PL237289B1 - Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym - Google Patents
Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym Download PDFInfo
- Publication number
- PL237289B1 PL237289B1 PL414510A PL41451015A PL237289B1 PL 237289 B1 PL237289 B1 PL 237289B1 PL 414510 A PL414510 A PL 414510A PL 41451015 A PL41451015 A PL 41451015A PL 237289 B1 PL237289 B1 PL 237289B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- difenoconazole
- diphenoconazole
- liquids
- dichlorophenoxy
- chloro
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 52
- 239000005760 Difenoconazole Substances 0.000 title claims description 36
- BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N difenoconazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C(=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 15
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 24
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- -1 4-chloro-2-methylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 14
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 12
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 40
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 20
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- 244000258136 Costus speciosus Species 0.000 description 2
- 235000000385 Costus speciosus Nutrition 0.000 description 2
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 235000005637 Brassica campestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000014750 Brassica kaber Nutrition 0.000 description 1
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010570 Brassica rapa var. rapa Nutrition 0.000 description 1
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000171263 Ribes grossularia Species 0.000 description 1
- 235000002357 Ribes grossularia Nutrition 0.000 description 1
- 238000003639 Student–Newman–Keuls (SNK) method Methods 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- XCQHIHYTTLZESJ-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O.ClC(Cl)Cl XCQHIHYTTLZESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 210000000750 endocrine system Anatomy 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001605 fetal effect Effects 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 210000000020 growth cone Anatomy 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000008031 plastic plasticizer Substances 0.000 description 1
- XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [K+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są dwufunkcyjne ciecze jonowe fenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako związki o działaniu fungicydowym i herbicydowym.
Ciecze jonowe, po raz pierwszy zsyntetyzowane przez Paula Waldena w 1914 roku, to związki chemiczne o budowie jonowej, które charakteryzują się temperaturą topnienia poniżej 100°C. Interesującą cechą cieczy jonowych jest to, ze właściwy dobór kationu oraz anionu umożliwia otrzymanie związków o pożądanych parametrach fizykochemicznych. Dlatego też ciecze jonowe nazywa się związkami „projektowalnymi”.
Intensywne badania prowadzone nad cieczami jonowymi pozwalają stwierdzić, że są to związki wielofunkcyjne o różnorodnych potencjalnych zastosowaniach, między innymi jako środki powierzchniowo czynne, składniki aktywne środków ochrony drewna, rozpuszczalniki, plastyfikatory tworzyw sztucznych. Dzięki temperaturze topnienia znacznie niższej niż wcześniej znane czwartorzędowe halogenki amoniowe oraz licznym możliwościom doboru kationu i anionu, używa się ich jako katalizatory przeniesienia faz, co opisano przez J.F. Brennecke, EJ. Maginn, w AlChe Journal w 2001 roku. Jedną z możliwości aplikacyjnych jest zastosowanie cieczy jonowych jako środków ochrony roślin. Poprzez wprowadzenie w strukturę cieczy jonowych anionu, który posiada właściwości chwastobójcze, otrzymujemy nową grupę związków - herbicydowe ciecze jonowe (ang. herbicidal ionic liquids). Dzięki temu, że wykazują one aktywność w stosunku do roślin mogą przyczyniać się do poprawy zarówno wielkości jak i jakości plonów, poprzez wyeliminowanie niepożądanych gatunków roślin. Ważnym aspektem jest także to, że są to związki nielotne, wskutek czego nie wykazują negatywnego wpływu na sąsiadujące rośliny, a także ograniczeniu ulega zagrożenie dla operatora wykonującego zabiegi.
Selektywne herbicydy syntetyczne swoje początki datują na rok 1941 - wtedy odkryto kwas (2,4-dichlorofenoksy)octowy (2,4-D) i został opisany przez G.E. Petersona w Agricultural History, 1967, 41(3), 243-254. Paleta substancji aktywnych środków ochrony roślin jest bardzo szeroka, jednak jednymi z najczęściej stosowanych są pochodne kwasów (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego (MCPA), a także kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego (DIKAMBA). Substancja aktywna pobierana jest przez liście i korzenie, skąd przemieszcza się do stożków wzrostu pędu i korzenia. Herbicydy te selektywnie i skutecznie oddziałują na rośliny, niszcząc je, a jednocześnie nie powodując uszkodzenia roślin jednoliściennych. Dzięki temu z powodzeniem stosowane są przy ochronie zbóż oraz traw. Są to związki stosowane jako środki ochrony roślin, ze względu na stan skupienia oraz rozpuszczalność, głównie w postaci koncentratów, proszków, granulatów. Największe znaczenie aplikacyjne znalazły sole i estry kwasów MCPA, 2,4-D oraz DIKAMBY, które w niskich dawkach stosuje się jako regulatory wzrostu zmniejszające przedwczesne opadanie owoców.
Niektóre herbicydy uznawane są za substancje potencjalnie kancerogenne, jedne z przyczyn chorób układu nerwowego i hormonalnego, a także wad płodów. Stąd obserwuje się dążenie do syntezowania alternatywnych do obecnie stosowanych herbicydów, jakimi są herbicydowe ciecze jonowe. W literaturze opisywane są one jako ciecze jonowe trzeciej generacji. Naukowcy podjęli próbę syntezy herbicydowych cieczy jonowych, by zwiększyć skuteczność chwastobójczego działania używanych obecnie substancji aktywnych, a przy tym ograniczyć ich szkodliwość dla środowiska.
W toku badań otrzymano między innymi (2,4-dichlorofenoksy)octan trimetylowinyloamoniowy, który wykazał aktywność powierzchniową większą od samego kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego oraz okazał się efektywniejszy w zwalczaniu chwastów i regulacji wzrostu roślin, a opisali to J. Pernak, M. Niemczak, K. Materna, K. Marcinkowska, I. Praczyk w Tetrahedron, 2013, 69 (23), 4665-4669.
Nowatorskie okazuje się być zastosowanie difenokonazlolu jako kationu w syntezie herbicydowych cieczy jonowych. Difenokonazol to dało stałe o barwie żółto-brązowej, topiące się w temperaturze 78-79°C, od lat jest już powszechnie używanym fungicydem. W Polsce jest składnikiem wielu środków grzybobójczych na przykład Di/o 250 EC, który zwalcza parcha jabłoni i gruszy i mączniaka jabłoni, natomiast Golden Difenokonazol 250 EC zwalcza mączniaka jabłoni, parcha jabłoni, a Score 250 EC zwalcza między innymi plamistość liści, mączniaka agrestu.
Jako przykładowe związki z grupy protonowych cieczy jonowych difenokonazolu, o wzorze ogólnym 1 wymienić można:
• (4-chloro-2-metylofenoksy)octan difenokonazolu, • (2,4-dichlorofenoksy)octan difenokonazolu,
PL 237 289 B1
Istotą wynalazku dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym, A oznacza: anion herbicydowy (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy lub (2,4-dichlorofenoksy)octowy, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że difenokonazol o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, dalej miesza się z alkoholowym roztworem kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym difenokonazolu do kwasu organicznego od 1:1 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze poniżej 100°C, korzystnie w 50°C, w czasie co najmniej 40 minut, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy chlorek, lub bromek, lub jodek difenokonazolu o wzorze ogólnym 3, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w butanolu, dalej miesza się z alkoholowym roztworem soli sodowej lub potasowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym halogenku difenokonazolu do soli kwasu od 1:1 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze powyżej temperatury pokojowej, w czasie co najmniej 50 minut, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że wodorotlenek difenokonazolu o wzorze ogólnym 3, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w etanolu, dalej miesza się z alkoholowym roztworem kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym wodorotlenku difenokonazolu do kwasu od 1:1 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze poniżej 100°C, korzystnie w temperaturze 60°C, w czasie co najmniej 50 minut, po czym usuwa się rozpuszczalnik.
Zastosowanie dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza: anion herbicydowy (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy lub (2,4-dichlorofenoksy)octowy jako fungicydy i herbicydy.
Korzystnym jest, gdy ciecze stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworów wodno-alkoholowych.
Korzystnym jest również, gdy alkoholami są metanol tub etanol lub izopropanol.
Także korzystnym jest gdy ciecze stosuje się o stężeniu co najmniej 0,1%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano nową grupę związków chemicznych zbudowanych z kationu fungicydowego oraz anionu herbicydowego, będącymi cieczami jonowymi, • opracowano metodę otrzymywania nowej grupy związków - protonowych cieczy jonowych difenokonazolu, • wydajności reakcji otrzymywania cieczy jonowych difenokonazolu są wysokie i przekraczają 82%, • otrzymane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, natomiast w niewielkim stopniu rozpuszczają się w wodzie, • syntezowane ciecze jonowe nie są wrażliwe na kontakt z powietrzem i wodą, • ciecze jonowe według patentu odpowiadają za zmniejszenie efektu dryftu oraz mają zwiększony spreading w stosunku do substancji aktywnych z kationami metalicznymi, • otrzymane ciecze jonowe wykazują właściwości o działaniu fungicydowym i herbicydowym.
Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 2,01 g kwasu (4-chloro-2-metylofonoksy)octowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 4,06 g metanolowego roztworu difenokonazolu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 50°C. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano i wydajnością 97%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 237 289 B1 1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 32,88Hz, 3H); 2,20 (s,3H): 3,27 (m, 1H) 4,07 (m, 2H); 4,73 (m, 4BH); 6,86 (m, 2H); 7,13 (m, 5H); 7,47 (m, 3H); 7,92 (d, J = 13,55Hz, 1H); 8,44 (d, J = 5,10Hz, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm| = 170,19; 157,89; 154,85; 154,40; 150,68; 145,42; 132,51; 132,21; 131,54; 130,22; 130,09; 129,92; 128,51; 128,48; 128,34; 124,34; 121,30; 120,56; 118,37; 112,90; 106,71; 72,82; 70,83; 64,98; 53,73; 17,88; 15,89.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 2,01 g kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego rozpuszczonego w 20 cm3 etanolu (0,01 mota), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 4,24 g etanolowego roztworu wodorotlenku difenokonazolu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 60°C. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 94%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 32,88Hz, 3H); 2,20 (s, 3H); 3,27 (m, 1H) 4,07 (m, 2H); 4,73 (m, 4H); 6,86 (m, 2H); 7,13 (m, 5H); 7,47 (m, 3H); 7,92 (d, J = 13,55Hz, 1H); 8,44 (d, i J = 5,10Hz, 1H). 13C NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 170,19; 157,89; 154,85; 154,40; 150,68; 243,42; 132,51; 132,21; 131,54; 130,22; 130,09; 129,92; 128,51; 128,48; 126,34; 124,34; 121,30; 120,56; 116,37; 112,90; 106.71; 72,62; 70,83; 64,98; 53,73; 17,68; 15,89.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)jodanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 4,87 g 40% butanolowego roztworu bromku difenokonazolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,23 g butanolowego roztworu (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 60°C. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 97%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 32,88Hz, 3H); 2,20 (s, 3H); 3,27 (m, 1H); 4,07 (m, 2H); 4,73 (m, 4H); 6,86 (m, 2H); 7,13 (m, 5H); 7,47 (m, 3H); 7,92 (d, J = 13,55Hz, 1H); 8,44 (d, J = 5,10Hz, 1H). 13C NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] =170,19; 157,69; 154,85; 154,40; 150,68; 145,42; 132,51; 132,21; 131,54; 130,22; 130,09; 129,92; 128,51; 128,48; 126,34; 124,34; 121,30; 120,56; 116,37; 112,90; 106,71; 72,62; 70,83; 64,98; 53,73; 17,68; 15,89.
P r z y k ł ad IV
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 4,43 g 40% izopropanolowego roztworu chlorowodorku difenokonazolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,39 g izopropanolowego roztworu (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze pokojowej. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 98%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując: widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego;
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 32,88Hz, 3H); 2,20 (s, 3H); 3,27 (m, 1H) 4,07 (m, 2H); 4,73 (m, 4H); 6,86 (m, 2H); 7,13 (m, 5H); 7,47 (m, 3H); 7,92 (d, J = 13,55Hz, 1H); 8,44 (d, J = 5,10Hz, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 170,19; 157,69; 154,85; 154,40; 150,68; 145,42; 132,51; 132,21; 131,54; 130,22; 130,09; 129,92; 128,51; 128,48; 126,34; 124,34; 121,30; 120,56; 116,37; 112,90; 106,71; 72,62; 70,83; 64,98; 53,73; 17,68; 15,89.
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 5,34 g 40% metanolowego roztworu jodku difenokonazolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,23 g metanolowego roztworu (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 50°C. Z po
PL 237 289 B1 wstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano i wydajnością 96%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 32,88Hz, 3H); 2,20 (s, 3H); 3,27 (m, 1H); 4,07 (m, 2H); 4,73 (m, 4H); 6,86 (m, 2H); 7,13 (m, 5H); 7,47 (m, 3H); 7,92 (d, J = 13,55Hz, 1H); 8,44 (d, J = 5,10Hz, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 170,19; 157,69; 154,85; 154,40; 150,68; 145,42; 132,51; 132,21; 131,54; 130,22; 130,09; 129,92; 128,51; 128,48; 126,34; 124,34; 121,30; 120,56; 116,37; 112.90; 106,71; 72,62; 70.83; 64,98; 53,73; 17,68; 15,89.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 2,21 g kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 4,06 g metanolowego roztworu difenokonazolu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 50°C. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 83%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 20,33Hz, 3H); 3,27 (m, 1H) 4,06 (m, 2H); 4,74 (m, 2H); 4,97 (m, 2H); 6,92 (m, 1H); 7,14 (m, 4H); 7,33 (m, 1H); 7,47 (m, 4H); 7,91 (d, J = 9,94Hz, 1H); 8,43 (d, J = 3,61Hz, 1H). 13C NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 169,55; 157,59; 154,35; 152,41; 150,62; 145,33; 132,42; 132,16; 131,49; 130,13; 129,75; 129,34; 128,37; 127,86; 124,79; 122,27; 121,19; 120,25; 116,31; 114,89; 106,63; 72,52; 70,79; 65,35; 53,66; 17,60.
P r z y k ł a d VII
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 2,21 g kwasu (2,4-dichiorofenoksy)octowego rozpuszczonego w 20 cm3 etanolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 4,24 g etanolowego roztworu wodorotlenku difenokonazolu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 60°C. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 96%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 20.33Hz, 3H); 3,27 (m, 1H) 4,06 (m, 2H); 4,74 (m, 2H); 4,97 (m, 2H); 6,92 (m, 1H); 7,14 (m, 4H); 7,33 (m, 1H); 7,47 (m, 4H); 7,91 (d, J = 9,94Hz, 1H); 8,43 (d, J = 3,61Hz, 1H), 13C NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 169,55; 157,59; 154,35; 152,41; 150,62; 145,33; 132,42, 132,16; 131,49; 130,13; 129,75; 129,34; 128,37; 127,86; 124,79; 122,27; 121,19; 120,25; 116,31; 114,89; 106,63; 72,52; 70,79; 65,35; 53,66; 17,60.
P r z y k ł a d VIII
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 4,87 g 40% butanolowego roztworu bromku difenokonazolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,43 g butanolowego roztworu (2,4-dichlorofenoksy)octanu sodu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 60°C. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 89%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nic rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 20,33Hz, 3H); 3,27 (m, 1H) 4,06 (m, 2H); 4,74 (m, 2H); 4,97 (m, 2H); 6,92 (m, 1H); 7,14 (m, 4H); 7,33 (m, 1H); 7,47 (m, 4H); 7,91 (d, J = 9,94Hz, 1H); 8,43 (d, J = 3,61Hz, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,55; 157,59; 154,35; 152,41; 150,62; 145,33; 132,42; 132,16; 131,49; 130,13; 129,75; 129,34; 128,37; 127,86; 124,79; 122,27; 121,19; 120,25; 116,31; 114,89; 106,63; 72,52; 70,79; 65,35; 53,66; 17,60.
PL 237 289 B1
P r z y k ł a d IX
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 4,43 g 40% izopropanolowego roztworu chlorku difenokonazolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,59 g izopropanolowego roztworu (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze pokojowej. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniom, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 98%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 20,33Hz, 3H); 3,27 (m, 1H) 4,06 (m, 2H); 4,74 (m, 2H); 4,97 (m, 2H); 6,92 (m, 1H); 7,14 (m, 4H); 7,33 (m, 1H); 7,47 (m, 4H); 7,91 (d, J = 9,94Hz, 1H); 8,43 (d, J = 3,61Hz, 1H), 13C NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 169,55; 157,59; 154,35; 152,41; 150,62; 145,33; 132,42; 132,16; 131,49; 130,13; 129,75; 129,34; 128,37; 127,86; 124,79; 122,27; 121,19; 120,25; 116,31; 114,39; 106,63; 72,52; 70,79; 65,35; 53,66; 17,60.
P r z y k ł a d X
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu difenokonazolu:
W kolbie umieszczono 5,34 g 40% metanolowego roztworu jodku difenokonazolu (0,01 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,43 g metanolowego roztworu (2,4-dichlorofenoky)octanu sodu (0,01 mola). Całość mieszano przez 40 minut w temperaturze 50°C. Z powstałej cieczy odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 93%. Jest to ciecz jonowa rozpuszczalna w DMSO, metanolu, chloroformie i acetonie, a nie rozpuszczalna w wodzie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 1,05 (dd, J = 6,02; 20,33Hz, 3H); 3,27 (m, 1H) 4,06 (m, 2H); 4,74 (m, 2H); 4,97 (m, 2H); 6,92 (m, 1H); 7,14 (m, 4H); 7,33 (m, 1H); 7,47 (m, 4H); 7,91 (d, J = 9,94Hz, 1H); 8,43 (d, J = 3,61Hz, 1H). 13C NMR (400 MHz DMSO-d6) δ [ppm] = 169,55; 157,59; 154,35; 152,41; 150,62; 145,33; 132,42; 132,16; 131,49; 130,13; 129,75; 129,34; 128,37; 127,86; 124,79; 122,27; 121,19; 120,25; 116.31; 114,89; 106,63; 72,52; 70,79; 65,35; 53,66; 17,60.
Przykładowe zastosowanie:
Otrzymane ciecze jonowe testowano wobec czterech gatunków grzybów; Sclerotinia sclerotiorum, Botrytis cinerea, Fusarium culmorum i Microdochtum nivale (kolekcja lOR-PIB).
Badane związki rozpuszczano w 4 ml 96% alkoholu etylowego, a następnie dodawano do sterylnego podłoża (PDA - Potato Dextrose Agar, DifcorTM), podgrzanego do 50 Stężenie preparatów w podłożu ustalono na 10, 100 i 1000 ppm (kationu - odpowiedzialnego za działanie fungistatyczne oraz substancji aktywnej zawartej w środku porównawczym Tebu 250 EW. Płynne podłoże zawierające pochodne difenkonazolu wylano na płytki Petriego (φ 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem alkoholu etylowego. Badane preparaty porównywano do fungicydu Tebu 250 EW zawierającego tebukonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej około 21°C, aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem 4 mm. Dla każdego obiektu wykonano 3 powtórzenia. Rezultaty poddano analizie Student-Newman-Keuls wyznaczając istotną różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów.
Wyniki:
Ciecze jonowe (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu difenokonazolu oraz (2,4-dichlorofenoksy)octanu difenokonazolu wykazują zarówno działanie przeciwko grzybom powodującym choroby roślin, jak i przeciwko niektórym chwastom dwuliściennym. W badaniach laboratoryjnych, stosując stężenia 10, 100 i 1000 ppm, stwierdzono istotne ograniczenie rozwoju grzybni takich patogenów jak: Fusarium culmorum, Sclerotinia sclerotiorum, Botrytis cinerea oraz Monographella nivalis.
W warunkach szklarniowych działanie chwastobójcze uzyskano stosując wyżej wymienione związki w dawce odpowiadającej 400 g MCPA/2,4-D w przeliczeniu na 1 ha. Wysoką skuteczność niszczenia chwastów uzyskano dla takich gatunków jak: komosa biała, gorczyca polna, chaber bławatek, rzepak (samosiewy), W tabeli 1 przedstawiono rozpuszczalność syntezowanych soli, natomiast tabela 2 przedstawia wydajności reakcji i temperatury topnienia syntezowanych soli.
PL237 289 Β1
Tabela 1
| Sól | Rozpuszczalność | ||||
| DMSO | HjO | metanol | chloroform | aceton | |
| IDFCHMCPA] | + | - | + | + | 4- |
| {DFC][2,4-D1 | + | - | + | + | + |
Tabela 2
| Lp | Kł | A | Nazwa | Wydajność reakcji {%] | Stan skupienia |
| 1 | O O ry L/ X | MCPA | [DFC][MCPA] | 97 | ciecz |
| 2 | C! | 2,4-0 | [DFC][2,4-D] | 83 | ciecz |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (9)
1. Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza: anion herbicydowy (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy lub (2,4-dichlorofenoksy)octowy.
2. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że difenokonazol o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, dalej miesza się z alkoholowym roztworem kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym difenokonazolu do kwasu organicznego od 1:1 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze poniżej 100°C, korzystnie w 50°C, w czasie co najmniej 40 minut, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
3. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy chlorek, lub bromek, lub jodek difenokonazolu o wzorze ogólnym 3, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w butanolu, dalej miesza się z alkoholowym roztworem soli sodowej lub potasowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym halogenku difenokonazolu do soli kwasu od 1:1 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze powyżej temperatury pokojowej, w czasie co najmniej 50 minut, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
4. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że wodorotlenek difenokonazolu o wzorze ogólnym 3, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w etanolu, dalej miesza się z alkoholowym roztworem kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym wodorotlenku difenokonazolu do kwasu od 1:1 do 1:1,1,
PL 237 289 Β1 korzystnie 1:1, w temperaturze poniżej 100°C, korzystnie w temperaturze 60°C, w czasie co najmniej 50 minut, po czym usuwa się rozpuszczalnik.
5. Zastosowanie dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza: anion herbicydowy (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy lub (2,4-dichlorofenoksy)octowy jako fungicydy i herbicydy.
6. Zastosowanie dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu kreślonych zastrz. 5, znamienne tym, że ciecze stosuje się w postaci czystej.
7. Zastosowanie dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu określonych zastrz. 5, znamienne tym, że ciecze stosuje się w postaci roztworów wodno-alkoholowych.
8. Zastosowanie dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu określonych zastrz. 5 i 7, znamienne tym, że alkoholami są metanol lub etanol lub izopropanol.
9. Zastosowanie dwufunkcyjnych cieczy jonowych difenokonazolu określonych zastrz. 5 i 7, znamienne tym, że ciecze stosuje się o stężeniu co najmniej 0,1%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414510A PL237289B1 (pl) | 2015-10-26 | 2015-10-26 | Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414510A PL237289B1 (pl) | 2015-10-26 | 2015-10-26 | Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL414510A1 PL414510A1 (pl) | 2017-05-08 |
| PL237289B1 true PL237289B1 (pl) | 2021-04-06 |
Family
ID=58643690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL414510A PL237289B1 (pl) | 2015-10-26 | 2015-10-26 | Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237289B1 (pl) |
-
2015
- 2015-10-26 PL PL414510A patent/PL237289B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL414510A1 (pl) | 2017-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61277652A (ja) | アクリル酸エステル及び該化合物を含有する殺菌剤 | |
| CN103664808A (zh) | 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用 | |
| Czerniak et al. | Dicationic triazolium fungicidal ionic liquids with herbicidal properties | |
| JPS62201849A (ja) | ベンジルアミン誘導体、その製造法およびその用途 | |
| DK172555B1 (da) | 2-(3-Pyridyl)-3-phenoxy-propannitril-forbindelser, deres fremstilling og anvendelse samt formeringsprodukter af planter beh | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| EP0501326B1 (de) | Verwendung von Oximetherderivaten zur Bioregulation bei Pflanzen | |
| CN103333113B (zh) | 氟唑菌酰胺类似衍生物的制备及应用研究 | |
| CN110156685B (zh) | 芳香的环戊烯并吡啶及其合成方法和应用 | |
| PL231598B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy | |
| PL237289B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym | |
| CN107074770B (zh) | 新颖的杀真菌的吡啶脒 | |
| CN110003270B (zh) | 一种草甘膦双阳离子型离子液体化合物及其制备方法和应用 | |
| JP2008507492A (ja) | 殺菌剤としてのｎ−［２−（４−ピリジニル）エチル］ベンズアミド誘導体 | |
| CN102718722B (zh) | 一种水油兼溶的新型芳氧苯氧羧酸酯类衍生物制备及应用研究 | |
| SK119695A3 (en) | Imono-substituted phenylacetic acid amides, their preparation and fungicides containing them | |
| CN104447498B (zh) | 一种邻苯二甲酰亚胺类衍生物及其制备方法与应用 | |
| KR102673924B1 (ko) | 비-코딩 아미노산의 신규한 유도체 및 이의 제초제로서의 용도 | |
| JPS624267A (ja) | ０−置換３−オキシピリジニウム塩及び該化合物を含有する殺菌剤 | |
| CN103333164B (zh) | 吡噻菌胺类似衍生物的制备及应用研究 | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| RU2251545C1 (ru) | Замещенные 1-(пиридинил-3)-2-(пиразолил-1)этанолы-1, их способ получения и фунгицидная композиция на их основе | |
| PL231925B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy | |
| HK40104145A (zh) | 非编码氨基酸的新型衍生物及其作为除草剂的用途 | |
| PL229317B1 (pl) | Protonowe sole difenokonazolu z anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |