WO1996041798A1 - Mikrobizide (mercapto-triazolylmethyl)-ethanole - Google Patents

Mikrobizide (mercapto-triazolylmethyl)-ethanole Download PDF

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WO1996041798A1
WO1996041798A1 PCT/EP1996/002405 EP9602405W WO9641798A1 WO 1996041798 A1 WO1996041798 A1 WO 1996041798A1 EP 9602405 W EP9602405 W EP 9602405W WO 9641798 A1 WO9641798 A1 WO 9641798A1
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WO
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carbon atoms
formula
halogen
mercapto
alkyl
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PCT/EP1996/002405
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English (en)
French (fr)
Inventor
Manfred Jautelat
Ralf Tiemann
Stefan Dutzmann
Klaus Stenzel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Publication of WO1996041798A1 publication Critical patent/WO1996041798A1/de

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Definitions

  • the present invention relates to new mercapto-triazolylethanols, a process for their preparation and their use as microbicides.
  • R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms, optionally by
  • R ⁇ represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • Haloalkyl with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms, haloalkoxy with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms,
  • Haloalkylthio with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 Halogen atoms phenyl optionally substituted by halogen and / or alkyl having 1 to 4 carbon atoms or phenoxy optionally substituted by halogen and / or alkyl having 1 to 4 carbon atoms,
  • n 0, 1, 2 or 3
  • Y represents an oxygen atom or a CH 2 group
  • the substances according to the invention contain two asymmetrically substituted carbon atoms and can therefore be obtained in the form of diastereomers (threo form or erythro form) or enantiomers.
  • the present invention relates both to the individual isomers and to their mixtures.
  • R, X, Y and m have the meanings given above,
  • R 1 , X, Y and m have the meanings given above,
  • R 3 represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • the substances according to the invention have a better microbicidal activity than the constitutionally most similar, known compounds of the same activity.
  • the substances according to the invention exceed l- (4-chlorophenoxy) -1- (1,2,4-triazol-l-yl) -3,3-dimethylbutan-2-ol with regard to their fungicidal properties
  • Formula (I) provides a general definition of the mercapto-triazolylethanols according to the invention.
  • R 1 preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, fluoroalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 fluorine atoms, optionally single to triple, identical or different, cycloalkyl substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl and / or ethyl 3 to 6 carbon atoms, cycloalkylalkyl with 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 to 3 carbon atoms in the alkyl part, optionally monosubstituted to trisubstituted, similarly or differently, by phenyl substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or for optionally monosubstituted to triple, identical or different by Fluorine, chlorine and / or bromine substituted benzyl.
  • R 2 preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • X preferably represents fluorine, chlorine, bromine, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, methylthio, trichloromethyl, trifluoromethyl,
  • n also preferably represents the numbers 0, 1, 2 or 3, where X represents the same or different radicals if m represents 2 or 3.
  • Y also preferably represents an oxygen atom or a CH -, - group.
  • R 1 particularly preferably represents methyl, isopropyl, tert-butyl, fluoro-tert-butyl, difluoro-tert. -butyl, in each case optionally one to three times, identical or different cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl substituted by fluorine, chlorine and / or methyl, for cycloalkylalkyl having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 or 2 carbon atoms in the alkyl part, optionally single or double, similar or phenyl substituted differently by fluorine, chlorine and / or bromine or for optionally single or double, identical or different benzyl substituted by fluorine, chlorine and / or bromine
  • R 2 also particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl
  • X particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, methylthio, trichloromethyl, trifluoromethyl,
  • Y also particularly preferably represents an oxygen atom or a CH 2 -
  • n also particularly preferably represents the numbers 0, 1, 2 or 3, where X represents the same or different radicals if m represents 2 or 3
  • Preferred compounds according to the invention are also addition products of acids and those mercapto-triazolylethanols of the formula (I) in which R 1 , R 2 , X, Y and m have those meanings which have been mentioned as preferred for these substituents and this index
  • the acids which can be added preferably include hydrohalic acids, such as, for example, the hydrochloric acid and the hydrobromic acid, in particular the hydrochloric acid, furthermore phosphoric acid, nitric acid, mono- and bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as, for example, acetic acid, maleic acid, succinic acid, Fumaric acid, tartaric acid, citric acid,
  • hydrohalic acids such as, for example, the hydrochloric acid and the hydrobromic acid, in particular the hydrochloric acid, furthermore phosphoric acid, nitric acid, mono- and bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as, for example, acetic acid, maleic acid, succinic acid, Fumaric acid, tartaric acid, citric acid,
  • preferred compounds according to the invention are addition products from salts of metals of the II to IV main and of the I and II and IV to
  • Formula (II) provides a general definition of the triazolylethanols required as starting materials when carrying out the process according to the invention.
  • R 1 , X, Y and m preferably have those meanings which have already been described in connection with the description of the substances according to the invention
  • the triazolylethanols of the formula (II) are known or can be prepared by known processes (cf. DE-A 2 324 010 and DE-A 2 737 489).
  • inert organic solvents customary for such reactions can be considered as diluents.
  • Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether and 1,2-dimethoxyethane, preferably liquid ammonia or also strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide are preferably usable.
  • Sulfur is preferably used in the form of powder.
  • hydrolysis is used when carrying out the first stage of the invention
  • reaction temperatures can be varied within a certain range when carrying out the first stage of the process according to the invention. In general, temperatures between -70 ° C. and
  • reaction preferably 2.0 to 2.5 equivalents, of strong base and then an equivalent amount or an excess of sulfur.
  • the reaction can be carried out under a protective gas atmosphere, for example under nitrogen or argon.
  • Working up is carried out using customary methods. In general, the procedure is that the reaction mixture is extracted with an organic solvent which is sparingly soluble in water, the combined organic phases are dried and concentrated and the remaining residue is optionally purified by recrystallization and / or chromatography
  • Formula (III) provides a general definition of the halogen compounds required as reaction components in carrying out the process according to the invention in the second stage
  • R preferably represents methyl or ethyl
  • Shark also preferably represents chlorine, bromine or iodine
  • Suitable acid binders for carrying out the second stage of the process according to the invention are all customary inorganic or organic bases.
  • Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or also ammonium hydroxide, alkali metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, alkali metal or alkaline earth metal acetates such as sodium acetate, potassium acetate, aminate, and trimethyl acetate, as well as terti - Amine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
  • DABCO diazabicyclooctane
  • Suitable diluents for carrying out the second stage of the process according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • Ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, furthermore nitriles such as acetonitrile and also strongly polar are preferably usable
  • Solvents such as dimethyl sulfoxide or dimethylformamide.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the second stage of the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 120 ° C, preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Reaction mixture with aqueous base and a water-immiscible organic solvent are added, the organic phase is separated off, dried and concentrated.
  • the product obtained can optionally be processed by conventional methods, e.g. by recrystallization, from any impurities still present.
  • the mercapto-triazolylethanols of the formula (I) obtainable by the process according to the invention can be converted into acid addition salts or metal salt complexes.
  • acid addition salts of the compounds of formula (I) preference is given to those acids which have already been mentioned as preferred acids in connection with the description of the acid addition salts according to the invention
  • Ways can be obtained by customary salt formation methods, for example by dissolving a compound of the formula (I) in a suitable inert solvent and adding the acid, for example hydrochloric acid, and in a known manner, for example by filtration, isolated and optionally by washing with an inert solvent organic solvents can be cleaned
  • Metal salt complexes can be isolated in a known manner, for example by filtering off and, if appropriate, purified by conversion
  • the active compounds according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to protect against undesirable microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in the material
  • Fungicides are used in crop protection to combat Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes
  • Xanthomonas species such as Xanthomonas oryzae
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas lachrymans
  • Erwinia species such as Erwinia amylovora
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola; Peronospora species, such as Peronospora pisi or P. brassicae; Erysiphe species, such as Erysiphe graminis; Sphaerotheca species, such as Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera species, such as Podosphaera leucotricha;
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as Pyrenophora teres or P. graminea
  • Drechslera Syn: Helminthosporium
  • Cochliobolus species such as Cochliobolus sativus
  • Drechslera Syn: Helminthosporium
  • Uromyces species such as Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as Puccinia recondita
  • Tilletia species such as Tilletia caries
  • Ustilago species such as Ustilago nuda or Ustilago avenae
  • Pellicularia species such as Pellicularia sasakii
  • Pyricularia species such as Pyricularia oryzae; Fusarium species, such as Fusarium culmorum; Botrytis species, such as Botrytis cinerea; Septoria species, such as Septoria nodorum; Leptosphaeria species, such as Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as Cercospora canescens; Alternaria species, such as Alternaria brassicae; Pseudocercosporella species, such as Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the active compounds according to the invention are particularly suitable for combating
  • Cereal diseases such as Pseudocercosporella, Erysiphe and Fusarium species.
  • the substances according to the invention are very good against Venturia and Use Sphaerotheca They also have a very good in-vitro effect
  • the substances according to the invention can be used to protect technical materials against attack and destruction by undesired microorganisms
  • technical materials are understood to mean non-living materials that have been prepared for use in technology.
  • technical materials that are to be protected from microbial change or destruction by active substances according to the invention adhesives, glues, paper and cardboard, Textiles, leather, wood,
  • Paints and plastic articles, cooling lubricants and other materials that can be attacked or decomposed by microorganisms In the context of the materials to be protected, parts of production plants, for example cooling water circuits, which can be impaired by the multiplication of microorganisms may also be mentioned.
  • the preferred technical materials are adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood , Paints, cooling lubricants and heat transfer liquids, especially wood
  • Bacteria, fungi, yeasts, algae and slime organisms may be mentioned as microorganisms which can degrade or alter the technical materials.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular mold, wood-staining and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against Slime organisms and algae
  • microorganisms of the following genera may be mentioned
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Chaetomium like Chaetomium globosum
  • Coniophora such as Coniophora puetana
  • Lentinus such as Lentinus tig ⁇ nus
  • Penicillium such as Penicilhum glaucum
  • Polyporus such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans, Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila, Trichoderma such as Trichoderma viride, Escherichia such as Escherichia coli, Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • the active ingredients can be converted into customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV Cold and warm fog formulations.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water e.g. organic solvents such as alcohols can also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water; with liquefied gaseous extenders or carriers are such
  • Liquids are meant which are gaseous at normal temperature and pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers are possible: e.g. natural rock flours, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic
  • Aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide
  • solid carriers are possible: e.g. natural rock flours, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic
  • Rock powders such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates
  • Solid carrier materials for granules are suitable: for example broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems
  • Possible emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ether, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates
  • Possible dispersing agents are, for example, lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 0.1
  • active ingredient 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used in the formulations in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to to broaden the spectrum of effects or to prevent the development of resistance. In some cases, synergistic effects also occur.
  • Fenpropimorph Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminum, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Fazinecec, Furmax
  • Probenazol Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propicohazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB), Sulfur and Sulfur Preparations, Tebuconazole, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazole, Thiofenazazole, Thiofenazol
  • Bacillus thuringiensis Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben,
  • Fenamiphos fenazaquin, fenbutatin oxide, fenitrothion, fenobucarb, fenothiocarb,
  • Fenoxycarb fenpropathrin, fenpyrad, fenpyroximate, fenthion, fenvalerate, fipronil, fluazinam, flucycloxuron, flucythrinate, flufenoxuron, flufenprox,
  • Ivermectin lambda-cyhalothrin, lufenuron, malathion, mecarbam, mevinphos, mesulfenphos, metaldehyde, methacrifos,
  • Methamidophos methidathione, methiocarb, methomyl, metolcarb, milbemectin,
  • Tebufenozid Tebufenpyrad
  • Tebupirimiphos Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomenhriazurium, Tralomenhroniazonium Zetamethrin.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil itself. The seeds of the plants can also be treated.
  • the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range: they are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
  • amounts of active ingredient are generally from 0.001 to
  • active ingredient concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02% by weight, are required at the site of action.
  • the agents used to protect industrial materials generally contain the active ingredients in an amount of 1 to 95%, preferably 10 to 75%.
  • the application concentrations of the active compounds according to the invention depend on the type and the occurrence of the microorganisms to be controlled and on the composition of the material to be protected.
  • the optimal amount of use can be determined by test series.
  • the application concentrations are in the range from 0.001 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% by weight, based on the material to be protected.
  • Emulsifier 0.6 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative air humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules
  • Emulsifier 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative air humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.

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Abstract

Neue Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel (I), in welcher R1, R2, X, Y und m die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe, ein Verfahren zur Herstellung dieser Stoffe und deren Verwendung als Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz.

Description

Mlkrobizide (Mercapto-triazolylmethyl )-ethanole
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mercapto-triazolyl-ethanole, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide.
Es ist bereits bekannt geworden, daß zahlreiche Azolyl-ethanol-Derivate fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. DE-A 2 324 010 und DE-A 2 737 489). So läßt sich zum Beispiel l-(4-Chlor-phenoxy)-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-3,3-dimethyl-butan-2-ol zur Bekämpfung von Pilzen verwenden. Die Wirksamkeit dieses Stoffes ist gut, läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.
Es wurden nun neue Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel
Figure imgf000003_0001
in welcher
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, gegebenenfalls durch
Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl steht,
R~ für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
X für Halogen, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen,
Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenoxy steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
Y für ein Sauerstoffatom oder für eine CH2-Gruppe steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
Die erfindungsgemäßen Stoffe enthalten zwei asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome und können daher in Form von Diastereomeren (threo-Form bzw. erythro-Form) oder Enantiomeren anfallen. Die vorliegende Erfindung betrifft sowohl die einzelnen Isomeren als auch deren Gemische.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel (I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man Triazolyl-ethanole der Formel
Figure imgf000004_0001
in welcher
R , X, Y und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
nacheinander mit starken Basen und Schwefel in Gegenwart eines Verdünnungs¬ mittels umsetzt und dann mit Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure hydrolysiert und gegebenenfalls die dabei entstehenden Verbindungen der Formel
Figure imgf000005_0001
in welcher
R1, X, Y und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogen- Verbindungen der Formel
R3 - Hai (III)
in welcher
R3 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht,
in Gegenwart eines Saurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls anschließend an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Saure oder ein Metallsalz addiert
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel (I) sowie deren Saureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute mikrobizide Eigenschaften aufweisen und sowohl im Pflanzenschutz als auch im
Materialschutz eingesetzt werden können
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemaßen Stoffe eine bessere mikrobizide Wirksamkeit als die konstitutionell ahnlichsten, vorbekannten Verbindungen gleicher Wirkungsrichtung. So übertreffen die erfindungsgemäßen Stoffe das l-(4-Chlor-phenoxy)-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-3,3-dimethyl-butan-2-ol bezug¬ lich der fungiziden Eigenschaften Die erfindungsgemäßen Mercapto-triazolyl-ethanole sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
R1 steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluoralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluoratomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Benzyl.
R2 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, tert- Butyl, Methoxy, Methylthio, Trichlormethyl, Trifluormethyl,
Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Methyl substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Methyl substituiertes Phenoxy.
m steht auch vorzugsweise für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht.
Y steht auch vorzugsweise für ein Sauerstoffatom oder für eine CH-,-Gruppe.
R1 steht besonders bevorzugt für Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Fluor-tert.- butyl, Difluor-tert. -butyl, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl , für Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Benzyl
R2 steht auch besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl
X steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, tert -Butyl, Methoxy, Methylthio, Trichlormethyl, Trifluormethyl,
Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, Phenyl oder Phenoxy
Y steht auch besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom oder eine CH2-
Gruppe
m steht auch besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind auch Additionsprodukte aus Sauren und denjenigen Mercapto-triazolyl-ethanolen der Formel (I), in denen R1, R2, X, Y und m diejenigen Bedeutungen haben, die für diese Substituenten und diesen Index als bevorzugt genannt wurden
Zu den Sauren, die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwasser¬ stoffsauren, wie z B die Chlorwasserstoff saure und die Bromwasserstoffsaure, insbesondere die Chlorwasserstoffsaure, ferner Phosphorsaure, Salpetersaure, mono- und bifunktionelle Carbonsauren und Hydroxycarbonsauren, wie z.B Essigsaure, Maleinsäure, Bernsteinsaure, Fumarsaure, Weinsaure, Zitronensaure,
Sahcylsaure, Sorbinsaure und Milchsaure, sowie Sulfonsauren, wie z.B. p-Toluol- sulfonsaure und 1,5-Naphthalindisulfonsaure, oder Camphersulfonsaure, Saccharin und Thiosaccharin
Außerdem bevorzugte erfindungsgemaße Verbindungen sind Additionsprodukte aus Salzen von Metallen der II bis IV Haupt- und der I und II sowie IV bis
VIII Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und denjenigen Mercapto- triazolyl-ethanolen der Formel (I), in denen R , R , X, Y und m diejenigen Bedeu¬ tungen haben, die für diese Reste und diesen Index als bevorzugt genannt wurden Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und des Nickels besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefel¬ säure.
Die erfindungsgemäßen Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel (I), in denen R2 für Wasserstoff steht, können in der "Mercapto"-Form der Formel
Figure imgf000008_0001
oder in der tautomeren "Thiono"-Form der Formel
Figure imgf000008_0002
vorliegen. Der Einfachheit halber wird jeweils nur die "Mercapto"-Form aufgeführt.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Stoffe seien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Mercapto-triazolyl-ethanole genannt. Tabelle 1
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000010_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000014_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000015_0003
Verwendet man 1 -(4-Chlor-phenoxy )- 1 -( 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-3 ,3 -dimethyl-butan-2-ol als Ausgangsstoff, n-Butyl-lithium als starke Base und Schwefel -Pulver als Reak¬ tionskomponente, so kann der Verlauf der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
1. Butyl-Lithium *•.
2. Schwefel-Pulver
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0002
Verwendet man 1 -(4-Chlor-phenoxy)- 1 -(5-mercapto- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-3 ,3 - dimethyl-butan-2-ol als Ausgangsstoff und Methyliodid als Reaktionskomponente, so kann der Verlauf der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Figure imgf000016_0001
C(CH3 3)/:3
Figure imgf000016_0002
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Triazolyl-ethanole sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel haben R1, X, Y und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
Formel (I) für diese Reste und diesen Index als bevorzugt genannt wurden.
Die Triazolyl-ethanole der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. DE-A 2 324 010 und DE-A 2 737 489).
Als Basen kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle für derartige Reaktionen üblichen, starken Alkalimetall-Basen in
Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind n-Butyl-lithium, Lithium-diisopropyl- amid, Natriumhydrid, Natriumamid und auch Kalium-tert.-butylat im Gemisch mit Tetramethylethylen-diamin (= TMEDA).
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten organischen Solventien als Verdünnungsmittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether und 1,2-Dimethoxyethan, ferner flüssiger Ammoniak oder auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid.
Schwefel wird vorzugsweise in Form von Pulver eingesetzt. Zur Hydrolyse verwendet man bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure. In Frage kommen hierbei alle für derartige Umsetzungen üblichen anorganischen oder organischen Säuren. Vorzugsweise verwendbar sind Essigsäure, verdünnte Schwefelsäure und verdünnte Salzsaure Es ist jedoch auch möglich, die Hydrolyse mit wäßriger Ammoniumchlorid-Losung durchzufuhren
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfuhrung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -70°C und
+20°C, vorzugsweise zwischen -70°C und 0°C
Bei der Durchfuhrung aller Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im allgemeinen unter Normaldruck
Bei der Durchfuhrung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an Triazolyl-ethanol der Formel (II) im allgemeinen 2 bis 3
Äquivalente, vorzugsweise 2,0 bis 2,5 Äquivalente, an starker Base und anschlie¬ ßend eine äquivalente Menge oder auch einen Überschuß an Schwefel ein. Die Umsetzung kann unter Schutzgas-atmosphare, z.B unter Stickstoff oder Argon, vorgenommen werden Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch mit einem in Wasser wenig loslichen organischen Solvens extrahiert, die vereinigten organischen Phasen trocknet und einengt und den verbleibenden Ruckstand gegebenenfalls durch Umkristalhsation und/oder Chromatographie reinigt
Die bei der Durchfuhrung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangssubstanzen benotigten Verbindungen der Formel (Ia) sind erfindungs- gemaße Stoffe
Die bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der zweiten Stufe als Reaktionskomponenten benotigten Halogen- Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert
R steht vorzugsweise für Methyl oder Ethyl
Hai steht auch vorzugsweise für Chlor, Brom oder Iod
Die Halogen-Verbindungen der Formel (III) sind bekannt Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfin¬ dungsgemäßen Verfahrens alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammonium- hydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhy- drogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethyl- amin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methyl- piperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabi- cyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle für derartige Umsetzungen üblichen, inerten organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butyl-ether, Ethylenglykol-dimethylether, Tetrahydro- furan und Dioxan, ferner Nitrile, wie Acetonitril, und außerdem stark polare
Solventien, wie Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an Mercapto-triazolyl-ethanol der Formel (Ia) im allgemeinen 1 bis 2 Mol an Halogen- Verbindung der Formel (III) sowie eine äquivalente Menge oder auch einen Überschuß an Säurebindemittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das
Reaktionsgemisch mit wäßriger Base und einem mit Wasser wenig mischbaren organischen Lösungsmittel versetzt, die organische Phase abtrennt, trocknet und einengt. Das erhaltene Produkt kann gegebenenfalls nach üblichen Methoden, z.B. durch Umkristallisation, von noch vorhandenen Verunreinigungen befreit werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Mercapto-triazolyl- ethanole der Formel (I) können in Säureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe überführt werden. Zur Herstellung von Saureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Sauren in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Saureadditions-Salze als bevorzugte Sauren genannt wurden
Die Saureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z B durch Losen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Losungsmittel und Hinzufügen der Saure, z B Chlorwasserstoffsaure, erhalten werden und in bekannter Weise, z B durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Losungsmittel gereinigt werden
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-Kom¬ plexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden
Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z B durch Losen des Metallsalzes in Alkohol, z B Ethanol und Hinzufugen zu Verbindungen der Formel (I) Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z B durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkπstalhsation reinigen
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Material schütz eingesetzt werden
Fungizide werden im Pflanzenschutz eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodio- phoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezahlten Oberbegriffe fallen, genannt
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae, Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans, Erwinia- Arten, wie Erwinia amylovora; Pythium-Arten, wie Pythium ultimum; Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola; Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae; Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis; Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera- Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia- Arten, wie Venturia inaequalis; Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea; (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus; (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus; Puccinia- Arten, wie Puccinia recondita; Tilletia-Arten, wie Tilletia caries; Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae; Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia- Arten, wie Pyricularia oryzae; Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum; Botrytis- Arten, wie Botrytis cinerea; Septoria-Arten, wie Septoria nodorum; Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens; Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae; Pseudocercosporella- Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflan- zenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von ober¬ irdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich insbesondere zur Bekämpfung von
Pyricularia oryzae und Pellicularia sasakii an Reis sowie zur Bekämpfung von
Getreidekrankheiten, wie Pseudocercosporella, Erysiphe- und Fusarium-Arten. Außerdem lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe sehr gut gegen Venturia und Sphaerotheca einsetzen Sie besitzen darüber hinaus auch eine sehr gute in-vitro Wirkung
Im Material schütz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungs- gemaße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz,
Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühl Schmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schutzenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, bei¬ spielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikro- Organismen beeinträchtigt werden können Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kuhlschmiermittel und Warmeubertragungs- flussigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleim Organismen genannt Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holz- zerstorende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt
Alternaπa, wie Alternaπa tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigπnus, Penicillium, wie Penicilhum glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila, Trichoderma, wie Trichoderma viride, Escherichia, wie Escherichia coli, Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermi¬ schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel wie Alkohole als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen¬ wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche
Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische
Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und frak¬ tionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykol -Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper- giermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür¬ liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Pflanzenschutz im allgemeinen zwischen 0,1 und
95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei Verwendung im Pflanzenschutz in den Formulierungen in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden eingesetzt werden, um so z.B. das Wir- kungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In man¬ chen Fällen treten auch synergistische Effekte auf.
Für die Mischungen kommen beispielsweise folgende Stoffe in Frage.
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-me- thyl-4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl-l,3-thiazol-5-carboxanilid, 2,6-Dichlo- ro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoximino-N-methyl-2-(2-phen- oxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophen- oxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampro- pylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl- amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin,
Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin,
Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propicohazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen,
Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram. Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy- cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha- methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto- carboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin,
Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox,
Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb,
Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox,
Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion,
Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos,
Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin,
Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Ver¬ spritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren aus¬ zubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew.-%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis
50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforder¬ lich. Die zum Schutz technischer Materialien verwendeten Mittel enthalten die Wirkstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 95%, bevorzugt von 10 bis 75 %.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe richten sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatz¬ menge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwen¬ dungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gewichts-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gewichts-% bezogen auf das zu schützende Material.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäß im Material¬ schutz zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der daraus herstellbaren Mittel, Kon¬ zentrate oder ganz allgemein Formulierungen können erhöht werden, wenn gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide, Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z.B. dem zusätzlichen
Schutz vor Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres Wirkungsspektrum besitzen als die erfindungsgemäßen Verbindungen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe gehen aus den folgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000028_0001
Ein Gemisch aus 1,48 g (5 mmol) l-(4-Chlor-phenoxy)-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-3,3- dimethyl-butan-2-ol und 30 ml absolutem Tetrahydrofuran wird bei -20°C mit
4 ml (10 mmol) n-Butyl-lithium in Hexan versetzt und 30 Minuten bei -20°C nachgerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch bei -20°C unter Rühren mit 0,19 g (6 mmol) Schwefel-Pulver versetzt, dann 1 Stunde bei -20°C und danach 2 Stunden bei 0°C gerührt. Man verdünnt das entstehende Gemisch mit Ethylacetat und schüttelt mehrfach mit gesättigter, wäßriger Ammoniumchlorid-Lösung aus.
Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Das anfallende Rohprodukt (1,9 g) wird durch Chromatographie an Kieselgel mit einem Gemisch aus Petrolether und Essigsäureethylester = 1 :1 als Laufmittel gereinigt. Man erhält auf diese Weise 0,7 g (43 % der Theorie) an l-(4-Chlorphenoxy)-l-(5-mercapto-l,2,4-triazol-l-yl)-
3,3-dimethyl-butan-2-ol in Form einer Festsubstanz vom Schmelzpunkt 193 bis 194°C.
MS(ci): 328 (M + H+)
Beispiel A
Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv
Losungsmitttel 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßiger Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Losungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge
Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f sp hordei bestaubt
Die Pflanzen werden in einem Gewachshaus bei einer Temperatur von ca 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung Dabei bedeutet 0 % einen
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungs¬ grad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der fol¬ genden Tabelle hervor Tabelle A
Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv
Figure imgf000030_0001
Beispiel B
Erysiphe-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile M-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanze mit der Wirk¬ stoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.
Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. tritici bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperature von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inolulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % einen
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungs¬ grad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der fol¬ genden Tabelle hervor.
Tabelle B
Erysiphe-Test (Weizen) / protektiv
Figure imgf000032_0001

Claims

Patentansprüche
1. Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel
Figure imgf000033_0001
in welcher
R1 für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mitl bis
4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyclo¬ alkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
X für Halogen, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bi s 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bi s 4
Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenoxy steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und Y für ein Sauerstoffatom oder eine CH,-Gruppe steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
2. Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in denen
R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen- Stoffatomen, Fluoralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis
5 Fluoratomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclo¬ alkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Benzyl steht,
.7 R" für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, tert. -Butyl, Methoxy,
Methylthio, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethylthio, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Methyl substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Methyl substituiertes Phenoxy steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht und
Y für ein Sauerstoff atom oder eine CH2-Gruppe steht.
3. Verfahren zur Herstellung von Mercapto-triazolyl-ethanolen der Formel (1) gemäß Anspruch 1 sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz- Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolyl-ethanole der Formel 33 -
Figure imgf000035_0001
in welcher
R1, X, Y und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
nacheinander mit starken Basen und Schwefel in Gegenwart eines Verdün¬ nungsmittels umsetzt und dann mit Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure hydrolysiert und gegebenenfalls die dabei entstehenden Verbindungen der Formel
Figure imgf000035_0002
in welcher
R1, X, Y und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogen-Verbindungen der Formel
R3 - Hai (III)
in welcher
R"1 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht,
i n Gegenwart eines Saurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls anschließend an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
4. Mikrobizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Mercapto-triazolyl-ethanol der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. an einem Säureadditions-Salz oder Metall salz-Kompl ex eines Mercapto- triazolyl-ethanoles der Formel (I).
5. Verwendung von Mercapto-triazolyl-ethanol en der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. von deren Säureadditions-Salzen oder Metallsalz- Komplexen als Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen im
Pflanzenschutz und im Material schütz, dadurch gekennzeichnet, daß man Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren Säureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe auf die Mikroorganismen und/oder deren Lebensraum ausbringt.
7. Verfahren zur Herstellung von mikrobiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Mercapto-triazolyl-ethanole der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren Säureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997041107A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Triazolyl-mercaptide und ihre verwendung als mikrobizide
WO1997042178A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Acylmercapto-triazolyl-derivate und ihre verwendung als mikrobizide
WO1997044331A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Aktiengesellschaft Thiocyano-triazolyl-derivate und ihre verwendung als mikrobizide

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19732033A1 (de) 1997-07-25 1999-01-28 Bayer Ag Triazolinthion-phosphorsäure-Derivate
WO2018094129A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-24 Vps-3, Inc. 4-((6-(2-(2,4-dufluorophenyl)-1,1-difluoro-2-hydroxy-3-(5-mercapto-1h-1,2,4-triazol-1-yl)propyl)pyridin-3-yl)oxy)benzonitrile and processes of preparation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2324010A1 (de) * 1973-05-12 1975-01-16 Bayer Ag Triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre fungizide verwendung
EP0251086A2 (de) * 1986-06-23 1988-01-07 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company Fungizide Karbinole
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2324010A1 (de) * 1973-05-12 1975-01-16 Bayer Ag Triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre fungizide verwendung
EP0251086A2 (de) * 1986-06-23 1988-01-07 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company Fungizide Karbinole
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997041107A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Triazolyl-mercaptide und ihre verwendung als mikrobizide
US6057353A (en) * 1996-04-30 2000-05-02 Bayer Aktiengesellschaft Triazolyl-mercaptides and their use as microbicides
WO1997042178A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Acylmercapto-triazolyl-derivate und ihre verwendung als mikrobizide
US6051592A (en) * 1996-05-02 2000-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Acyl-mercapto-triazolyl derivatives and the use thereof as microbicides
US6274610B1 (en) 1996-05-02 2001-08-14 Bayer Aktiengesellschaft Acyl mercapto-triazolyl derivatives and the use thereof as microbicides
WO1997044331A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Aktiengesellschaft Thiocyano-triazolyl-derivate und ihre verwendung als mikrobizide
US6166059A (en) * 1996-05-21 2000-12-26 Bayer Aktiengesellschaft Thiocyano- triazolyl derivatives and their use as microbicides

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