PL231617B1 - Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący - Google Patents
Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekującyInfo
- Publication number
- PL231617B1 PL231617B1 PL421244A PL42124417A PL231617B1 PL 231617 B1 PL231617 B1 PL 231617B1 PL 421244 A PL421244 A PL 421244A PL 42124417 A PL42124417 A PL 42124417A PL 231617 B1 PL231617 B1 PL 231617B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbamoyl
- propyl
- ethyl
- trichlorophenoxy
- octyl
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- CQZZHEGROAFRFK-UHFFFAOYSA-N 3-octyl-N-propyl-N-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]imidazol-3-ium-1-carboxamide Chemical compound C(CCCCCCC)N1C=[N+](C=C1)C(N(CCOC1=C(C=C(C=C1Cl)Cl)Cl)CCC)=O CQZZHEGROAFRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 title claims description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 claims description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 18
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- -1 oxonium cation Chemical class 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 5
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNMUYGIXGOUMAV-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCN(C=C1)C=[N+]1C(N(CCC)CCOC(C(Cl)=CC(Cl)=C1)=C1Cl)=O.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCN(C=C1)C=[N+]1C(N(CCC)CCOC(C(Cl)=CC(Cl)=C1)=C1Cl)=O.[Br-] XNMUYGIXGOUMAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 4
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-O CCCN(CCOc1c(Cl)cc(Cl)cc1Cl)C(=O)[n+]1cc[nH]c1 Chemical compound CCCN(CCOc1c(Cl)cc(Cl)cc1Cl)C(=O)[n+]1cc[nH]c1 TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229940050390 benzoate Drugs 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- AXMOZGKEVIBBCF-UHFFFAOYSA-M lithium;propanoate Chemical compound [Li+].CCC([O-])=O AXMOZGKEVIBBCF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 235000009467 Carica papaya Nutrition 0.000 description 1
- 241000219172 Caricaceae Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 241000194033 Enterococcus Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 241000192041 Micrococcus Species 0.000 description 1
- 241000588621 Moraxella Species 0.000 description 1
- 241000223254 Rhodotorula mucilaginosa Species 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 231100000605 Toxicity Class Toxicity 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001887 anti-feedant effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000013207 serial dilution Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący.
Ciecze jonowe (ang. ILs - lonic Liquids) jest to stosunkowa nowa grupa związków organicznych której historia sięga początków XX wieku. Cechą wyróżniającą tę grupę na tle pozostałych związków fakt iż pomimo budowy jonowej, związki przyjmują stan ciekły w temperaturze poniżej 100°C. Jest to spowodowane wysoką asymetrią kationu przez co związek nie jest w stanie wytworzyć struktury krystalicznej. Ciecze jonowe to związki, w których ładunek dodatni kationu jest scentralizowany na atomie centralnym. Do najpopularniejszych cieczy jonowych aktualnie należą amoniowe ciecze jonowe - ładunek w tym przypadku jest zlokalizowany na atomie azotu, który jest połączony z czterema podstawnikami alkilowymi. Obok amoniowych cieczy jonowych należy jeszcze wymienić zdobywające coraz większą popularność ciecze jonowe oparte na kationie fosfoniowym, lub kationie oksoniowym, lub kationie sulfoniowym. Ładunek występujący na atomie centralnym jest równoważony przez ujemny ładunek anionu. Dobór anionu jest uwarunkowany wcześniej przyjętym założeniom. Dzięki temu spełniana jest teza określająca ciecze jonowe jako związki projektowalne. Dobór anionu wykazującego określone właściwości (np. aktywność deterentna, aktywność fungicydowa) może wpłynąć pozytywnie na aktywność końcowego produktu w porównaniu do aktywności wyjściowego związku.
1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazol znany szerzej pod nazwą prochlorazu jest to fungicyd szeroko stosowany w Europie, Australii, Azji i Ameryce Południowej jako środek przeciwgrzybiczny. Wykorzystuje się go również w celu zapobiegania bądź hamowania rozwoju chorób podczas magazynowania lub transportu owoców takich jak mango, papaje, ananasy. Światowa Organizacja Zdrowia (WHO) w roku 2002 sklasyfikowała prochloraz jako związek o niskim stopniu toksyczności umieszczając go w III klasie toksyczności.
Zgodnie z analizą stanu techniki ujawnione zostały metody wytwarzania fungicydowych soli czwartorzędowych (Zgłoszenia patentowe PL 219914 B1 oraz PL 220854 B1) w reakcji fungicydu z czynnikiem czwartorzędującym, który stanowił halogenek alkilu, allilu lub benzylu. Fungicydami w obu wynalazkach były jedynie propikonazol i tebukonazol. Ponadto, zgłoszenie patentowe P. 410319 opisuje metodę wytwarzania czwartorzędowych chlorków alkoksymetylowych tebukonazolu, natomiast w zgłoszeniu patentowym P. 406949 ujawniono metodę wytwarzania protonowych cieczy jonowych tebukonazolu, a zgłoszenie P. 406946 opisuje sposób wytwarzania protonowych cieczy jonowych z propikonazolu. Należy również wymienić zgłoszenie P. 406947 opisujące metodę wytwarzania protonowych cieczy jonowych tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby. Do UPRP zgłoszono dwa wynalazcze zgłoszenia patentowe opisujące protonowe ciecze jonowe będące pochodnymi prochlorazu pt. Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym i anionem nieorganicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy oraz Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy, którym nadano sygnatury odpowiednio P. 416038 oraz P. 416070. W przytoczonych dokumentach nie opisano zarówno możliwości jak i warunków otrzymania aprotonowych cieczy jonowych będącymi pochodnymi prochlorazu, które są przedmiotem niniejszego wynalazku.
Jako przykładowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1 można wymienić:
• mrówczan 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowy • octan 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy • chlorooctan 3-oktylo-1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowy • propionian 3-oktylo-1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowy • benzoesan 3-oktylo-1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichiorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazotiowy • salicylan 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy
PL 231 617 B1
Istotą wynalazku są nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion organiczny z grupy: mrówczan, lub octan, lub chlorooctan, lub propionian, lub benzoesan, lub salicylan.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że halogenek 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji wymiany anionu z solą litową lub sodową, lub potasową, kwasu organicznego z grupy: mrówczan, lub octan, lub chlorooctan, lub propionian, lub benzoesan, lub salicylan, w stosunku molowym halogenku 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego do soli organicznej wynoszącym od 1:0,9 do 1:1,2, korzystnie 1:1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, w temperaturze do 20 do 80°C, korzystnie 40°C, przez czas korzystnie 20-60 minut, po czym odsącza się produkt uboczny, dalej z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a następnie produkt suszy się korzystnie w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie nowych cieczy jonowych zawierających kation 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny określonych jako środek dezynfekujący.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się jako środek dezynfekujący o stężeniu od 0,01 do 15% masowych, korzystnie 3%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązań opisanych w wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy cieczy jonowych zawierających kation
3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy oraz anion organiczny, • wydajność reakcji otrzymywania nowych cieczy jonowych zawiera się w granic ach od 93% do 98%, • otrzymane związki charakteryzują się stabilnością termiczną w szerokim zakresie temperatur, • ciecze jonowe posiadają niemierzalnie niską prężność par, • związki wykazują aktywność grzybobójczą, pochodzącą od kationu, • otrzymane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, natomiast nie rozpuszczają się w wodzie, • zsyntezowane związki charakteryzują się wysokim stopniem czystości, • możliwość zastosowania jako środek dezynfekujący.
Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym oraz anionem organicznym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie mrówczanu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)imidazoliowego
Do kolby zawierającej 2,86 g (0,005 mola) bromku 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego (99%) rozpuszczonego w acetonitrylu wprowadzono stechiometryczną ilość mrówczanu potasu i całość mieszano w 20°C przez okres 24 godzin. Następnie odsączono wytrącony osad, po czym odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej. Pozostałość suszono w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem przez 24 godziny. Otrzymano 2,57 g mrówczanu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowego. Wydajność reakcji wyniosła 96%. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono przy pomocy spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej.
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (6H, m); 1,23 (10H, m); 1,55 (2H, m); 1,70 (2H, m); 3,37 (2H, m); 3,65 (2H, m); 3,97 (2H, m); 4,08 (2H, m); 4,20 (2H, m); 7,21 (1H, s); 7,69 (1H, s); 7,86 (1H, J = 2,0 Hz, d); 8,12 (1H, J = 3,0 Hz, d); 9,34 (1H, s); 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 11,1; 13,9; 20,1; 22,0; 25,5; 25,9; 28,4; 31,2; 46,1; 48,8; 52,2; 71,0; 119,3; 127,6; 128,9; 129,1; 129,3; 137,0; 149,8; 151,6; 163,2.
Analiza elementarna: Wartości obliczone (%): C 53,89; H 6,41; N 7,86;
Wartości zmierzone (%): C 54,03; H 6,27; N 8,01.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
PL 231 617 B1
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie octanu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowego
Do kolby wprowadzono 2,77 g (0,005 mola) chlorku 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego (99%), który rozpuszczono w 10 cm3 metanolu. Równocześnie przygotowano 20% metanolowy roztwór zawierający 0,49 g (0,005 mola) octanu potasu, który następnie wprowadzono do kolby. Stosunek molowy halogenku do octanu potasu wynosił 1:1. Po 30 minutach odsączono wytrącony osad produktu ubocznego i z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 24 godziny (Warunki: temperatura -70°C; ciśnienie < 20 mBar). Strukturę otrzymanego związku potwierdzono przy pomocy spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej.
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (6H, m); 1,23 (10H, m); 1,92 (3H, s); 2,03 (2H, s); 2,09 (2H, m); 3,28 (2H, m); 3,61 (2H, m); 3,95 (2H, m); 4,19 (2H, m); 6,89 (1H, s); 7,16 (1H, s); 7,69 (1H, m); 7,86 (1H, s); 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 10,9; 13,9; 22,0; 24,5; 25,9; 28,4; 29,3; 30,6; 31,1; 45,9; 48,4; 52,2; 70,3; 119,2; 122,5; 128,1; 128,9; 129,3; 137,1; 149,9; 151,6 169,7.
Analiza elementarna: Wartości obliczone (%): C 54,70; H 6,61; N 7,66
Wartości zmierzone (%): C 54,35; H 6,47; N 7,81
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie chlorooctanu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)imidazoliowego
Do kolby zawierającej 2,86 g (0,005 mola) bromku 3-oktyio-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego (99%), dodano 25 cm3 etanolu oraz sól potasową kwasu chlorooctowego w ilości stechiometrycznej. Reakcję prowadzono przez 20 minut. W wyniku reakcji wymiany anionu otrzymano osad produktu ubocznego, który usunięto przez sączenie. Następnie odparowano rozpuszczalnik, produkt suszono przez okres 24 godzin w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność syntezy wyniosła 97%. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono przy pomocy spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej.
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (3H, m); 1,24 (10H, m); 1,73 (2H, m); 1,81 (3H, m); 3,00 (2H, J = 7,0 Hz, t); 3,28 (2H, J = 7,0 Hz, t); 3,61 (2H, J = 4,0 Hz, t); 3,77 (2H, s); 4,22 (2H, m); 4,35 (2H, m); 7,20 (1H, s); 7,43 (1H, s); 7,75 (1H, s); 7,90 (1H, J = 4,0 Hz, d); 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 11,0; 13,9; 18,9; 25,5; 25,8; 28,3; 28,5; 30,2; 46,1; 48,6; 22,1; 46,9; 52,8; 68,7; 118,4; 128,9; 129,0; 129,3; 129,5; 136,4; 149,3; 151,6; 167,4.
Analiza elementarna: Wartości obliczone (%): C 51,47; H 6,05; N 7,20
Wartości zmierzone (%): C 51,39; H 5,96; N 7,12
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 95%.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie propionianu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)imidazoliowego
Do kolby dodano bromek 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy o czystości 99% w ilości 2,86 g (0,005 mola), po czym rozpuszczono go w 20 cm3 izopropanolu. Następnie wprowadzono 4,8 g (0,06 mola) propionianu litu w postaci 20% izopropanolowego roztworu. Stosunek molowy halogenku do propionianu litu wynosił 1:1,2. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez okres 20 minut w temperaturze 40°C. Po upływie tego czasu usunięto osad, a rozpuszczalnik odparowano z przesączu. Dalej produkt osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność syntezy wyniosła 94%. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono przy pomocy spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej.
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (3H, m); 1,00 (3H, m); 1,23 (12H, m); 1,55 (2H, m); 1,69 (2H, m); 1,80 (2H, m); 2,21 (2H, m); 3,28 (2H, m); 3,61 (2H, m); 3,95 (2H, m); 4,20 (2H, m); 6,89 (1H, s); 7,16 (1H, s); 7,69 (1H, m); 7,86 (1H, s); 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 9,1; 10,9; 13,9; 22,0; 25,5; 25,9; 26,9; 28,4; 29,3; 30,6; 31,1; 45,9; 48,8; 52,2; 70,3; 119,1; 128,2; 128,9; 129,3; 136,0; 137,1; 149,9; 151,6; 175,1.
Analiza elementarna: Wartości obliczone (%): C 55,47; H 6,80; N 7,46
Wartości zmierzone (%): C 55,34; H 6,94; N 7,35
PL 231 617 B1
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 94%.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie benzoesanu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)imidazoliowego
Odważono 2,86 g (0,005 mola) bromku 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego (99%) i przeniesiono ilościowo do kolby. Związek rozpuszczono w metanolu, po czym do kolby wprowadzono stechiometryczną ilość benzoesanu potasu. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 30 minut. Po tym czasie usunięto wytrącony produkt uboczny przez sączenie próżniowe. Rozpuszczalnik odparowano przy wykorzystaniu wyparki próżniowej, a produkt suszono przez 36 godziny w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność syntezy wyniosła 98%. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono przy pomocy spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej.
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (6H, m); 1,24 (10H, m); 1,52 (2H, m); 1,70 (2H, m) 3,28 (2H, J = 8,0 Hz, t); 3,61 (2H, s); 3,87 (2H, s); 3,98 (2H, J = 7,0 Hz, t); 4,20 (2H J = 6,0 Hz, t) 6,97 (2H, s); 7,03 (1H, s); 7,51 (1H, m); 7,69 (1H, s); 7,76 (1H, s); 7,87 (1H, J = 2,0 Hz, d) 7,96 (1H, m); 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 11,0; 13,9; 22,0; 25,5; 25,9; 28,5; 29,3; 30,5; 31,1 46,2; 48,8; 52,2; 70,3; 118,4; 122,4; 128,5; 128,9; 129,0; 129,2; 132,7; 133,2; 136,0; 149,2 151,6; 167,3; 170,8.
Analiza elementarna: Wartości obliczone (%): C 58,97; H 6,27; N 6,88
Wartości zmierzone (%): C 59,10; H 6,42; N 6,97
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
P r z y k ł a d 6
Otrzymywanie salicylanu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
Do kolby zawierającej 2,86 g (0,005 mola) bromku 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego wprowadzono 25 cm3 acetonitrylu oraz stechiometryczną ilość salicylanu sodu. Stosunek molowy halogenku do salicylanu sodu wynosił 1:1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 80°C, po czym odsączono wytrącony osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość w kolbie suszono w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem przez 24 godziny. Wydajność reakcji wyniosła 93%. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono przy pomocy spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizy elementarnej.
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (6H, m); 1,22 (10H, m); 1,80 (2H, m); 3,41 (2H, m); 3,85 (2H, m); 4,19 (2H, m); 7,08 (1H, s); 7,54 (1H, s); 7,74 (1H, s); 7,77 (1H, s); 7,86 (1H, J = 2,0 Hz, t); 8,06 (1H, J = 3,0 Hz, t); 8,12 (1H, s); 8,20 (1H, s); 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 10,9; 13,9; 22,0; 25,4; 28,3; 28,4; 29,1; 31,2; 48,8; 49,4; 69,9; 100,8; 103,5; 121,4; 128,4; 128,9; 129,2; 129,4; 136,8; 137,0; 148,1; 149,6; 151,4; 191,8.
Analiza elementarna: Wartości obliczone (%): C 57,47; H 6,11; N 6,70
Wartości zmierzone (%): C 57,58; H 5,97; N 6,58
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
Przykładowe zastosowanie:
Przygotowano 3% roztwór alkoholowy octanu 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego do zastosowania jako środek dezynfekujący do powierzchni szklanych. Zabrudzone powierzchnie szklane spryskano roztworem cieczy jonowej z wysokości od 20 do 30 cm. Naniesienie preparatu na powierzchnię wynosiło co najmniej 5 cm3/m2. Po około 15 sekundach od wykonanego zabiegu roztwór cieczy jonowej wraz z rozpuszczonymi zabrudzeniami usunięto z czyszczonej powierzchni. Właściwości dezynfekujące preparatu o stężeniu 3% obrazują bardzo niskie wartości MIC i MBC dla badanej cieczy jonowej (tabela 1). MIC oznacza minimalne stężenie hamujące rozwój drobnoustrojów, natomiast MBC oznacza minimalne stężenie bakteriobójcze. Wartości MIC oraz MBC dla wybranych szczepów zostały wyznaczone metodą kolejnych rozcieńczeń według metody opisanej w: J. Pernak, J. Nawrot, M. Kot, B. Markiewicz, M. Niemczak, Ionic liquids based stored product insect antifeedants, RSC Advances, 3, 25019-25029. Wszystkie wartości wyrażono w mg na litr preparatu. W tabeli 1 przedstawiono wartości MIC oraz BMC (mg/L) dla octanu 3-decylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego.
PL231 617 Β1
Tabela 1
| Szczep testowy | Parametr | Wartość (mg/L) |
| Micrococcus iuteus | MIC | 4 |
| MBC | 8 | |
| Staphylococcus aureus | MIC | 31 |
| MBC | 62 | |
| Stophylococcus epidermidis | MIC MBC | 16 16 |
| Enterococcus foecium | MIC MBC | 16 31 |
| MIC | 16 | |
| Moraxella catarhalis | ||
| MBC | 31 | |
| Escherichia coli | MIC | 8 |
| MBC | 16 | |
| Bocillus subtilis | MIC | 8 |
| MBC | 8 | |
| Candida albicons | MIC | 16 |
| MBC | 31 | |
| Rhodotorula rubra | MIC | 31 |
| MBC | 62 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion organiczny z grupy: mrówczan, lub octan, lub chlorooctan, lub propionian, lub benzoesan, lub salicylan.
- 2. Sposób otrzymywania nowych cieczy jonowych zawierających kation 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny określonych zastrz. 1, znamienny tym, że halogenek 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji wymiany anionu z solą litową lub sodową, lub potasową, kwasu organicznego z grupy: mrówczan, lub octan, lub chlorooctan, lub propionian, lub benzoesan, lub salicylan, w stosunku molowym halogenku 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego do soli organicznej wynoszącym od 1:1 do 1:1,2, korzystnie 1:1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, w temperaturze do 20 do 80°C, korzystnie 40°C, przez czas korzystnie 20-60 minut, po czym odsącza się produkt uboczny, dalej z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a następnie produkt suszy się korzystnie w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
- 3. Zastosowanie nowych cieczy jonowych zawierających kation 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny określonych zastrz. 1 jako środek dezynfekujący.
- 4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się jako środek dezynfekujący o stężeniu od 0,01 do 15% masowych, korzystnie 3%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL421244A PL231617B1 (pl) | 2017-04-07 | 2017-04-07 | Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL421244A PL231617B1 (pl) | 2017-04-07 | 2017-04-07 | Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL421244A1 PL421244A1 (pl) | 2018-10-08 |
| PL231617B1 true PL231617B1 (pl) | 2019-03-29 |
Family
ID=63688096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL421244A PL231617B1 (pl) | 2017-04-07 | 2017-04-07 | Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231617B1 (pl) |
-
2017
- 2017-04-07 PL PL421244A patent/PL231617B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL421244A1 (pl) | 2018-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Niemczak et al. | Bis (ammonium) ionic liquids with herbicidal anions | |
| JPS5823671A (ja) | イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルおよびその塩の製法 | |
| IL44710A (en) | 1-phenyl-2-azolyl-formamidines their preparation and their use as herbicides | |
| US4032526A (en) | 1,2-dimethyl-3 or 5-piperazinyl-pyrazolium salts | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| Turguła et al. | Difunctional ammonium ionic liquids with bicyclic cations | |
| JPS63313773A (ja) | ピラゾ−ル化合物 | |
| FI61699C (fi) | Saosom fungicider anvaendbara acylerade triazolyl-o n-acetaleroch foerfarande foer deras framstaellning | |
| PL231617B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący | |
| DE2742583A1 (de) | N-substituierte halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
| DE2828222A1 (de) | Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide | |
| JP7230274B2 (ja) | 含フッ素ピリミジン化合物およびその製造方法 | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| JPS6025427B2 (ja) | アシル化イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ル、その製造法および殺菌用組成物 | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| US3467712A (en) | Hydrazonium salts | |
| US4330545A (en) | Heterocyclic imidazolyl vinyl ethers and use of same as fungicides or bactericides | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL233360B1 (pl) | Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący | |
| PL233297B1 (pl) | Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| PL234769B1 (pl) | Sole N-etylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| US3947583A (en) | Method for controlling fungi utilizing pyrazolinium compounds | |
| PL228317B1 (pl) | Nowe alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z słodkim anionem oraz sposób ich wytwarzania |