CN103664808A - 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用。含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物的结构式如式I所示；式I中，X为C=O或CHOH；R为取代苯基，所述取代苯基中的取代基选自下述基团中的任意一种：卤素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氨基和乙酰氨基。本发明提供的制备方法所需原料便宜，反应路线简单，所得化合物兼具植物生长调节活性和杀菌活性，这一特点使之应用价值更广。本发明应用的试验中，植物生长调节活性表明，合成的化合物都表现出良好的植物生长调节活性。本发明应用试验中，杀菌活性测定结果表明，化合物对油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、芦笋茎枯病菌、小麦赤霉病菌、腐霉病菌等均具有良好的抑制生长作用。

Description

一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用。
背景技术
含有N、S等杂原子的五员环化合物是医药、农药和兽药等研究领域中广受关注的化学结构，该类化合物因其细微结构的不同往往具有独特的杀虫、杀螨、杀菌、除草以及植物生长调节等活性，在农业上可用作杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂和驱虫药。目前许多这种类型的农药已经商品化，具有很好的生物活性。发明人在含有1,3,4-噻二唑五员杂环结构化合物的合成与生物活性研究中获得多个系列活性结构，如2-十二亚甲基-5-（取代亚胺基）-1,3,4-噻唑啉、2-六亚甲基-5-（取代亚胺基）-1,3,4-噻唑啉、大环内酯/内酰胺-1,3,4-噻唑啉以及呋喃糖基修饰的1,3,4-噻唑等大多具有较好的杀菌活性，部分有进一步开发的价值，个别化合物显示出一定的植物生长调节活性。
本课题组前期对十五元环、十二元环和六元环修饰的1,3,4-噻二唑衍生物杀菌活性的研究表明，环的大小对此类化合物的活性影响较大，用六元环替代十二元环其杀菌活性有所提高，同时丙硫菌唑、环丙唑醇等含三元环修饰的杀菌剂的杀菌活性优于不含三元环的戊唑醇，而三氮唑化合物具有一定植物生长调节活性和杀菌活性，商品化是烯效唑和多效唑结构中含有三氮唑环，但在实际应用中，现有商品化品种都有一定的残效期长，选择性较低等不足，寻找高效，高活性新型植物生长调节剂是人们关注的重点。
发明内容
本发明的目的是提供一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用，具体可作为植物生长调节和杀菌剂。
本发明所提供的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐；
Figure BDA0000422427640000011
式I中，X为C=O或CHOH；R为取代苯基，所述取代苯基中的取代基选自下述基团中的任意一种：卤素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氨基和乙酰氨基。
上述的芳基三唑化合物或药学上可接受的盐，所述取代苯基可为单取代苯基或双取代苯基；
所述双取代苯基具体可为2,3-双取代苯基、2,4-双取代苯基、2,6-双取代苯基、3,4-双取代苯基或2,5-双取代苯基。
本发明进一步提供了式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物的制备方法，包括如下步骤：
（1）式Ⅱ所示化合物与磺酰氯经取代反应得到式Ⅲ所示化合物；
Figure BDA0000422427640000021
（2）式Ⅲ所示化合物与1,2,4-三氮唑经取代反应得到式Ⅳ所示化合物；
Figure BDA0000422427640000022
（3）（a）式Ⅳ所示化合物与式Ⅴ所示化合物经取代反应得到取代基X为C=O时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物；
Figure BDA0000422427640000023
式Ⅴ中，Y为Br或Cl；R为取代苯基，所述取代苯基中的取代基选自下述基团中的任意一种：卤素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氨基和乙酰氨基；
（b）取代基X为C=O时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物经硼氢化钠还原反应得到取代基X为CHOH时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物。
上述的制备方法中，步骤（1）中，所述取代反应的温度可为-10℃～50℃，时间可为5～12小时，如在0℃的条件下反应8小时；
式Ⅱ所示化合物与磺酰氯的摩尔比可为1：1.0～1.5，具体可为1：1.2；
步骤（2）中，所述取代反应的温度可为60℃～90℃，时间可为5～12小时，如在60℃～70℃的条件下反应8小时；
式Ⅲ所示化合物与1,2,4-三氮唑的摩尔比可为1：0.8～2.0，具体可为1：1；
步骤（3）中，所述取代反应的温度可为-10℃～50℃，时间可为5～12小时，如在-5℃的条件下反应12小时；
式Ⅳ所示化合物与式Ⅴ所示化合物的摩尔比可为1：1.0～2.0，具体可为1：1；
所述硼氢化钠还原反应的温度可为-20℃～60℃，时间可为0.5～5.0小时，如在0℃的条件下反应3小时；
取代基X为C=O时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物与硼氢化钠的摩尔比可为1：1.0～5.0，具体可为1：1.9。
本发明还提供了式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐在制备植物生长调节剂中的应用。
所述的应用中，所述植物生长调节剂调节植物的下述至少一种性能：
1）延缓植物生长；
2）抑制茎杆伸长；
3）缩短植物节间；
4）促进植物分叶；
5）促进花芽分化；
6）提高植物抗逆性能，如提高植物抗倒伏性能；
7）提高植物产量；
所述植物可为水稻、玉米或小麦。
本发明还提供了式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐在制备杀菌剂中的应用。
所述的应用中，所述杀菌剂具体用于杀灭下述至少一种病菌：油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、芦笋茎枯病菌、小麦赤霉病菌、腐霉病菌、苗床猝倒病菌、花生黑斑病菌、葡萄白腐病菌、番茄叶霉病菌和西瓜炭疽病菌。
本发明还进一步提供了一种植物生长调节剂或杀菌剂，其活性成分为式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐。
本发明还提供了一种植物生长调节剂乳油或杀菌剂乳油，以质量百分含量计，其组成如下：
式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐1～10%；
乳化剂5～15%；渗透剂0.1～1%；和余量的溶剂；
所述乳化剂为表面活性剂，具体如农乳0203B、农乳0208、农乳GFC、OP-10或吐温-60等；所述渗透剂为脂肪醇聚氧乙烯醚；所述溶剂可为甲苯、二甲苯等。
本发明提供的制备方法所需原料便宜，反应路线简单，所得化合物兼具植物生长调节活性和杀菌活性，这一特点使之应用价值更广。本发明应用的试验中，植物生长调节活性表明，合成的化合物都表现出良好的植物生长调节活性，其中四个化合物表现出抑制水稻幼苗叶鞘伸长活性，在作物生育期处理后，发现能控制水稻、小麦和玉米生长，是潜在的生长延缓剂。本发明应用试验中，杀菌活性测定结果表明，化合物对油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、芦笋茎枯病菌、小麦赤霉病菌、腐霉病菌、苗床猝倒病菌、花生黑斑病菌、葡萄白腐病菌、番茄叶霉病菌和西瓜炭疽病菌均具有良好的抑制生长作用。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1、化合物CAUZJ-A-02(X=CO；R为对溴苯基)的制备及结构鉴定。
本实施例的反应方程式如下所示：
（1）在100ml的圆底烧瓶中加入1-乙酰-1-氯代环丙烷（式Ⅱ，10g，0.084mol），无水二氯甲烷25ml溶解，在冰浴条件下，缓慢滴加磺酰氯（8.45ml，0.101mol）,滴完后继续反应8h，加水淬灭，用二氯甲烷萃取，干燥后蒸去二氯甲烷，得淡绿色有刺激性气味的澄清液体8g，收率62%。即式Ⅲ。
（2）取（1）中所得产物1-氯代乙酰基-1-氯代环丙烷即式Ⅲ（5g，0.033mol）放于250ml圆底烧瓶中，乙酸乙酯100ml溶解，依次加入1,2,4-三氮唑（2.3g，0.033mol），无水碳酸钾（5.98g，0.043mol），四丁基碘化铵（0.36g，0.98mmol），加热回流过夜，过滤除去固体杂质，用乙酸乙酯萃取，干燥后浓缩，柱层析纯化。得淡黄色晶体式Ⅳ2.5g，产率41%。
(3)取（2）中所得产物1-三唑基乙酰-1-氯代环丙烷即式Ⅳ（1g，5.4mmol）溶于DMF得到溶液A；在100ml圆底烧瓶中加入NaH(0.14g，6mmol)溶解于DMF中，滴加以上配置的溶液A，滴完后反应3h。冷却至-5℃，滴加对溴苄溴(1.4g，5.5mmol)的DMF溶液，滴完后反应4h，并放置过夜，柱层析纯化，得CAUZJ-A-02白色晶体1.1g。产率58%。m.p.91℃。
结构确证数据：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ1.35-1.5(m,2H,CH2),1.64-1.79(m,1H,CH2),1.80-1.84(m,1H,CH2),3.21-3.30(m,1H,CH2),3.47-3.54(m,1H,CH2),5.99-6.04(dd,1H,J1=10.1Hz,J2=4.4Hz,NCH),6.847.39(m,4H,ArH),7.94(s,1H,Triazole-H),8.01(s,1H,Triazole-H)，核磁共振氢谱如图1所示。
其它通式为CAUZJ-A-01～12的系列化合物均按照上述方法制备得到。它们的化合物编号，X、R基团对应的取代基团、理化数据如表1中所示，结构鉴定的核磁共振氢谱和质谱数据如表2作用所示。
实施例2、化合物CAUZJ-A-13(X=CHOH；R为对溴苯基)的制备及结构鉴定。
本实施例制备的反应方程式如下所示：
Figure BDA0000422427640000051
取CAUZJ-A-020.5g（1.4mmoL）于50ml圆底烧瓶，加入25ml甲醇溶解，冰浴条件下加入0.1g（2.6mmoL）硼氢化钠，反应3小时。反应完后加入水，乙酸乙酯萃取，干燥，重结晶得0.35g CAUZJ-A-13，产率70%，m.p.96℃
结构确证数据：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ0.426-0.507(m,1H,CH2),0.708-0.789(m,1H,CH2),1.005-1.085(m,1H,CH2),1.102-1.255(m,1H,CH2),3.271-3.298(d,2H,CH2Ar),3.955-3.970(d,1H,CHOH),4.832-4.856(m,1H,NCH),6.834-6.861(m,4H,ArH),7.788(s,1H,Triazole-H),7.967(s,1H,Triazole-H)。
其他通式为CAUZJ-A-13～19的系列化合物均按照上述方法制备得到。它们的化合物编号，X、R基团对应的取代基团、理化数据如表1中所示，结构鉴定的核磁共振氢谱和质谱数据如表2中所示。
表1  通式为CAUZJ-A的系列化合物的编号、取代基团、理化数据（其中，Me表示甲基；Ac乙酰基）
Figure BDA0000422427640000061
表2  CAUZJ-A系列化合物核磁共振氢谱和质谱数据（Pos：质谱测定的正离子模式；Neg：质谱测定的负离子模式）
Figure BDA0000422427640000062
Figure BDA0000422427640000071
实施例3、化合物CAUZJ-A-02乳油(5%)的配制
在100mL容量瓶中加入化合物CAUZJ-A-04 5g，农乳0203B15g，渗透剂JFC-10.6g，然后用溶剂甲苯定容得到含量为5％的乳油。
其他通式为CAUZJ-A化合物的乳油均可按照上述方法制备得到。
实施例4、通式为CAUZJ-A的化合物的延缓植物生长活性测定
试验参考赤霉素生物测定的方法，采用水稻叶鞘点样法进行。水稻品种为日本晴（Oryza sativa L.japonica.cv.Nipponbare，中国农业大学遗传育种系惠赠）。
种子经浸种、催芽培养后转移至盛有1%琼脂的烧杯中，在光照培养箱中培养至第一片完整叶顶端从第一片不完整叶伸出约2mm左右时（此时幼苗高约1cm），使用微量注射器在第一不完整叶片和第一完整叶之间点滴1.0μL的系列浓度药液（将实施例1和2制备的化合物用少量甲醇溶解，用含有1%吐温-80的蒸馏水进行稀释得到），以多效唑为对照药剂，以不含药剂的蒸馏水为空白对照。处理后的幼苗移入光照培养箱中培养，3d后用测定幼苗第二叶鞘的长度，数据用Excel2007软件处理，第二叶鞘长度抑制率与浓度对数进行线性回归，计算叶鞘伸长抑制20%时对应的药剂浓度IC20。
活性测定结果如表3所示。
表3  CAUZJ-A系列化合物对延缓水稻叶鞘生长活性/mg/L
化合物 IC20 化合物 IC20
多效唑 124 烯效唑 47
CAUZJ-A-01 25 CAUZJ-A-11 45
CAUZJ-A-02 183 CAUZJ-A-12 150
CAUZJ-A-03 36 CAUZJ-A-13 132
CAUZJ-A-04 352 CAUZJ-A-14 129
CAUZJ-A-05 >1000 CAUZJ-A-15 224
CAUZJ-A-06 249 CAUZJ-A-16 285
CAUZJ-A-07 42 CAUZJ-A-17 >1000
CAUZJ-A-08 167 CAUZJ-A-18 249
CAUZJ-A-09 154 CAUZJ-A-19 >1000
CAUZJ-A-10 116
由表3中的数据可以得知，供试化合物除了CAUZJ-A-05、CAUZJ-A-17和CAUZJ-A-19未表现出明显的延缓生长效应外，其余供试化合物均表现出对水稻幼苗叶鞘生长延缓效应，其中化合物CAUZJ-A-01、CAUZJ-A-03、CAUZJ-A-07和CAUZJ-A-11延缓效应优于对照药剂烯效唑和多效唑。
实施例5、四种新药剂对水稻秧苗控制生长试验结果
将表3中生物活性优于烯效唑的化合物CAUZJ-A1-01、CAUZJ-A1-03、CAUZJ-A1-07和CAUZJ-A-11，制备成5%乳油（其组成同实施例3中的乳油）进行田间试验，进一步确定其生长延缓活性。
水稻品种为日本晴（Oryza sativa L.japonica.cv.Nipponbare，中国农业大学遗传育种系惠赠）。
待田间生长至1叶1心时，取上述制备的4种5%乳油1000倍液进行叶面喷雾，以5%烯效唑可湿性粉剂1000倍液和15%多效唑可湿性粉剂500倍液对照，并设清水对照。处理后14天，取样调查水稻株高和分蘖数。
活性测定结果如表4所示。
表4  4种新药剂控制水稻秧苗生长结果
Figure BDA0000422427640000091
由表4中的数据可以得知，本发明制备的供试药剂表现出对水稻秧苗生长延缓效果，对株高的控制优于对照药剂或与对照药剂相当，同时促进分蘖的发生。
实施例6、四种新药剂对小麦控制生长试验结果
将表3中生物活性优于烯效唑的化合物CAUZJ-A1-01、CAUZJ-A1-03、CAUZJ-A1-07和CAUZJ-A-11，制备成5%乳油（其组成同实施例3中的乳油）进行田间试验，进一步确定其生长延缓活性。
小麦品种为洲元9369（Triticum aestivum L.，购自山东洲元种业股份有限公司）。
大田生长至拔节初期时，取上述制备的4种5%乳油1000倍液进行叶面喷雾，以5%烯效唑可湿性粉剂1000倍液和15%多效唑可湿性粉剂500倍液对照，并设清水对照。小麦收获时，取样调查株高和基部2节节间长。
活性测定结果如表5所示。
表5  4种新药剂调节小麦生长结果
Figure BDA0000422427640000092
表5中的数据可以得知，本发明制备的供试药剂控制小麦基部1-2节节间伸长，对株高的控制均优于对照药剂，这些效应有助于防止小麦倒伏。
实施例7、四种新药剂对玉米控制生长试验结果
将表3中生物活性优于烯效唑的化合物CAUZJ-A1-01、CAUZJ-A1-03、CAUZJ-A1-07和CAUZJ-A-11，制备成5%乳油（其组成同实施例3中的乳油），进行田间试验，进一步确定其生长延缓活性.
玉米品种为金海5号（Zea mays L.，购自莱州市金海种业有限公司）。
大田生长至拔节初期时，取上述制备的4种5%乳油1000倍液进行叶面喷雾，以5%烯效唑可湿性粉剂1000倍液和15%多效唑可湿性粉剂500倍液对照，并设清水对照。玉米收获时，取样调查株高和穗位高。
活性测定结果如表6所示。
表6  4种新药剂调节玉米生长结果
Figure BDA0000422427640000101
表5中的数据可以得知，本发明制备的供试药剂控制小麦基部1-2节节间伸长，对株高的控制均优于对照药剂，这些效应有助于防止小麦倒伏。
实施例8、通式为CAUZJ-A的化合物的杀菌活性测定
测定方法：采用生长速率测定法，即将不同浓度的药液与融化的琼脂培养基混合，制成带毒培养基平面，在平面上接种病原菌，以病菌生长速率的快慢来判定药剂毒力的大小。通式为CAUZJ-A的化合物的杀菌活性如表7所示。
下述供试靶标
1.油菜菌核病菌，病原[Sclerotinia sclerotiorum(Lib.)de Bary](Li,J.J.J.Agric.Food.Chem.2010,58,2659.)；
2.茄棉疫病菌，病原[Phytophthora parasitica Dast](Chen,S.C.Chin.J.Org.Chem.2010,30,1768.)；
3.番茄灰霉病菌，病原[Botrytis cinerea Pers.](Li,J.J.J.Agric.Food.Chem.2010,58,2659.)；
4.苗床立枯病菌，病原[Rhizoctonia solani Kuhn.](Li,J.J.J.Agric.Food.Chem.2010,58,2659.)；
5.稻瘟病菌，病原[Pyricularia oryae Cav.](Li,J.J.J.Agric.Food.Chem.2010,58,2659.)；
6.芦笋茎枯病菌,病原[Phomopsis asparagi(Sacc.)Bubak](Li,J.J.J.Agric.Food.Chem.2010,58,2659.)；
7.腐霉病菌，病原[Pythium aphanidermatum](李鹏,农药科学管理,2005,26,18.)；
8.苗床猝倒病菌，病原[Pythium aphanidermatum(Eds.)Fitzp](Li,X.H.J.Agric.Food.Chem.2005,53,2202.)；
9.花生黑斑病菌，无性态为球座尾孢[Ceroxpora personata(Berk.et Curt)Ell.et Ev.](鄢洪海,湖北农业科学,2009,48,2145.)；
10.葡萄白腐病菌，病原[Coniothyrium diplodiella(Speg.)Sacc.](冷徳训,中国果树,2002,6,30.)；
11.番茄叶霉病菌，病原[Fulvia fulva(Cooke)Ciferri](王美琴,山西农业大学学报,2002,22,227.)；
12.西瓜炭疽病菌，病原[Colletotrichum orbiculare(Berk，&Mont.)Arx](唐建辉,中国农业科学,2006,39,2028.)；
13.小麦赤霉病菌，病原[FusaHum graminearum Sehw](邵学会,现代农业科技,2008,1,71)；
中国农业大学保证可在符合国家有关规定且经相关部门批准后向公众提供。
活性测定结果如表7和表8所示。
表7  CAUZJ-A系列化合物50mg/L浓度下对7种植物病原菌的生长抑制率（%）
表8  CAUZJ-A系列化合物50mg/L浓度下对6种植物病原菌的生长抑制率（%）
Figure BDA0000422427640000122
由表7和表8中的数据可以得知，在50mg/L浓度下化合物CAUZJ-A-11对油菜菌核病菌的生长抑制率达到95.3%；CAUZJ-A-01、CAUZJ-A-03、CAUZJ-A-04对茄绵疫病菌的生长抑制率达到95%以上；CAUZJ-A-02、CAUZJ-A-06、CAUZJ-A-07、CAUZJ-A-08、CAUZJ-A-12、CAUZJ-A-13对番茄灰霉病菌的生长抑制率达到95%以上；CAUZJ-A-01、CAUZJ-A-02、CAUZJ-A-08、CAUZJ-A-09、CAUZJ-A-11、CAUZJ-A-12对稻瘟病菌的生长抑制率达到95%以上；CAUZJ-A-08对葡萄白腐病菌的生长抑制率达到95%；AUZJ-A-06、CAUZJ-A-07、CAUZJ-A-08、CAUZJ-A-12对腐霉病菌的生长抑制率达到95%以上；AUZJ-A-02、CAUZJ-A-06、CAUZJ-A-13、CAUZJ-A-19对小麦赤霉病菌的生长抑制率达到95%以上；AUZJ-A-02、CAUZJ-A-06、CAUZJ-A-08、CAUZJ-A-13对芦笋茎枯病菌的生长抑制率达到95%以上；CAUZJ-A-08对花生黑斑病菌的生长抑制率达到95.4%；CAUZJ-A-19对番茄叶霉病菌的生长抑制率达到98%；可见本专利发明的目标化合物具有广谱、高效的抑制病原菌生长活性。

Claims (10)

1.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐；
Figure FDA0000422427630000011
式I中，X为C=O或CHOH；R为取代苯基，所述取代苯基中的取代基选自下述基团中的任意一种：卤素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氨基和乙酰氨基。
2.根据权利要求1所述的芳基三唑化合物或药学上可接受的盐，其特征在于：所述取代苯基为单取代苯基或双取代苯基；
所述双取代苯基为2,3-双取代苯基、2,4-双取代苯基、2,6-双取代苯基、3,4-双取代苯基或2,5-双取代苯基。
3.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物的制备方法，包括如下步骤：
（1）式Ⅱ所示化合物与磺酰氯经取代反应得到式Ⅲ所示化合物；
（2）式Ⅲ所示化合物与1,2,4-三氮唑经取代反应得到式Ⅳ所示化合物；
Figure FDA0000422427630000013
（3）（a）式Ⅳ所示化合物与式Ⅴ所示化合物经取代反应得到取代基X为C=O时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物；
式Ⅴ中，Y为Br或Cl；R为取代苯基，所述取代苯基中的取代基选自下述基团中的任意一种：卤素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氨基和乙酰氨基；
（b）取代基X为C=O时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物经硼氢化钠还原反应得到取代基X为CHOH时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：
步骤（1）中，所述取代反应的温度为-10℃～50℃，时间为5～12小时；
式Ⅱ所示化合物与磺酰氯的摩尔比为1：1.0～1.5；
步骤（2）中，所述取代反应的温度为60℃～90℃，时间为5～12小时；
式Ⅲ所示化合物与1,2,4-三氮唑的摩尔比为1：0.8～2.0；
步骤（3）中，所述取代反应的温度为-10℃～50℃，时间为5～12小时；
式Ⅳ所示化合物与式Ⅴ所示化合物的摩尔比为1：1.0～2.0；
所述硼氢化钠还原反应的温度为-20℃～60℃，时间为0.5～5.0小时；
取代基X为C=O时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物与硼氢化钠的摩尔比为1：1.0～5.0。
5.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐在制备植物生长调节剂中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述植物生长调节剂调节植物的下述至少一种性能：
1）延缓植物生长；
2）抑制茎杆伸长；
3）缩短植物节间；
4）促进植物分叶；
5）促进花芽分化；
6）提高植物抗逆性能；
7）提高植物产量；
所述植物为水稻、玉米或小麦。
7.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐在制备杀菌剂中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述杀菌剂用于杀灭下述至少一种病菌：油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、芦笋茎枯病菌、小麦赤霉病菌、腐霉病菌、苗床猝倒病菌、花生黑斑病菌、葡萄白腐病菌、番茄叶霉病菌和西瓜炭疽病菌。
9.一种植物生长调节剂或杀菌剂，其活性成分为式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐。
10.一种植物生长调节剂乳油或杀菌剂乳油，以质量百分含量计，其组成如下：式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐1～10%；乳化剂5～15%；渗透剂0.1～1%；和余量的溶剂。
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