DE19517719A1 - Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole - Google Patents
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- C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole, ein
Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide.
Es ist bereits bekannt geworden, daß zahlreiche Hydroxyethyl-azolyl-Derivate fun
gizide Eigenschaften besitzen (vgl. EP-OS 0 114 487 und EP-OS 0 117 578). So
lassen sich zum Beispiel 2-(2,4-Dichlor-phenyl)-1-cyclopropyl-1-oxo-3-(1,2,4-tri
azol-1-yl)-propan-2-ol und 2-(2,4-Dichlor-phenyl)-1-cyclopentyl-1-oxo-3-(1,2,4-tri
azol-1-yl)-propan-2-ol zur Bekämpfung von Pilzen verwenden. Die Wirkung dieser
Stoffe ist gut, läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu
wünschen übrig.
Es wurden nun neue Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel
in welcher
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Y für
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Y für
steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
Die erfindungsgemäßen Stoffen enthalten mindestens ein asymmetrisch substituier
tes Kohlenstoffatom. Sie können daher in optischen Isomerenformen anfallen. Die
vorliegende Erfindung betrifft sowohl die einzelnen Isomeren als auch deren
Gemische.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel
(I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man
Oxiran-Derivate der Formel
in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 1,2,4-Triazol der Formel
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 1,2,4-Triazol der Formel
in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Phenyl-cyclopropyl-carboxy
azole der Formel
in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
- α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
- β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um setzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (1) anschließend
eine Säure oder Metallsalz addiert.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der
Formel (I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute
mikrobizide Eigenschaften aufweisen und sowohl im Pflanzenschutz als auch im
Materialschutz eingesetzt werden können.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Stoffe eine bessere mikro
bizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Verbindungen
gleicher Wirkungsrichtung. So übertreffen die erfindungsgemäßen Stoffe das 2-
(2,4-Dichlor-phenyl)-1-cyclopropyl-1-oxo-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-an-2-ol und das
2-(2,4-Dichlor-phenyl)-1-cyclopentyl-1-oxo-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-pr-opan-2-ol
bezüglich ihrer fungiziden Eigenschaften.
Die erfindungsgemäßen Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole sind durch die Formel
(I) allgemein definiert.
X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl,
Methoxy und Ethoxy.
Y steht auch vorzugsweise für
Y steht auch vorzugsweise für
Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Iso
propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Trichlormethyl, Trifluor
methyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Difluormeth
oxy, Nitro oder gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder ver
schieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl.
m steht vorzugsweise für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3. Wenn m für 2 oder 3 steht, kann Z für gleiche oder verschiedene Reste stehen.
m steht vorzugsweise für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3. Wenn m für 2 oder 3 steht, kann Z für gleiche oder verschiedene Reste stehen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind auch Additionsprodukte aus Säuren und
denjenigen Phenyl-cydopropyl-carboxy-azolen der Formel (I), in denen X, Y, Z
und m die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Zu den Säuren, die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwasser
stoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ins
besondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwe
felsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie
z. B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronen
säure, Salizylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure sowie Sulfonsäuren, wie z. B. p-
Toluolsulfonsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure oder Camphersulfonsäure, Saccha
rin und Thiosaccharin.
Außerdem bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind Additionsprodukte
aus Salzen von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis
VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und denjenigen Phenyl
cyclopropyl-carboxy-azolen der Formel (I), in denen X, Y, Z und m die als be
vorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und
des Nickels besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in
Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen
Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem
Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure
und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefel
säure.
Als Beispiele für Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel (I) seien die in den
folgenden Tabellen 1 und 2 aufgeführten Stoffe genannt.
Verwendet man 2-(2-Chlor-phenyl)-1-(1-fluor-cyclopropyl)-1-oxo-2,3-epoxy-propan
und 1,2,4-Triazol als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen
Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Verwendet man 2-(2-Chlorphenyl)-1-(1-fluor-cyclopropyl)-1-oxo-3-(1,2,4-triazol-1-
yl)-propan-2-ol als Ausgangsstoff und Natriumborhydrid als Reduktionsmittel, so
kann der Verlauf der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das
folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe
benötigten Oxiran-Derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In
dieser Formel haben X, Z und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits
im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der For
mel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. diesen Index genannt wurden.
Die Oxiran-Derivate der Formel (II) sind bisher noch nicht bekannt. Sie lassen
sich herstellen, indem man Ketone der Formel
in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids und in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids und in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die bei der Herstellung von Oxiran-Derivaten der Formel (II) nach dem obigen
Verfahren als Ausgangsstoffe benötigten Ketone sind durch die Formel (IV)
allgemein definiert. In dieser Formel haben X, Z und m vorzugsweise diejenigen
Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs
gemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. diesen Index
genannt wurden.
Die Ketone der Formel (IV) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekann
ten Verfahren herstellen (vgl. DE-OS 44 19 812).
Bei der Herstellung von Oxiran-Derivaten der Formel (II) nach dem obigen
Verfahren dient Wasserstoffperoxid als Reaktionskomponente. Vorzugsweise
verwendbar ist eine 30%ige, wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösung.
Als Alkalimetallhydroxide kommen bei der Herstellung von Oxiran-Derivaten der
Formel (II) nach dem obigen Verfahren vorzugsweise Natriumhydroxid und
Kaliumhydroxid in Betracht.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Herstellung von Oxiran-Derivaten der
Formel (II) nach dem obigen Verfahren mit Wasser mischbare Alkohole in Frage.
Vorzugsweise verwendbar sind Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-
Butanol und tert.-Butanol.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Herstellung von Oxiran-Derivaten der
Formel (II) nach dem obigen Verfahren innerhalb eines bestimmten Bereiches
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und
80°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 70°C.
Bei der Herstellung von Oxiran-Derivaten der Formel (II) nach dem obigen
Verfahren arbeitet man im allgemeinen unter Normaldruck. Es ist aber auch
möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung des obigen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an Keton der
Formel (IV) im allgemeinen 2 bis 5 Mol, vorzugsweise 2,5 bis 4 Mol an
Wasserstoffperoxid und eine katalytische Menge an Alkalimetallhydroxid-Lauge
ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man
so vor, daß man das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, dann mit einem mit
Wasser wenig mischbaren organischen Lösungsmittel extrahiert, die vereinigten
organischen Phasen nacheinander mit wäßriger Natriumiodid-Lösung und Wasser
wäscht und nach dem anschließenden Trocknen unter vermindertem Druck
einengt. Der verbleibende Rückstand kann nach üblichen Methoden von eventuell
noch vorhandenen Verunreinigungen befreit werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen anorganischen und organischen Basen
in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallcarbonate, wie Natrium- und
Kaliumcarbonat, ferner Alkalimetallhydroxide, wie Natrium- und Kaliumhydroxid,
außerdem Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- und Kaliummethylat und -ethylat
sowie Kalium-tert.-butylat, und weiterhin niedere tertiäre Alkylamine, Cyclo
alkylamine und Aralkylamine, wie insbesondere Triethylamin.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen inerten organischen Solventien in
Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Nitrile, wie Acetonitril, ferner aroma
tische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Dichlorbenzol, außerdem
Formamide, wie Dimethylformamid, sowie stark polare Lösungsmittel, wie Dime
thylsulfoxid und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im
allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 130°C, vorzugs
weise zwischen 40°C und 120°C.
Auch bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im
allgemeinen unter Normaldruck. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder
vermindertem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt
man auf 1 Mol an Oxiran der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 4 Mol an 1,2,4-
Triazol der Formel (III) und 0,3 bis 3 Mol Säurebindemittel ein. Die Aufarbeitung
erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das
Reaktionsgemisch einengt, den verbleibenden Rückstand in einem mit Wasser
wenig mischbaren organischen Lösungsmittel aufnimmt, mit Wasser wäscht und
nach dem Trocknen einengt. Das verbleibende Produkt kann gegebenenfalls
weiteren Reinigungsverfahren unterzogen werden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zunächst entste
henden Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel (Ia) können gegebenenfalls
in einer zweiten Stufe mit Hilfe von komplexen Hydriden (Variante α) oder
Aluminiumisopropylat (Variante β) reduziert werden.
Als komplexe Hydride kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante α) vorzugsweise Natriumborhydrid und
Lithiumaluminiumhydrid in Frage.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante α) alle für derartige Umsetzungen
üblichen inerten, organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar
sind Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Butanol, und außerdem
Ether, wie Diethylether oder Tetrahydrofuran, oder auch Wasser im Gemisch mit
einem Alkohol.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der zweiten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante α) innerhalb eines bestimmten Bereiches
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C
und +80°C, vorzugsweise zwischen 0°C und +60°C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
(Variante α) setzt man auf 1 Mol an Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azol der Formel
(Ia) im allgemeinen eine äquivalente Menge oder auch einen Überschuß an kom
plexem Hydrid ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allge
meinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch einengt, den verblei
benden Rückstand mit Wasser versetzt, dann mehrfach mit einem mit Wasser
wenig mischbaren organischen Lösungsmittel extrahiert, die vereinigten organi
schen Phasen trocknet und einengt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante β) alle für derartige Reaktionen üblichen
inerten, organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind
Alkohole, wie Isopropanol, und außerdem aromatische Kohlenwasserstoffe, wie
Benzol.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei der Durchführung der zweiten Stufe
des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante β) in einem größeren Bereich variiert
werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 120°C,
vorzugsweise zwischen 50°C und 100°C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
(Variante β) setzt man auf 1 Mol an Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azol der Formel
(Ia) im allgemeinen ein äquivalente Menge oder auch einen Überschuß, vor
zugsweise 1 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach
üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Reak
tionsgemisch einengt, dann mit verdünnnter Mineralsäure oder mit wäßriger
Alkalimetallbase versetzt, danach mit einem mit Wasser wenig mischbaren
organischen Solvens extrahiert, die vereinigten organischen Phasen trocknet und
einengt.
Die erfindungsgemäßen Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel (I) können
in Säureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe überführt werden.
Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Säuren in Fragen, die bereits im Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze als bevorzugte
Säuren genannt wurden.
Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung
der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der
Säure, z. B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z. B.
durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten
organischen Lösungsmittel gereinigt werden.
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen in Frage, die bereits im
Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-Kom
plexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.
Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z. B. durch Lösen des
Metallsalzes in Alkohol, z. B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der
Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z. B. durch Ab
filtrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf
und können zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen, wie Fungi und
Bakterien, im Pflanzenschutz und mit Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide werden im Pflanzenschutz eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodio
phoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes,
Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und
bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen,
genannt:
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von
Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von
oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich insbesondere zur Bekämpfung von
Pyricularia oryzae und Pellicularia sasakii an Reis sowie zur Bekämpfung von
Getreidekrankheiten, wie Leptosphaeria nodorum, Cochliobolus sativus, Pyreno
phora teres, Pseudocercosporella herpotrichoides, Erysiphe und Fusarium-Arten.
Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine sehr gute und breite in-vitro-
Wirkung.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von
technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikro
organismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende
Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet wor
den sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungs
gemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt
werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz,
Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien
sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen
der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, bei
spielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikro
organismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung
seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und
Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertra
gungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen
Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen
und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holz
zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma piyophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma piyophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können in die üblichen Formulierungen überführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten,
Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in
Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch
Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls
unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung
von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als
Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im
wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen
wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie
Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton,
Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungs
mittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit ver
flüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten
gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind,
z. B. Aerosol-Treibgase, wie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste
Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline,
Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde
und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid
und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebro
chene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith,
Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen
sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Mais
kolben und Tabakstengel; als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel
kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly
oxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpoly
glykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate;
als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methyl
cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy-methylcellulose, natür
liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metall
phthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor,
Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts
prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei Verwendung im Pflanzenschutz als
solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden,
Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so
z. B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen
vorzubeugen. In manchen Fällen treten dabei auch synergistische Effekte auf, das
bedeutet, daß die Mischung eine höhere Wirkung zeigt als die Summe der
Wirkungen der einzelnen Komponenten.
Als Mischpartner kommen z. B. die folgenden Stoffe in Betracht:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Dichlo ro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoximino-N-methyl-2-(2-phen oxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophen oxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyr azophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Dichlo ro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoximino-N-methyl-2-(2-phen oxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophen oxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyr azophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nernatizide:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluorome thyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyflu thrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184 699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro phos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Me thamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluorome thyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyflu thrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184 699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro phos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Me thamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
bereiteten Anwendungsformen wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen,
Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen,
Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw.
Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren
auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den
Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in
den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im
allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und
0,001 Gew.-%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis
50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis
0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,000 1 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforder
lich.
Die zum Schutz technischer Materialien verwendeten Mittel enthalten die
Wirkstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 95%, bevorzugt von 10 bis
75%.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe richten sich
nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie
nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatz
menge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die
Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise
von 0,05 bis 1,0 Gew.-% bezogen auf das zu schützende Material.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäß im Material
schutz zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der daraus herstellbaren Mittel,
Konzentrate oder ganz allgemein Formulierungen kann erhöht werden, wenn
gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide,
Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des
Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z. B. dem zusätzlichen
Schutz von Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres
Wirkungsspektrum besitzen als die erfindungsgemäßen Verbindungen. In vielen
Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der Mischung
ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Die Herstellung und die Verwendung von erfindungsgemäßen Stoffen werden
durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Ein Gemisch aus 2 g (8 mmol) 2-(2-Chlorphenyl)-1-(1-fluor-cydopropyl)-1-oxo-
2,3-propan, 0,35 g (3 mmol) Kalium-tert.-butylat, 2,1 g (30 mmol) 1,2,4-Triazol
und 50 ml Dimethylformamid wird 15 Stunden bei 80°C gerührt. Danach wird das
Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt. Man nimmt den verblei
benden Rückstand in Essigsäureethylester auf, wäscht das entstehende Gemisch
mit Wasser, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und engt unter
vermindertem Druck ein. Der dabei anfallende Rückstand wird mit Essigsäure
ethylester:Cyclohexan = 2 : 1 als Laufmittel an Kieselgel chromatographiert. Nach
dem Einengen des Eluates unter vermindertem Druck erhält man 1,35 g (55% der
Theorie) an 2-(2-Chlorphenyl)-1(1-fluor-cyclopropyl)-1-oxo-3-(1,2,4-triazol-1-yl--)-
propan-2-ol.
¹H-NMR-Spektrum (200 MHz, CDCl₃, TMS)
δ: 1,2-1,6 (m, 4H); 4,9 (d, J = 15 Hz, 1H); 5,2 (d, J = 15 Hz, 1H); 7,2-7,6 (m, 4H); 7,83 (s,1H); 8,02 (s, 1H) ppm.
¹H-NMR-Spektrum (200 MHz, CDCl₃, TMS)
δ: 1,2-1,6 (m, 4H); 4,9 (d, J = 15 Hz, 1H); 5,2 (d, J = 15 Hz, 1H); 7,2-7,6 (m, 4H); 7,83 (s,1H); 8,02 (s, 1H) ppm.
Eine Lösung von 2,3 g (10 mmol) 2-(2-Chlorphenyl)-1-(1-fluor-cyclopropyl)-1-
oxo-2-propen in 30 ml Methanol wird bei 15°C unter Rühren mit 3,1 ml
(30 mmol) 30%iger Wasserstoffperoxid-Lösung versetzt. Anschließend tropft man
1 ml 5-molare, wäßrige Natronlauge hinzu und rührt dann 3 Stunden bei
Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird auf Wasser gegossen, und das
entstehende Gemisch wird mehrfach mit Essigsäureethylester extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden zunächst mit 3%iger, wäßriger Natrium
iodid-Lösung und dann mit Wasser gewaschen. Anschließend wird die organische
Phase über Natriumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Man erhält auf diese
Weise 2,05 g (85% der Theorie) an 2-(2-Chlorphenyl)-1-(1-fluor-cyclopropyl)-1-
oxo-2,3-epoxy-propan
In ein Gemisch aus 10 g (47 mmol) (2′-Chlorbenzyl)-(1-fluor-cyclopropyl)-keton
und 26 ml (183 mmol) Bis-(dimethylamino)-methan werden unter Rühren bei
Raumtemperatur 26 ml (260 mmol) Essigsäureanhydrid eingetropft. Nach be
endeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch zunächst 1 Stunde bei 90°C
nachgerührt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und auf Eiswasser gegossen. Das
entstehende Gemisch wird mehrfach mit Essigsäureethylester extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden nacheinander mit verdünnter, wäßriger
Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, dann über Natriumsulfat getrocknet
und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält auf diese Weise 10 g (95%
der Theorie) an 2-(2-Chlorphenyl)-1(1-fluor-cyclopropyl)-1-oxo-2-propen.
Ein Gemisch aus 0,6 g (2 mmol) 2-(2-Chlorphenyl)-1-(1-fluor-cydopropyl)-1-oxo-
3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol, 80 mg (2 mmol) Natriumborhydrid und 20 ml
Methanol wird 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach engt man das
Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck ein, versetzt langsam mit Wasser und
extrahiert mehrfach mit Essigsäureethylester. Die vereinigten organischen Phasen
werden über Natriumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck
eingeengt. Man erhält auf diese Weise 0,5 g (80% der Theorie) an 2-(2-
Chlorphenyl)-1-(1-fluor-cyclopropyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-1-,2-diol.
Nach den in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Methoden werden auch die in
der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Stoffe der Formel (I) hergestellt.
δ = 1,2-1,6 (m, 4H); 4,62 (dd, J = 15 Hz u. 2 Hz, 1H); 5,0 (s, 1H); 4,38 (d, J =
15 Hz, 1H); 7,3-7,5 (m, 4H); 7,88 (s, 1H); 8,18 (s, 1H) ppm.
δ = 1,2-1,9 (m, 4H); 4,8 (d, J = 14 Hz, 1H); 5,1 (s, 1H); 5,23 (d, J = 14 Hz, 1H);
6,48 (dd, J = 75 Hz u. 70 Hz); 7,1-7,5 (m, 4H); 7,85 (s, 1H); 8,1 (s, 1H) ppm.
δ = 1,3-1,8 (m, 4H); 4,9 (d, J = 15 Hz, 1H); 5,2 (d, J = 15 Hz, 1H); 7,2-7,6
(m, 4H; 7,85 (s, 1H); 8,05 (s, 1H) ppm.
Erysiphe-Test (Gerste)/protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. Nach Antrocknen des
Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp.hordei
bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C
und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung
von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt der erfindungsgemäße Wirkstoff (I-1) bei einer Aufwand
menge von 250 g/ha einen Wirkungsgrad von über 90%.
Erysiphe-Test (Weizen)/protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung in deren angegebenen Aufwandmenge. Nach Antrocknen des
Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. tritici
bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C
und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung
von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I-2) und (I-3) bei einer
Aufwandmenge von 250 g/ha einen Wirkungsgrad von über 90%.
Podosphaera-Test (Apfel)/protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung taufeucht besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages
werden die Pflanzen durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers
(Podosphaera leucotricha) inokuliert.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 23°C und einer relativen Luft
feuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I-1), (I-2) und (I-3) bei
einer Konzentration von 10 ppm in der Spritzflüssigkeit einen Wirkungsgrad von
über 90%.
Claims (10)
1. Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel
in welcher
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Y für steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Y für steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
2. Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in
denen
X für Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Methoxy und Ethoxy steht,
Y für steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Nitro oder gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei Z für gleiche oder verschiedene Reste stehen kann, wenn m für 2 oder 3 steht.
X für Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Methoxy und Ethoxy steht,
Y für steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Nitro oder gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei Z für gleiche oder verschiedene Reste stehen kann, wenn m für 2 oder 3 steht.
3. Verfahren zur Herstellung von Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azolen der
Formel
in welcher
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Y für steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen,
dadurch gekennzeichnet, daß man Oxiran-Derivate der Formel in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 1,2,4-Triazol der Formel in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Phenyl cyclopropyl-carboxy-azole der Formel in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Y für steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen,
dadurch gekennzeichnet, daß man Oxiran-Derivate der Formel in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 1,2,4-Triazol der Formel in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Phenyl cyclopropyl-carboxy-azole der Formel in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
- α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
- β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I)
anschließend eine Säure oder Metallsalz addiert.
4. Mikrobizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens
einem Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azol der Formel (I) gemäß Anspruch 1
bzw. an einem Säureadditions-Salz oder Metallsalz-Komplex eines Phenyl
cyclopropyl-carboxy-azoles der Formel (I).
5. Verwendung von Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azolen der Formel (I) gemäß
Anspruch 1 bzw. von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-
Komplexen als Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen im
Pflanzenschutz und im Materialschutz, dadurch gekennzeichnet, daß man
Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw.
deren Säureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe auf die Mikro
organismen und/oder deren Lebensraum ausbringt.
7. Verfahren zur Herstellung von mikrobiziden Mitteln, dadurch
gekennzeichnet, daß man Phenyl-cydopropyl-carboxy-azole der Formel (I)
gemäß Anspruch 1 bzw. deren Metallsalz-Komplexe oder Säureadditions-
Salze mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
8. Oxiran-Derivate der Formel
in welcher
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht.
9. Verfahren zur Herstellung von Oxiran-Derivaten der Formel
in welcher
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man Ketone der Formel in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Z für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Nitro oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Phenyl steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man Ketone der Formel in welcher
X, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995117719 DE19517719A1 (de) | 1995-05-15 | 1995-05-15 | Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995117719 DE19517719A1 (de) | 1995-05-15 | 1995-05-15 | Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19517719A1 true DE19517719A1 (de) | 1996-11-21 |
Family
ID=7761907
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1995117719 Withdrawn DE19517719A1 (de) | 1995-05-15 | 1995-05-15 | Phenyl-cyclopropyl-carboxy-azole |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19517719A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103664808A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-26 | 中国农业大学 | 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用 |
-
1995
- 1995-05-15 DE DE1995117719 patent/DE19517719A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103664808A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-26 | 中国农业大学 | 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用 |
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Legal Events
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |