodano 1,88 g bromku benzylu. Całość mieszano przez 20 godzin w temperaturze 60°C. Następnie, po zakończeniu reakcji, odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Półprodukt w kolejnym kroku rozpuszczono w bezwodnym acetonie, a następnie do kolby dodano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 0,97 g (0,01 mola) tiocyjanianu potasu. Reakcję wymiany anionu prowadzono w temperaturze 45°C przez 30 minut. Wytrącony w wyniku reakcji produkt uboczny, którym był bromek potasu, odsączono. Aceton z przesączu odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 90%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego: 1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,79 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,55 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,5 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,42 (m, 2H); 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,5; 143,3; 143,0; 135,4; 134,0; 131,1; 130,0; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,9; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,0.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C25H27CIN4OS (Mmol = 467,03 g/mol):
Wartości obliczone (%): C = 64,29; H = 5,83; N = 12,00.
Wartości zmierzone (%): C = 64,74; H = 5,21; N = 12,62.
PL 233 297 Β1
Przykład 6
Otrzymywanie azotanu(V) N-benzylotritikonazolu - [TC-benz][SCN]
W kolbie umieszczono 3,19 g (0,01 mola) tritikonazolu rozpuszczonego w 25 cm3 etanolu i dodano do kolby 1,97 g bromku benzylu w celu przeprowadzenia reakcji czwartorzędowania. Całość mieszano w temperaturze 50°C przez 20 godzin na mieszadle magnetycznym. Po tym czasie odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, korzystając z wyparki próżniowej. Surowy półprodukt rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie małymi porcjami dodano 0,89 g (0,0105 mola) azotanu(V) sodu, ciągle mieszając. Reakcję wymiany anionu prowadzono w 60°C przez 30 minut, a strącony produkt uboczny - bromek sodu odsączono na sączku. Metanol z przesączu odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem wyparki próżniowej uzyskując produkt końcowy. Wydajność reakcji wyniosła 86%. Strukturę produktu sprawdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Poniżej przedstawiono opis widma protonowego i węglowego: 1H NMR (DMSO) δ [ppm] = 0,80 (s, 3H); 1,08 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 3,41 (s, 2H); 4,51 (m, 1H); 5,45 (d, 2H, J = 13,8 Hz); 5,57 (d, 1H, J = 6,4 Hz); 7,01 (d, 2H, J = 8,6 Hz); 7,34 (d, 2H, J = 8,3 Hz); 7,38 (m, 3H); 7,44 (m, 2H); 9,20 (s, 1H); 10,19 (s, 1H); 13C NMR (DMSO) δ [ppm] = 145,2; 143,3; 143,1; 135,4; 134,0; 131,1; 129,8; 129,1; 128,3; 121,8; 56,8; 50,4; 42,4; 34,4 25,0; 23,8; 21,1.
W celu sprawdzenia czystości wykonano analizę elementarną CHN. Uzyskano następujące wyniki:
Analiza elementarna CHN dla C24H27CIN4O4 (Mmoi = 470,95 g/mol):
Wartości obliczone (%) C = 61,21; H = 5,78; N = 11,90.
Wartości zmierzone: (%) C = 60,89; H = 6,31; N = 12,57.
Przykładowe zastosowanie
Otrzymane związki testowano wobec trzech gatunków grzybów: Botrytis cinerea, Fusarium culmorum i Microdochium nivale (kolekcja IOR-PIB). Badane związki rozpuszczono w 96% alkoholu etylowym, a następnie dodano do sterylnego podłoża (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 50°C. Stężenie preparatów w podłożu ustalono na 10, 100 i 1000 mg/dm3 (kationu - odpowiedzialnego za działanie fungistatyczne oraz substancji aktywnej zawartej w środku porównawczym Tebu 250 EW). Płynne podłoże zawierające pochodne tritikonazolu wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem alkoholu etylowego. Badane preparaty porównywano do fungicydu Tebu 250 EW zawierającego tebukonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej (około 21 °C), aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 3 powtórzenia. Rezultaty poddano analizie Student-Newman-Keuls wyznaczając istotną różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów. W tabeli 1 przedstawiono hamowanie wzrostu grzybni Botrytis cinerea i Fusarium culmorum, a w tabeli 2 hamowanie wzrostu grzybni Microdochium nivale przez otrzymane sole.
Tabela 1
Lp Nazwa obiektu Wzrost Botrytis cinerea [cm] Wzrost Fusarium culmorum [cm]
10 mg/dm3 100 mg/dm3 1000 mg/dm3 10 mg/dm3 100 mg/dm3 1000 mg/dm3
1. Kontrola 4,60 4,60 4,60 4,60 4,60 4,60
2. [TC-Benz] [Lac] 1,47 0,00 0,00 2,82 1,05 0,00
3. [TC-Benz] [Sal] 0,48 0,00 0,00 2,45 0,00 0,00
4. [TC-Benz][Ac] 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
5. [TC-Benz] [BF4] 0,52 0,17 0,00 2,75 0,87 0,13
6. [TC-Benz] [SCN] 0,23 0,00 0,00 0,93 0,00 0,00
7. [TC-Benz] [NO3] 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
8. Tebu 250 EW 0,47 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
NIR 0i05 0,583 0,118 - 0,217 0,059 0,104
PL 233 297 Β1
Tabela 2
Lp Nazwa obiektu Wzrost Microdochium nivole [cm]
10 mg/dm3 100 mg/dm3 1000 mg/dm3
1. Kontrola 4,60 4,60 4,60
2. [TC-Benz][Lac] 4,60 0,00 0,00
3. [TC-Benz][Sal] 4,60 0,00 0,00
4. [TC-Benz][Ac] 1,98 0,00 0,00
5. [TC-Benz][BF4] 4,60 0,00 0,00
6. [TC-Benz][SCN] 4,05 0,00 0,00
7. [TC-Benz][NO3] 1,73 0,60 0,50
8. Tebu 250 EW 0,33 0,00 0,00
NIRo.os 0,181 0,267 -
Wnioski:
Stopień zahamowania wzrostu grzybni zależał od zastosowanego związku, jego stężenia, jak również od gatunku grzyba. Wszystkie badane substancje istotnie hamowały wzrost badanych grzybów w stężeniu 100 i 1000 mg/dm3. Patogenami najbardziej wrażliwymi na działanie badanych związków okazały się Botrytis cinerea i Fusarium culmorum. Istotne ograniczenie wzrostu tych grzybów przez wszystkie badane substancje stwierdzono już w stężeniu 10 mg/dm3. Patogenem wykazującym mniejszą wrażliwość na działanie testowanych pochodnych tritikonazolu był Microdochium nivale. Spośród badanych związków, pod względem działania grzybobójczego wyróżnił się [TC-Benz][Ac],

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sole N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion organiczny z grupy: mleczanów, lub salicylanów, lub octanów, lub nieorganiczny z grupy: tetrafluoroboranów, lub tiocyjanianów, lub azotanów(V).
  2. 2. Sposób otrzymywania soli tritikonazolu określonych w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że tritikonazol poddaje się reakcji czwartorzędowania z bromkiem benzylu w stosunku molowym tritikonazolu do bromku benzylu od 1:1 do 1:1,1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 60°C, po czym otrzymany bromek N-benzylotritikonazolu o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową albo potasową kwasu mlekowego, albo salicylowego, albo octowego, albo tetrafluoroborowego, albo tiocyjanowego, albo azotowego(V) w rozpuszczalniku: acetonie, albo acetonitrylu, albo metanolu, albo izopropanolu, albo etanolu, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli nieorganicznej od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 50°C, w czasie co najmniej 30 minut, następnie odsącza się wytrącony osad nieorganiczny, dalej odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
  3. 3. Zastosowanie soli N-benzylotritikonazolu określonych zastrz. 1 jako fungicydy.
  4. 4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci czystej.
  5. 5. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci etanolowego roztworu o stężeniu korzystnie 10 mg/dm3.
PL422979A 2017-09-26 2017-09-26 Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy PL233297B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422979A PL233297B1 (pl) 2017-09-26 2017-09-26 Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422979A PL233297B1 (pl) 2017-09-26 2017-09-26 Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL422979A1 PL422979A1 (pl) 2019-04-08
PL233297B1 true PL233297B1 (pl) 2019-09-30

Family

ID=65992030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL422979A PL233297B1 (pl) 2017-09-26 2017-09-26 Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL233297B1 (pl)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007107556A1 (de) * 2006-03-21 2007-09-27 Basf Se Enantiomerenreines triticonazol
UA108867C2 (uk) * 2009-12-08 2015-06-25 Похідні азолу, спосіб їх одержання (варіанти), проміжні продукти, засіб для сільського господарства і садівництва
CN104529918A (zh) * 2011-05-31 2015-04-22 株式会社吴羽 三氮杂茂化合物、及其运用
PL220854B1 (pl) * 2012-09-10 2016-01-29 Inst Ochrony Roślin Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania
PL219914B1 (pl) * 2012-09-10 2015-07-31 Inst Ochrony Roślin Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania

Also Published As

Publication number Publication date
PL422979A1 (pl) 2019-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pernak et al. Known triazole fungicides–a new trick
FI61699B (fi) Saosom fungicider anvaendbara acylerade triazolyl-0,n-acetaler och foerfarande foer deras framstaellning
PL233297B1 (pl) Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy
PL234769B1 (pl) Sole N-etylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy
PL220854B1 (pl) Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania
CN103524418A (zh) 一组3-甲基吡唑化合物
PL219914B1 (pl) Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania
PL234967B1 (pl) Czwartorzędowe halogenki zawierające kation difenokonazolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy
PL238986B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z anionem L-mleczanowym i kationem N-alkilotebukonazoliowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako związki o działaniu hamującym rozwój grzybni
PL235469B1 (pl) Sposób otrzymywania protonowych soli cyprokonazolu zawierających anion nieorganiczny
CN111406046A (zh) 戊唑醇的多晶型及其制备方法
PL229316B1 (pl) Czwartorzędowe sole difenokonazolu z anionem nieorganicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako fungicydy
PL231925B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy
PL231617B1 (pl) Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący
PL226009B1 (pl) Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania
EP0183833B1 (en) Azolyl derivatives of carbocyclic and heterocyclic ketones having fungicidal activity
PL230986B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL243394B1 (pl) Ciecze jonowe z anionem 2-chloro-N-[(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazin-2ylo)karbamoilo] benzenosulfonamidanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL233360B1 (pl) Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący
PL237289B1 (pl) Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym
PL214834B1 (pl) Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania
PL229315B1 (pl) Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybni
PL228473B1 (pl) Protonowe ciecze jonowe propikonazolu oraz sposób ich wytwarzania
PL238916B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL218453B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania