PL226009B1 - Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania - Google Patents
Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL226009B1 PL226009B1 PL406947A PL40694714A PL226009B1 PL 226009 B1 PL226009 B1 PL 226009B1 PL 406947 A PL406947 A PL 406947A PL 40694714 A PL40694714 A PL 40694714A PL 226009 B1 PL226009 B1 PL 226009B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tebuconazole
- propiconazole
- dicamba
- general formula
- anion
- Prior art date
Links
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 title claims description 28
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 title claims description 27
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 title claims description 26
- -1 dicamba anion Chemical class 0.000 title claims description 10
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 4
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 4
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 4
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 238000003639 Student–Newman–Keuls (SNK) method Methods 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 2
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000258136 Costus speciosus Species 0.000 description 2
- 235000000385 Costus speciosus Nutrition 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N (22E)-(24xi)-24-methylcholesta-5,22-dien-3beta-ol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)C=CC(C)C(C)C)C1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQOCXCFLRBRBCS-UHFFFAOYSA-N (22E)-cholesta-5,7,22-trien-3beta-ol Natural products C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)C=CCC(C)C)CCC33)C)C3=CC=C21 RQOCXCFLRBRBCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 7-Dehydrostigmasterol Natural products C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)C=CC(CC)C(C)C)CCC33)C)C3=CC=C21 OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 244000178993 Brassica juncea Species 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- DNVPQKQSNYMLRS-NXVQYWJNSA-N Ergosterol Natural products CC(C)[C@@H](C)C=C[C@H](C)[C@H]1CC[C@H]2C3=CC=C4C[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@@H]3CC[C@]12C DNVPQKQSNYMLRS-NXVQYWJNSA-N 0.000 description 1
- 241000228456 Leptosphaeria Species 0.000 description 1
- 241001503951 Phoma Species 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- DNVPQKQSNYMLRS-SOWFXMKYSA-N ergosterol Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H](CC[C@]3([C@H]([C@H](C)/C=C/[C@@H](C)C(C)C)CC[C@H]33)C)C3=CC=C21 DNVPQKQSNYMLRS-SOWFXMKYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako skuteczne związki grzybobójcze oraz herbicydy.
Azole to grupa pięcioczłonowych aromatycznych związków heterocyklicznych, które w swojej strukturze posiadają obok azotu przynajmniej jeden heteroatom - siarkę, tlen lub azot. Występują szeroko w naturze i odpowiedzialne są za różne procesy biochemiczne w organizmach żywych. Opracowanie nowych metod syntezy azoli pozwoliło na wykorzystanie ich od lat 60-tych XX wieku jako skutecznych środków w preparatach handlowych do ochronny roślin. Dwa popularne fungicydy propikonazol i tebukonazol należą do inhibitorów ergosterolu. Są uważane za bardzo skuteczne w ochronie roślin przed działaniem grzybów: Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Phoma lingarn, Alternaria spp. i Leptosphaeria spp. przy jednoczesnej niskiej toksyczności dla środowiska. Ponadto charakteryzują się szerokim spektrum zastosowań od ochrony traw i zbóż po drzewa owocowe, jak i produkty przetworzone. Oprócz działania grzybobójczego azole skutecznie wykorzystuje się jako herbicydy, insektycydy, leki czy ekstrahenty metali i kwasów.
Dikamba jest pochodną kwasu benzoesowego. Powoduje zakłócenie funkcji wzrostu i rozwoju w roślinie. Kwas 3,6-dchlorometoksybenzoesowy jest pobierany przez liście, a także przez korzenie chwastów i przemieszcza się w obrębie rośliny. Działa szybko, powodując skręcanie się i więdnięcie zwalczanych roślin. Dikamba to dobrze znana i szeroko stosowana substancja aktywna w herbicydach na chwasty dwuliścienne.
Istotą wynalazku są protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby, w których kationem jest sprotonowany 1,2,4-triazol pochodzący od tebukonazolu i propikonazolu, a anionem dikamby o wzorze ogólnym:
Ciecze jonowe, w których kationem jest sprotonowany 1,2,4-triazol pochodzący od tebukonazolu i propikonazolu, a anionem dikamby o wzorze ogólnym:
PL 226 009 B1 a sposób ich wytwarzania polega na tym że tebulkonazol o wzorze ogólnym:
lub propikonazol o wzorze
poddaje się reakcji z dikambą, przy stosunku molowym tebukonazolu lub propikonazolu do dikamby równym 1:0,8-1,5 w środowisku alkoholowym w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i pozostałość przemywa się heksanem w celu usunięcia nadmiaru nieprzereagowanej dikamby a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K w czasie 1-12 godzin.
Drugi sposób polega na tym że chlorowodorek, bromowodorek lub jodowodorek tebukonazolu o wzorze ogólnym:
lub propikonazolu o wzorze ogólnym:
PL 226 009 B1 poddaje się reakcji z solą dikamby o wzorze ogólnym:
w którym M oznacza atom sodu, potasu, litu lub srebra, przy stosunku molowym soli tebukonazolu lub propikonazolu do soli dikamby równym 1:0,8-1,5, w środowisku alkoholowym, w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, następnie oddziela się mieszaninę reakcyjną od soli nieorganicznej, a z pozostałości odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 343K, korzystnie 333K, po czym dodaje się bezwodnego rozpuszcza lnika organicznego, a wytrąconą sól nieorganiczną odsącza się, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a gotowy produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K, k orzystnie 323K.
Korzystnym jest, gdy alkoholem jest metanol, etanol, propanol, izopropanol lub butanol.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nową grupę związków zaliczanych do protonowych cieczy jonowych triazolu,
- protonowe sole z anionem dikamby charakteryzują się niskimi temperaturami topnienia, są nowymi protonowymi cieczami jonowymi,
- syntezowane protonowe sole tebukonazolu i propikonazolu rozpuszczalne są w alkoholach, słabo w chloroformie, częściowo w acetonie, toluenie, octanie etylu i są nierozpuszczalne w heksanie,
- otrzymane nowe formy tebukonazolu i propikonazolu wykazują silne działania grzybobójcze,
- syntezowane formy tebukonazolu i propikonazolu z anionem pochodzącym od dikamby nis zczą grzyby i działają na chwasty. Są to skuteczne herbicydy i zarazem fungicydy.
Wynalazkiem są protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby o wzorze ogólnym:
a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan tebukonazolu (tebukonazol-dikamba)
PL 226 009 B1
Do kolby okrągłodennej wprowadzono 0,015 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 10 cm metanolu. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,016 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 25 cm metanolu. Reakcję prowadzono przez 14 godzin w temperaturze 300K. Z mieszaniny reakcyjnej odparowano metanol na wyparce rotacyjnej, a następ3 nie dodano 15 cm heksanu w celu usunięcia pozostałości nieprzereagowanej dikamby. Produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan tebukonazolu z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,93 (s, 9H); 1,62 (m, 2H); 1,95 (m, 1H); 2,54 (m, 2H); 3,86 (m, 3H); 4,35 (m, 2H); 7,15 (d, J = 8,3 Hz, 1H); 7,28 (m, 2H); 7,36 (m, 2H); 7,57 (s, 1H); 7,61 (s, 1H); 8,04 (s, 1H); 8,54 (s, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm: 25,45; 29,27; 36,05; 37,96; 53,49; 62,00; 75,40; 126,18; 128,16; 130,02; 131,53; 142,03; 145,33; 150,66; 152,47; 165,17.
Analiza elementarna CHN dla C23H30CIN3O4S (M = 480,02): wartości obliczone: C = 57,55, H = 6,30, N = 8,75; wartości zmierzone: C = 57,39; H = 6,62; N = 8,99.
P r z y k ł a d II
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan propikonazolu (propikonazol-dikamba)
Do kolby okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 0,02 mola chlorowodorku propikonazolu w metanolu, po czym przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,021 mola 3,63
-dichloro-2-metoksybenzoesanu sodu rozpuszczonego w 100 cm metanolu. Reakcję prowadzono przez 10 godzin w temperaturze 343K. Po zakończeniu procesu usunięto powstały osad, którym była sól nieorganiczna - NaCI. Następnie odparowano rozpuszczalnik i mieszaninę zalano bezwodnym acetonem, w celu usunięcia pozostałości po chlorku sodu. Po odsączeniu soli i odparowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, produkt suszono w temperaturze 323K przez 48 godziny pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan propikonazolu z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 0,85 (m, 3H); 1,20-1,37 (m, 4H); 3,34 (t, J = 15,6 Hz, 1H); 3,84 (m, 5H); 3,91 (m, 1H); 4,73 (m, 2H); 7,32 (m, 2H); 7,47-7,48 (m, 2H); 7,57 (d, 1H); 7,65 (m, 1H); 7,85 (s, 1H); 8,42 (s, 1H); 13,21 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 13,72; 18,46; 34,33; 53,43; 61,92; 69,47; 76,21; 77,28; 106,38; 125,92; 127,99; 129,61; 130,29; 132,37; 135,52; 145,18; 150,66; 152,43; 165,20.
Analiza elementarna dla C23H23Cl4N3O5 (M = 563,26 g/mol): wartości obliczone (%): C = 49,04; H = 4,12; N = 7,46; wartości zmierzone: C = 49,35; H = 4,48; N = 7,68.
Przykłady zastosowania:
P r z y k ł a d 1.
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec grzybów patogenicznych
Otrzymane protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby testowano wobec gatunków grzybów: Botrytis cinerea, Fusarium culmorum ATCC 44417, Sclerotinia sclerotiorum i Microdochium Nivale (z kolekcji IOR-PIB).
3
Nowe formy triazoli rozpuszczano w 4 cm czystego metanolu, a następnie dodawano do sterylnego podłoża/pożywki (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 323K. Stężenie triazoli w podłożu ustalono na 10, 100 i 1000 ppm. Płynne podłoże z związkami wylano na płytki P etriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem wody i na pożywce z dodatkiem czystego metanolu. Badane preparaty porównywano do fungicydu Tebu 250 EW oraz Bumper 250 EC zawierającego tebukonazol oraz propikonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej, aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 4 powtórzenia. Rezultaty poddano analizie Student-Newman-Keuls wyznaczając istotną różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów.
Hamowanie wzrostu grzybni Botrytis cinerea, Fusarium culmorum, Sclerotinia sclerotiorum i Microdochium Nivale przedstawiają poniższe zestawienia:
PL 226 009 B1
| Nazwa obiektu | Wzrost F. culmorum [cm] | Wzrost M. nivale [cm] | ||||
| 10 ppm | 100 ppm | 1000 ppm | 10 ppm | 100 ppm | 1000 ppm | |
| kontrola | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 A | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a |
| kontrola + metanol | 3,6 b | 3,6 b | 3,6 B | 3,6 b | 3,6 b | 3,6 b |
| tebukonazol-dikamba | 0,0 c | 0,0 c | 0,0 C | 0,2 d | 0,0 c | 0,0 c |
| Tebu 250 EW | 0,0 c | 0,0 c | 0,0 C | 0,4 c | 0,0 c | 0,0 c |
| NIR (P=0,05) | 0,21 | 0,21 | 0,21 | 0,04 | 0,21 | 0,21 |
Wartości średnie mające za sobą tę samą literę istotnie się nie różnią (P =0,05, Student-Newman-Keuls)
| Nazwa obiektu | Wzrost F. culmorum [cm] | Wzrost M. nivale [cm] | Wzrost B. cinerea [cm] | Wzrost S. sclerotiorum [cm] | ||||||||
| 10 ppm | 100 ppm | 1000 ppm | 10 ppm | 100 ppm | 1000 ppm | 10 ppm | 100 ppm | 1000 ppm | 10 ppm | 100 ppm | 1000 ppm | |
| Kontrola | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 A |
| propikona- zol-dikamba | 0,0 c | 0,0 c | 0,0 c | 0,0 c | 0,0 c | 0,0 c | 0,0 d | 0,0 c | 0,0 c | 1,0 c | 0,0 c | 0,0 C |
| Bumper 250 EC | 0,4 c | 0,0 c | 0,0 c | 0,1 c | 0,0 c | 0,0 c | 0,8 c | 0,1 c | 0,0 c | 0,8 c | 0,0 c | 0,0 C |
| NIR (P=0,05) | 0,39 | 0,29 | 0,05 | 0,53 | 0,15 | 0,03 | 0,18 | 0,50 | - | 0,85 | 0,05 | - |
Wartości średnie mające za sobą tę samą literę istotnie się nie różnią (P =0,05, Student-Newman-Keuls)
P r z y k ł a d 2.
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec roślin (działanie herbicydowe)
Badania wykonano w warunkach szklarniowych. Roślinami testowymi były gorczyca biała (Sinapis album L.) oraz komosa biała (Chenopodium album L).
Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm i umieszczono w szklarni w celu zapewnienia optymalnych warunków dla wzrostu roślin. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu czwartego liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 litrów.
Badane związki, według wynalazku, rozpuszczono w roztworze woda + etanol (1:1) w ilości odpowiadającej 170 g dikamby w przeliczeniu na 1 ha. Jako środki porównawcze zastosowano komercyjny herbicyd zawierający dikambę (Dikamba 480 SL).
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293K (± 2K) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godz. na dobę.
Po upływie 2 tygodni rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami). Uzyskane wyniki przedstawiono jako skuteczność działania środka w procentach.
PL 226 009 B1
| Nazwa środka | Skuteczność działania w % | |
| Gorczyca biała | Komosa biała | |
| tebukonazol-dikamba | 23 | 16 |
| propikonazol-dikamba | 26 | 22 |
| Dikamba 480 SL | 13 | 23 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby, w których kationem jest sprotonowany 1,2,4-triazol pochodzący od tebukonazolu i propikonazolu, a anionem dikamby o wzorze ogólnym:
- 2. Sposób wytwarzania protonowych cieczy jonowych tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że tebukonazol o wzorze ogólnym:lub propikonazol o wzorzePL 226 009 B1 poddaje się reakcji z dikambą, przy stosunku molowym tebukonazolu lub propikonazolu do dikamby równym 1:0,8-1,5 w środowisku alkoholowym w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i pozostałość przemywa się heksanem w celu usunięcia nadmiaru nieprzereagowanej dikamby, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K w czasie 1-12 godzin.
- 3. Sposób wytwarzania protonowych soli tebukonazolu lub propikonazolu, znamienny tym, że chlorowodorek, bromowodorek lub jodowodorek tebukonazolu o wzorze ogólnym:lub propikonazolu o wzorze ogólnym:poddaje się reakcji z solą dikamby o wzorze ogólnym:w którym M oznacza atom sodu, potasu, litu lub srebra, przy stosunku molowym soli tebukonazolu lub propikonazolu do soli dikamby równym 1:0,8-1,5, w środowisku alkoholowym, w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, następnie oddziela się mieszaninę reakcyjną od soli nieorganicznej, a z pozostałości odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 343K, korzystnie 333K, po czym dodaje się bezwodnego ro zpuszczalnika organicznego, a wytrąconą sól nieorganiczną odsącza się, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik, dalej gotowy produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K, korzystnie 323K.
- 4. Sposób wytwarzania protonowych soli tebukonazolu lub propikonazolu według zastrz. 2 i 3, znamienny tym, że alkoholem jest metanol lub etanol, lub propanol, lub izopropanol, lub butanol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406947A PL226009B1 (pl) | 2014-01-27 | 2014-01-27 | Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406947A PL226009B1 (pl) | 2014-01-27 | 2014-01-27 | Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL406947A1 PL406947A1 (pl) | 2015-08-03 |
| PL226009B1 true PL226009B1 (pl) | 2017-06-30 |
Family
ID=53723579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL406947A PL226009B1 (pl) | 2014-01-27 | 2014-01-27 | Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL226009B1 (pl) |
-
2014
- 2014-01-27 PL PL406947A patent/PL226009B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL406947A1 (pl) | 2015-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102726417B (zh) | 杀真菌组合物 | |
| CA2279088C (en) | Fungicidal composition and method for using the same | |
| PT1556385E (pt) | Derivados de heterociclocarboxamida | |
| CN101524073A (zh) | 含氟嘧菌酯的杀菌活性组分结合物 | |
| Pernak et al. | Known triazole fungicides–a new trick | |
| CN107318839A (zh) | 一种杀菌剂及其应用 | |
| CN101410017B (zh) | 植物生长调节剂和杀真菌组合物 | |
| CN101272686B (zh) | 协同的抑霉唑组合 | |
| AU2015367647A1 (en) | Active compound combinations | |
| UA120195C2 (uk) | Комбінації активних сполук, які містять (тіо)карбоксамідну похідну і фунгіцидну(ні) сполуку(ки) | |
| FI84420B (fi) | Mikrobicider. | |
| FI88665B (fi) | Fungicider | |
| UA116242C2 (uk) | Триазольні похідні | |
| EA030024B1 (ru) | Новые производные триазола для борьбы с фитопатогенными вредоносными грибами | |
| JPH069312A (ja) | 殺菌剤 | |
| PL226009B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania | |
| EA023170B1 (ru) | Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов | |
| PL228474B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228473B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe propikonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL231715B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylotebukonazolu z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin | |
| PL231925B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy | |
| AU2011241860A1 (en) | Fungicidal mixtures II comprising quinazolines | |
| PL237289B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym |