PL233360B1 - Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący - Google Patents

Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący

Info

Publication number
PL233360B1
PL233360B1 PL42124317A PL42124317A PL233360B1 PL 233360 B1 PL233360 B1 PL 233360B1 PL 42124317 A PL42124317 A PL 42124317A PL 42124317 A PL42124317 A PL 42124317A PL 233360 B1 PL233360 B1 PL 233360B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ethyl
propyl
trichlorophenoxy
carbamoyl
alkyl
Prior art date
Application number
PL42124317A
Other languages
English (en)
Other versions
PL421243A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Michał Niemczak
Mariusz Rogacki
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL42124317A priority Critical patent/PL233360B1/pl
Publication of PL421243A1 publication Critical patent/PL421243A1/pl
Publication of PL233360B1 publication Critical patent/PL233360B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący.
Czwartorzędowe sole amoniowe są grupą tworzoną przez związki organicznych posiadających budowę jonową. Związki te posiadają w swojej strukturze atom centralny, na którym zlokalizowany jest ładunek. W przypadku czwartorzędowych soli amoniowych ładunek dodatni jest zlokalizowany na atomie azotu, który jest połączony z czterema podstawnikami węglowymi, do których możemy zaliczyć łańcuchy alkilowe, alkoksyalkilowe lub alkiloaromatyczne. Ładunek centralny kationu jest równoważony przez ujemny ładunek anionu. Kation wchodzący w skład czwartorzędowych soli amoniowych jest bardzo rozbudowany przestrzennie - należą do nich kationy tetraalkiloamoniowe, imidazoliowe, morfoliniowe oraz pirydyniowe. Aniony wchodzące w skład czwartorzędowych soli amoniowych mogą mieć charakter organiczny jak i nieorganiczny, a najpopularniejsze z nich to aniony halogenkowe tj. anion chlorkowy, lub bromkowy, lub jodkowy. Zauważono, że rodzaj anionu ma wpływ na szereg właściwości fizykochemicznych. Przykładowo wraz z wzrostem masy cząsteczkowej anionu wzrasta gęstość otrzymanego związku. Analogiczną zależność obserwuje się dla wielkości współczynnika załamania światła. Anion natomiast warunkuje również właściwości chemiczne oraz możliwą aktywność biologiczną związku - np. aniony organiczne wykazują bardzo często aktywność biobójczą.
Do najważniejszych właściwości czwartorzędowych soli amoniowych należy zaliczyć ich niepalność, nielotność oraz wysoką stabilności termiczną - pozwala to na wykorzystanie związków jako nowej grupy proekologiczne rozpuszczalniki jak również mogą pełnić one role katalizatora wielu reakcji chemicznych takich jak reakcja acylowania Friedla-Craftsa, synteza metodą Dielsa-Aldera, procesy hydroformylowania, stereoselektywnego uwodorniania oraz redukcji aldehydów. Kation w związku decyduje najczęściej o właściwościach fizycznych takich jak gęstość, lepkość, współczynnik refrakcji światła bądź temperaturę topnienia związku. Ogromna różnorodność w budowie kationu czwartorzędowych soli amoniowych sprawia że mamy możliwość zaprojektowania związku o wcześniej przewidzianych właściwościach. Dynamiczny rozwój badań nad tą grupą związków ukazał ich wysoki potencjał aplikacyjny m.in. jako związki powierzchniowo czynne, środki ochrony drewna, substancje deterentne czy dezynfekujące. Tematyka jest nadal szeroko rozwijana w badaniach nad nowymi elektrolitami wykorzystywanych w ogniwach paliwowych, kondensatorach oraz ultrakondensatorach.
N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamid, znany pod nazwą zwyczajową jako prochloraz, jest to fungicyd imidazolowy, szeroko wykorzys tywany w Europie, Australii, Azji i Ameryce Południowej jako środek zwalczający grzyby. Stosowany jest m.in w celu zwalczania chorób zbóż, owoców i warzyw powodowanych przez: Pseudocercosporella herpotrichoides, Pyrenophora spp., Rynchosporium secalis, chorób rzepaku powodowanych przez: Alternaria spp., Botrytis cinerea czy Sclerotinia sclerotiorum. Jest on również stosowany w okresie po zbiorach w celu zapobiegania bądź hamowania rozwoju chorób podczas magazynowania lub transportu owoców takich jak mango, papaje, ananasy. Prochloraz znalazł także zastosowanie przy przedsiewnym zaprawianiu nasion zbóż, jest inhibitorem biosyntezy ergosterolu oraz wykazuje aktywności wypleniające. Światowa Organizacja Zdrowia (WHO) w roku 2002 sklasyfikowała prochloraz jako związek o niskim stopniu toksyczności umieszczając go w III klasie toksyczności.
Znane są sposoby wytwarzania fungicydowych soli czwartorzędowych, przedstawione w patentach PL 219914 B1 oraz PL 220854 B1, w reakcji fungicydu z czynnikiem czwartorzędującym, który stanowił halogenek alkilu, allilu bądź benzylu. Fungicydami w niniejszych patentach były jedynie propikonazol oraz tebukonazol. Ponadto, zgłoszenie patentowe P.410319 opisuje metodę wytwarzania czwartorzędowych chlorków alkoksymetylowych tebukonazolu, natomiast w zgłoszeniu patentowym P.406949 ujawniono metodę wytwarzania protonowych cieczy jo nowych tebukonazolu, a zgłoszenie P.406946 opisuje sposób wytwarzania protonowych cieczy jonowych propikonazolu. W zgłoszeniu P.406947 przedstawiono sposób wytwarzania protonowych cieczy jonowych tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby. W wynalazku P.416038 pt. „Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym i anionem nieorganicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy” oraz P. 41607
PL 233 360 B1 pt. „Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy” przedstawiono protonowe ciecze jonowe będące pochodnymi prochlorazu.
Jako przykładowe czwartorzędowe soli amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy oraz anion halogenkowy o wzorze ogólnym 1 można wymienić:
• Bromek 3-butylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy • Jodek 3-heksylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy • Bromek 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy • Bromek 3-decylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy • Chlorek 3-dodecylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy • Bromek 3-dodecylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy • Jodek 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-3-tetradecyloimidazoliowy • Chlorek 3-heksadecylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy Istotą wynalazku są czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające ka tion 3-alkilo-1-(N-
-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy z grupy: butyl, lub heksyl, lub oktyl, lub decyl, lub dodecyl, lub tetradecyl, lub heksadecyl, natomiast X oznacza anion z grupy: chlorek, lub bromek, lub jodek.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamid o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji czwartorzędowania z halogenkiem alkilowym zawierającym podstawnik alkilowy z grupy: butyl, lub heksyl, lub oktyl, lub decyl, lub dodecyl, lub tetradecyl, lub heksadecyl, w stosunku molowym N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu do czynnika czwartorzędującego wynoszącym od 1:0,9 do 1:1,3, korzystnie 1:1,05, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, w temperaturze od 20°C do 80°C, korzystnie 60 °C w czasie korzystnie 24 godzin, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, następnie pozostałość przemywa się octanem etylu, lub heksanem, lub toluenem, a produkt suszy się w temperaturze 20-80°C pod obniżonym ciśnieniem, przez korzystnie 20 godzin.
Zastosowanie czwartorzędowych halogenków amoniowych zawierających kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, jako środek dezynfekujący.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się jako roztwór alkoholowy o stężeniu od 0,01 do 15%, korzystnie 3%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązań opisanych w wynalazku uzyskano poniżej przedstawione efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy czwartorzędowych soli amoniowych zawierających kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)imidazoliowy oraz anion halogenkowy, • wydajność reakcji otrzymywania nowych cieczy jonowych mieści się w granicach od 94% do 97%, • otrzymane związki prezentują wysoką stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • zsyntezowane ciecze jonowe posiadają niemierzalnie niską prężność par, • związki wykazują aktywność biologiczną: bakterio - i grzybobójczą, • aktywność biologiczna związków regulowana jest poprzez długość podstawnika alkilowego przy czwartorzędowym atomie azotu, • otrzymane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wodzie oraz wielu rozpuszczalnikach organicznych, • zsyntezowane związki charakteryzują się wysokim stopniem czystości.
Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym oraz anionem halogenkowym ilustrują poniższe przykłady:
PL 233 360 B1
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie bromku 3-butylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 7,77 g (0,02 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu o czystości 97%. Zawartość kolby rozpuszczono w metanolu. Następnie wprowadzono 2,91 g (0,021 mola) 1-bromobutanu, użyto 5% nadmiaru reagenta. Stosunek molowy prochlorazu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:1,05. Kolbę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 50°C przez okres 24 godzin, po czym odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość przemywano toluenem w celu usunięcia nieprzereagowanych reagentów. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 80°C przez okres 24 godzin. Otrzymano 9,64 g produktu. Wydajność reakcji wyniosła 94%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę widm protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (6H, J = 5,0 Hz, t); 1,66 (4H, m); 3,20 (2H, J = 6,0 Hz, t); 3,46 (2H, J = 7,0 Hz, t); 3,84 (2H, J = 5,0 Hz, t); 4,16 (2H, J = 5,0 Hz, t); 4,97 (2H, m); 7,06 (1H, s); 7,51 (1H, s); 7,69 (2H, s); 8,06 (1H, s);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 10,8; 13,7; 20,4; 20,7; 31,9; 47,6; 46,9; 53,4; 70,3; 118,4; 128,8; 128,9; 129,2; 136,8; 149,5; 151,5.
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 44,43%; H 4,91%; N 8,18%;
wartości zmierzone: C 44,13%; H 4,82%; N 8,46%.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie jodku 3-heksylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)imidazoliowego
Do kolby wprowadzono 5,83 g (0,015 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu o czystości 97%, który następnie rozpuszczono w izopropanolu. Kolbę ustawiono na mieszadle magnetycznym i wprowadzono do niej 3,18 g (0,015 mola) 1-jodoheksanu, po czym zawartość pozostawiono na mieszadle w temperaturze 60°C na okres 4 dni. Stosunek molowy prochlorazu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:1. Kolejno odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość przemyto dokładnie toluenem. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C przez czas 20 godzin. Otrzymano 8,39 g jodku 3-heksylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowiego. Wydajność reakcji wyniosła 95%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę widm protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 42,84%; H 4,97%; N 7,14%;
wartości zmierzone: C 43,67%; H 4,65%; N 6,70%.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie bromku 3-oktylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
Do kolby wprowadzono 11,64 g (0,03 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu, którego czystość wynosiła 97%. Substrat rozpuszczono w acetonitrylu, po czym do wnętrza wkroplono 5,21 g (0,027 mola) 1 -bromooktanu. Stosunek molowy prochlorazu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:0,9. Kolbę z zawartością pozostawiono na mieszadle magnetycznym w temperaturze 60°C. Po upływie 24 godzin odparowano rozpuszczalnik, a następnie pozostałość przemywano octanem etylu w celu usunięcia pozostałości nieprzereagowanego N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w podwyższonej temperaturze przez czas 20 godzin w temperaturze 20 °C. Otrzymano 14,53 g produktu. Wydajność reakcji wyniosła 95%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę widm protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,85 (6H, J = 5,0 Hz, t); 1,67 (12H, m); 3,20 (2H, J = 6,0 Hz, t); 3,46 (2H, J = 7,0 Hz, t); 3,84 (2H, J = 5,0 Hz, t); 4,16 (2H, J = 5,0 Hz, t); 4,97 (2H, m); 7,06 (1H, s); 7,51 (1H, s); 7,69 (2H, s); 8,06 (1H, s); 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] =10,8; 13,8; 20,4; 20,7; 31,9; 47,6; 46,9; 53,4; 70,2; 118,5; 128,8; 128,9; 129,2; 136,8; 149,5; 151,5.
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 48,48%; H 5,84%; N 7,37% wartości zmierzone: C 48,62%; H 5,76%; N 7,26%.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
PL 233 360 B1
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie bromku 3-decylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolby wprowadzono 5,83 g (0,015 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu o czystości 97%, który następnie rozpuszczono w izopropanolu. Kolbę ustawiono na mieszadle magnetycznym, wprowadzono do niej 3,32 g (0,015 mola) 1 -bromodekanu i pozostawiono w temperaturze 20°C na czas 5 dni. Stosunek molowy prochlorazu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:1. Kolejno odparowano rozpuszczalnik, a następnie pozostałość przemyto trzykrotnie heksanem w celu usunięcia pozostałości nieprzereagowanego amidu. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70 °C przez czas 20 godzin. Otrzymano 8,43 g bromku 3-decylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego. Wydajność reakcji wyniosła 94%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę elementarną.
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 50,23%; H 6,24%; N 7,03%;
wartości zmierzone: C 50,74%; H 6,63%; N 7,32%.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie chlorku 3-dodecylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 7,77 g (0,02 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu o czystości 97%. Zawartość kolby rozpuszczono w metanolu. Następnie wprowadzono 4,2 g (0,02 mola) 1-chlorododekanu o czystości 98%. Kolbę pozostawiono pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 80°C na okres 7 dni. Stosunek molowy prochlorazu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:1. Następnie przy pomocy wyparki próżniowej odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość przemywano octanem etylu w celu usunięcia nieprzereagowanych reagentów. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C przez okres 24 godzin. Otrzymano 11,25 g produktu. Wydajność reakcji wyniosła 97%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę widm protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,85 (6H, m); 1,23 (20H, m); 1,81 (2H, m); 3,36 (2H, s); 3,51 (2H, m); 3,87 (2H, s); 4,28 (2H, J = 5,0 Hz, t); 7,71 (2H, s); 8,08 (1H, s); 8,20 (1H, s); 9,83 (1H, s); 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 10,9; 13,8; 22,0; 25,3; 27,4; 28,0; 28,3; 28,6; 28,7; 28,8; 28,9; 28,9; 29,0; 31,2; 32,2; 35,0; 48,6; 49,4; 69,9; 121,3; 122,7; 128,8; 129,2; 129,3; 136,9; 148,1; 149,2.
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 55,77%; H 7,11%; N 7,23%;
wartości zmierzone: C 55,94%; H 7,19%; N 7,10%.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poz iomie 95%.
P r z y k ł a d 6
Otrzymywanie bromku 3-dodecyio-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo}-karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 7,77 g (0,02 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu o czystości 97%. Zawartość kolby rozpuszczono w metanolu, po czym wprowadzono 4,98 g (0,02 mola) bromku dodecylu. Kolbę pozostawiono pod chłodnicą zwrotną w czaszy grzewczej ogrzanej do temperatury 50°C na czas 7 dni. Stosunek molowy prochlo razu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:1. Następnie odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość przemyto pięciokrotnie heksanem w celu usunięcia nieprzereagowanych reagentów. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70 °C przez okres 24 godzin. Otrzymano 12,00 g produktu. Wydajność reakcji wyniosła 96%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę widm protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,85 (6H, m); 1,23 (20H, m); 1,81 (2H, m); 3,36 (2H, s); 3,51 (2H, m); 3,87 (2H, s); 4,28 (2H, J = 5,0 Hz, t); 7,71 (2H, s); 8,08 (1H, s); 8,20 (1H, s); 9,83 (1H, s); 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 10,9; 13,8; 22,0; 25,3; 27,4; 28,0; 28,3; 28,6; 28,7; 28,8; 28,9; 28,9; 29,0; 31,2; 32,2; 35,0; 48,6; 49,4; 69,9; 121,3; 122,7; 128,8; 129,2; 129,3; 136,9; 148,1; 149,2.
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 51,81%; H 6,60%; N 6,71%;
wartości zmierzone: C 51,43%; H 7,01%; N 7,10%.
PL 233 360 B1
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 96%.
P r z y k ł a d 7
Otrzymywanie jodku 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)-karbamoilo)-3-tetradecyloimidazolio wego
Do kolby wprowadzono 5,83 g (0,015 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichforofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu o czystości 97%, który następnie rozpuszczono w izopropanolu. Kolbę ustawiono na mieszadle magnetycznym i wprowadzono do niej 4,87 g (0,015 mola) 1-jodotetradekanu, po czym zawartość pozostawiono na mieszadle w temperaturze 60 °C na okres 4 dni. Stosunek molowy prochlorazu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:1. Kolejno odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość przemyto dokładnie toluenem. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C przez czas 20 godzin. Otrzymano 9,78 g jodku 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-3-tetradecyloimidazoliowiego. Wydajność reakcji wyniosła 93%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę widm protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,85 (6H, m); 1,23 (24H, m); 1,81 (2H, m); 3,36 (2H, s); 3,51 (2H, m); 3,87 (2H, s); 4,28 (2H, J = 5,0 Hz, t); 7,71 (2H, s); 8,08 (1H, s); 8,20 (1H, s); 9,83 (1H, s); 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 10,9; 13,8; 22,0; 25,3; 27,4; 28,0; 28,3; 28,6; 28,7; 28,8; 28,9; 28,9; 29,0; 31,2; 32,2; 35,0; 48,6; 49,4; 69,9; 121,3; 122,7; 128,8; 129,2; 129,3; 136,9; 148,1; 149,2.
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 49,69%; H 6,47%; N 5,99%;
wartości zmierzone: C 50,56%; H 6,23%; N 6,20%.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
P r z y k ł a d 8
Otrzymywanie chlorku 3-heksadecylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 7,77 g (0,02 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu o czystości 97%. Zawartość kolby rozpuszczono w metanolu. Następnie wprowadzono 5,48 g (0,021 mola) 1-chloroheksadekanu. Stosunek molowy prochlorazu do czynnika czwartorzędującego wynosił 1:1,05. Kolbę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 50°C przez okres 24 godzin, po czym odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość przemy wano toluenem w celu usunięcia nieprzereagowanych reagentów. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C przez okres 24 godzin. Otrzymano 11,9 g produktu. Wydajność reakcji wyniosła 93%. Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę elementarną.
Analiza elementarna: wartości obliczone: C 58,40%; H 7,75%; N 6,59%;
wartości zmierzone: C 57,53%; H 8,16%; N 7,02%.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 95%.
Przykładowe zastosowanie
Przygotowano 3% roztwór alkoholowy bromku 3-decylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego do zastosowania jako środek dezynfekujący do powierzchni szklanych. Zabrudzone powierzchnie szklane spryskano roztworem cieczy jonowej z wysokości od 20 do 40 cm. Dla osiągnięcia maksymalnej efektywności czyszczenia naniesienie preparatu wynosiło co najmniej 5 cm3/m2. Po około 15 sekundach od wykonanego zabiegu roztwór cieczy jonowej wraz z rozpuszczonymi zabrudzeniami usunięto z czyszczonej powierzchni. Właściwości dezynfekujące preparatu o stężeniu 3% obrazują bardzo niskie wartości MIC i MBC dla badanej cieczy jonowej (tabela 1).
MIC oznacza minimalne stężenie hamujące rozwój drobnoustrojów, natomiast MBC oznacza minimalne stężenie bakteriobójcze. Wartości MIC oraz MBC dla wybranych szczepów zostały wyznaczone metodą kolejnych rozcieńczeń według metody opisanej w: J. Pernak, J. Nawrot, M. Kot, B. Markiewicz, M. Niemczak, Ionic liquids based storedproduct insect antifeedants, RSC Advances, 3, 25019-25029. Wszystkie wartości wyrażono w mg na litr preparatu. W tabeli 1 przedstawiono wartości MIC oraz BMC (mg/L) dla bromku 3-decylo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego.
PL 233 360 Β1
Tabela 1
Szczep testowy Parametr Wartość (mg/L)
Micrococcus luteus MIC MBC 4 8
Staphylococcus aureus MIC 31
MBC 62
Staphylococcus epidermidis MIC MBC 8 16
Enterococcus faecium MIC MBC 16 31
Moraxella catarhalis MIC 8
MBC 31
Escherichia coli MIC 8
MBC 16
Candida aibicans MIC 8
MBC 31
Rhodotorula rubra MIC 31
MBC 62
Zastrzeżenia patentowe

Claims (4)

1. Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołań cuch owy z grupy: butyl, lub heksyl, lub oktyl, lub decyl, lub dodecyl, lub tetradecyl, lub heksadecyl, natomiast X oznacza anion z grupy: chlorek, lub bromek, lub jodek.
2. Sposób otrzymywania czwartorzędowych halogenków amoniowych zawierających kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6 trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowy, określone zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamid o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji czwartorzędowania z halogenkiem alkilowym zawierającym podstawnik alkilowy z grupy: butyl, lub heksyl, lub oktyl, lub decyl, lub dodecyl, lub tetradecyl, lub heksadecyl, w stosunku molowym N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolowo-1-karboksyamidu do czynnika czwartorzędującego wynoszącym od 1:0,9 do 1:1,3, korzystnie 1:1,05, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: acetonitryl, lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, w temperaturze od 20°C do 80°C, korzystnie 60°C w czasie korzystnie 24 godzin, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, następnie pozostałość przemywa się octanem etylu, lub heksanem, lub toluenem, a produkt suszy się w temperaturze 20-80°C pod obniżonym ciśnieniem, przez korzystnie 20 godzin.
3. Zastosowanie czwartorzędowych halogenków amoniowych zawierających kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowy, określonych zastrzeżeniem 1 jako środek dezynfekujący.
4. Zastosowanie czwartorzędowych halogenków amoniowych zawierających kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)-imidazoliowy, według zastrz. 3, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się jako roztwór alkoholowy o stężeniu od 0,01 do 15%, korzystnie 3%.
PL42124317A 2017-04-07 2017-04-07 Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący PL233360B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL42124317A PL233360B1 (pl) 2017-04-07 2017-04-07 Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL42124317A PL233360B1 (pl) 2017-04-07 2017-04-07 Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL421243A1 PL421243A1 (pl) 2018-10-08
PL233360B1 true PL233360B1 (pl) 2019-10-31

Family

ID=63688147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL42124317A PL233360B1 (pl) 2017-04-07 2017-04-07 Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL233360B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL421243A1 (pl) 2018-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL156233B1 (en) Agent for fighting against harmflul insects or microorganisms or preventing an injurious attack by them
CZ278937B6 (en) Fungicidal agent, 1-phenoxyphenyl-1-triazolyl methylcarbinol as active compound thereof and process for preparing such compound
UA72331C2 (en) Agent having insecticidal and acaricidal properties
PT1556385E (pt) Derivados de heterociclocarboxamida
RU2361400C2 (ru) Синергические противогрибковые композиции ддах
BR112015016446B1 (pt) processo para preparar compostos de fórmula ii, solução aquosa e uso da solução aquosa
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
Pernak et al. Known triazole fungicides–a new trick
BRPI0616004A2 (pt) composto derivado de fenil-amidina, processo para a preparação de um composto, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos
US20080234336A1 (en) Synergistic Imazalil Combinations
JP5030941B2 (ja) 新規ヘテロシクリルエチルベンズアミド誘導体
FI61699B (fi) Saosom fungicider anvaendbara acylerade triazolyl-0,n-acetaler och foerfarande foer deras framstaellning
US4442117A (en) Homoserine derivatives and their use as microbicides
DE3234627A1 (de) Substituierte azolylalkyl-t-butyl-ketone und -carbinole
PL233360B1 (pl) Czwartorzędowe halogenki amoniowe zawierające kation 3-alkilo-1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący
CS249137B2 (en) Fungicide and method of its efficient component production
DE2557950A1 (de) N-(trichlormethylthio)-, n-(tetrachloraethylthio)- oder n-(tetrachlorfluoraethylthio)-halo-benzoylanilide und ihre verwendung als fungizide
PL220854B1 (pl) Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania
NO146671B (no) (1-arylcykloalkylmetyl)isotocyanater med fungicid, baktericid og insekticid virkning
PL219914B1 (pl) Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania
PL222414B1 (pl) Nowe halogenowodorki N-(3-propanosulfonianów)-N-alkilo-N-glukozydoamoniowych, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki dezynfekcyjne
JPS5976005A (ja) 殺菌剤および殺菌法
PL231617B1 (pl) Nowe ciecze jonowe zawierające kation 3-oktylo-1-(N-propylo- -N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy i anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środek dezynfekujący
PL228474B1 (pl) Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania
KR890003599B1 (ko) 아졸 화합물의 제조방법