PL229315B1 - Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybni - Google Patents
Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybniInfo
- Publication number
- PL229315B1 PL229315B1 PL410319A PL41031914A PL229315B1 PL 229315 B1 PL229315 B1 PL 229315B1 PL 410319 A PL410319 A PL 410319A PL 41031914 A PL41031914 A PL 41031914A PL 229315 B1 PL229315 B1 PL 229315B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tebuconazole
- hours
- chlorides
- ppm
- alkoxymethyl
- Prior art date
Links
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 title claims abstract description 63
- -1 alkoxymethyl tebuconazole chlorides Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 32
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 25
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000258136 Costus speciosus Species 0.000 description 4
- 235000000385 Costus speciosus Nutrition 0.000 description 4
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 4
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003639 Student–Newman–Keuls (SNK) method Methods 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- YUMNZEWYPUBSQA-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)octane Chemical compound CCCCCCCCOCCl YUMNZEWYPUBSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEFNOUUWYACOKP-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCl NEFNOUUWYACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVPATVLKXLILJE-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)decane Chemical compound CCCCCCCCCCOCCl ZVPATVLKXLILJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIRLBCKNLVOUDA-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCl KIRLBCKNLVOUDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPJFBKWQLMDKEA-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)heptane Chemical compound CCCCCCCOCCl MPJFBKWQLMDKEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWIYROMNOYXYNS-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCl RWIYROMNOYXYNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGDIDCDJVCRQCJ-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)hexane Chemical compound CCCCCCOCCl AGDIDCDJVCRQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWROXSBGGDBUPG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)nonane Chemical compound CCCCCCCCCOCCl KWROXSBGGDBUPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSFXNBTVKPBBQ-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)pentane Chemical compound CCCCCOCCl KWSFXNBTVKPBBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTOOAZHYZWUQSE-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOCCl PTOOAZHYZWUQSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEAVKKJAUIHTIG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)tridecane Chemical compound ClCOCCCCCCCCCCCCC ZEAVKKJAUIHTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFMYFXJJIIGOIS-UHFFFAOYSA-N 1-(pyridin-3-ylmethyl)piperidin-4-amine;trihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.Cl.C1CC(N)CCN1CC1=CC=CN=C1 IFMYFXJJIIGOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 239000005758 Cyprodinil Substances 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- 241000228456 Leptosphaeria Species 0.000 description 1
- 241000228457 Leptosphaeria maculans Species 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitorów wzrostu grzybni. Sposób ich otrzymywania polega na tym, że tebukonazol poddaje się reakcji z eterem chlorometylowoalkilowym w stosunku molowym tebukonazolu do eteru równym 1:1-1,5, w środowisku bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze od 25°C do 120°C, w czasie od 1 do 24 godzin, po czym powstały produkt reakcji odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, dalej przemywa bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, a następnie suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40°C do 80°C, w czasie od 8 do 24 godzin. Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu mają zastosowanie jako inhibitory wzrostu patogenów grzybowych.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybni.
Choroby roślin wywoływane przez patogeny grzybowe są poważnym zagrożeniem upraw. Poza zmniejszaniem wielkości uzyskiwanych plonów, w przypadku przedostania się do żywności, stanowią zagrożenie dla zdrowia. W celu zapobieżenia szkodliwego działania grzybów opracowano szereg związków chemicznych wykazujących wobec nich aktywność. Pierwsze fungicydy, związki nieorganiczne zawierające jony metali ciężkich, okazały się być szkodliwymi dla środowiska i toksycznymi wobec organizmów wodnych i stałocieplnych. Kolejnym etapem było otrzymanie fungicydu wydajnego, wykazującego działanie wobec szerokiej gamy grzybów, który byłby nietoksyczny. Warunki te okazywały się w dużym stopniu spełniać fungicydy organiczne, m.in. cyprodynil, iprodion, propikonazol lub tebukonazol.
Tebukonazol ((A?S)-1 -p-chlorofenylo-4,4-dimetylo-3-(1 /7-1,2,4-triazol-1 -ylmetylo)-pentan-3-ol) jest związkiem z grupy triazoli. Występuje jako krystaliczne ciało stałe o temperaturze topnienia 103-105°C, rozpuszczalne w większości rozpuszczalników organicznych - alkoholach, chloroformie, toluenie; nie rozpuszcza się w wodzie. Wykazując aktywność wobec znacznej ilości gatunków grzybów, m.in. Botrytis cinerea, Alternaria spp., Sclerotinia sclerotiorum, Leptosphaeria spp., Phoma lingam, wchodzi w skład wielu dostępnych na rynku preparatów ochrony roślin. Stosowany jest w formie proszku lub granulatu do sporządzania zawiesien wodnych. Jest uważany za związek bezpieczny, nie wykazuje tendencji do bioakumulacji, w glebie ulega szybkim przemianom. Użycie tebukonazolu w formie mieszanin z czwartorzędowymi solami amoniowymi, herbicydami lub pestycydami gwarantuje wszechstronne działanie preparatu opisane w patentach US 2010029839A1, EP 0393746B1 i GB 2262037A. Obecność pierścienia triazolowego w cząsteczce tebukonazolu daje szerokie możliwości modyfikacji jego struktury. Tebukonazol może być zatem wykorzystany jako prekursor czwartorzędowych soli amoniowych o działaniu grzybobójczym.
Czwartorzędowe sole amoniowe, układy o wzorze ogólnym R4N+X, stanowią szeroką grupę związków o interesujących właściwościach wynikających bezpośrednio z ich budowy. Dzięki właściwościom takim jak znikoma lotność, wysoka stabilność termiczna, zdolność do rozpuszczania licznych związków organicznych, mieszalność z wieloma rozpuszczalnikami, specyficzna lepkość, znalazły zastosowanie jako m.in. środowiska reakcji w syntezach organicznych, co ilustrują patenty WO 2014092911 A2 oraz WO 0226701 A2, rozpuszczalniki w procesie przetwórstwa celulozy, co przedstawiono w patencie DE 102004031025, czy jako środki smarujące, co ilustruje patent WO 2014092939 A1. Jedną z ciekawszych właściwości czwartorzędowych soli amoniowych jest aktywność biologiczna wobec wielu organizmów. Wykorzystanie tych właściwości skutkuje w ich stosowaniu jako składniki środków ochrony drewna, co obrazuje patent EP 2700310 A1, i roślin, co opisano w patentach WO 2012006313 A2 i EP 2730167 A1. Czwartorzędowe sole amoniowe są również stosowane w preparatach kosmetycznych i środkach czystości, co przedstawia patent WO 201406267 A1.
Istotą wynalazku są nowe czwartorzędowe chlorki tebukonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że tebukonazol, o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji z eterem chlorometyloalkilowym o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla, w stosunku molowym tebukonazolu do eteru równym 1:1-1,5, korzystnie 1,2; w środowisku bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie toluenu, w temperaturze od 25°C do 120°C, korzystnie 111°C, w czasie od 1 do 24 godzin, korzystnie 6 godzin, po czym powstały produkt reakcji odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, dalej przemywa bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, korzystnie toluenem, a następnie suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40°C do 80°C, korzystnie 50°C, w czasie od 8 do 24 godzin, korzystnie 24 godzin.
Zastosowanie nowych czwartorzędowych alkoksymetylowych chlorków tebukonazolu jako inhibitory wzrostu patogenów grzybowych.
Korzystnym jest, gdy nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest także, gdy nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu stosuje się jako roztwór w alkoholu o stężeniu co najmniej 0,001%.
Korzystnym jest również, gdy alkoholem jest etanol albo 2-propanol.
PL 229 315 Β1
Zastosowanie opisanego rozwiązania pozwoliło na osiągnięcie następujących korzyści techniczno-ekonomicznych:
- otrzymano nowe związki należące do czwartorzędowych soli amoniowych;
- syntezowane sole charakteryzują się zakresem temperatur topnienia od 111 °C do 184°C, która maleje wraz ze wzrostem długości podstawnika alkilowego;
- otrzymane związki rozpuszczają się w metanolu, chloroformie i DMSO, są nierozpuszczalne w wodzie, acetonie, dichlorometanie, 2-propanolu, octanie etylu, heksanie i toluenie;
- otrzymane związki wykazują właściwości hamujące wzrost patogenów grzybowych.
Wynalazkiem są czwartorzędowe chlorki alkiloksymetylotebukonazolu, a sposób ich otrzymywania opisano w przykładach:
Przykład I
Sposób otrzymywania chlorku propyloksymetylotebukonazolu [TC3][CI]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu i stechiometryczną ilość eteru chlorometylopropylowego. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 6 godzin. W kolejnym etapie osad chlorku propyloksymetylotebukonazolu odsączono i przemyto trzykrotnie 20 cm3 toluenu. Powstały produkt suszono następnie pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Chlorek propyloksymetylotebukonazolu otrzymano z wydajnością 95%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-cfc) δ ppm = 0,82 (m, 3H); 1,00 (m, 9H); 1,26 (m, 2H); 1,48 (m, 2H); 1,66 (m, 1H); 1,84 (m, 1H); 2,01 (s, 1H); 2,43 (m, 1H); 2,62 (m, 1H); 3,44 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,50 (m, 2H); 7,20 (d, 2H, J=8,3 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,4 Hz); 9,62 (s, 1H); 10,62 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfc) δ ppm: 13,6; 18,5; 25,6; 30,7; 36,6; 38,2; 54,1; 69,4; 74,9; 77,3; 128,1; 130,1; 141,5; 143,7; 144,2.
Analiza elementarna CHN dla C20H31CI2N3O2 (M = 416,39 g/mol):
wartości obliczone: C = 57,69; H = 7,50; N = 10,09;
wartości zmierzone: C = 58,05; H = 7,15; N = 9,76.
Przykład II
Sposób otrzymywania chlorku butoksymetylotebukonazolu [TC4][CI]
Do kolby wprowadzono 0,01 mola tebukonazolu i 50 cm3 bezwodnego toluenu. Po rozpuszczeniu substratu, dodano stechiometryczną ilość eteru chlorometylobutylowego. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego w temperaturze otoczenia przez 24 godziny. Powstały osad odsączono i przemyto trzema 20 cm3 porcjami toluenu. W końcowym etapie otrzymaną sól suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem w czasie 24 godzin. Chlorek butoksymetylotebukonazolu otrzymano z wydajnością 98%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-cfc) δ ppm = 0,83 (m, 3H); 1,01 (m, 9H); 1,26 (m, 2H); 1,47 (m, 2H); 1,66 (m, 1H); 1,83 (m, 1H); 2,01 (s, 1H); 2,43 (m, 1H); 2,62 (m, 1H); 3,43 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,54 (m, 2H); 7,21 (d, 2H, J=8,3 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,4 Hz); 9,61 (s, 1H); 10,58 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 13,4; 18,5; 25,7; 30,7; 36,5; 38,2; 54,0; 69,4; 74,7; 77,2; 128,1; 130,1; 141,4; 143,7; 144,1.
Analiza elementarna CHN dla C21H33CI2N3O2 (M = 430,11 g/mol):
wartości obliczone: C = 58,60; H = 7,73; N = 9,76;
wartości zmierzone: C = 58,89; H = 7,40; N = 9,98.
Przykład III
Sposób otrzymywania chlorku pentyloksymetylotebukonazolu [TC5][CI]
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 50 cm3 bezwodnego toluenu i 0,01 mola tebukonazolu. Układ poddano następnie intensywnemu mieszaniu i dodano stechiometryczną ilość eteru chlorometylopentylowego. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 24 godzin. Powstały osad odsączono na lejku Buchnera i przemyto trzykrotnie 20 cm3 toluenu. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Wydajność reakcji otrzymywania chlorku pentyloksymetylotebukonazolu wyniosła 94%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 229 315 B1 1H NMR (DMSO-de) δ ppm = 0,81 (m, 3H); 0,97 (m, 9H); 1,23 (m, 4H); 1,45 (m, 2H); 1,66 (m, 1H); 1,85 (m, 1H); 2,00 (s, 1H); 2,43 (m, 1H); 2,61 (m, 1H); 3,43 (m, 2H); 3,58 (m, 2H); 4,50 (m, 2H); 7,21 (d, 2H, J=8,2 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,4 Hz); 9,62 (s, 1H); 10,63 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,5; 18,5; 25,6; 30,7; 36,7; 38,0; 54,1; 69,4; 75,1; 77,2; 128,1; 130,0; 141,5; 143,6; 144,2.
Analiza elementarna CHN dla C22H35CI2N3O2 (M = 444,44 g/mol):
wartości obliczone: C = 59,45; H = 7,94; N = 9,45;
wartości zmierzone: C = 59,76; H = 7,69; N = 9,63.
Przykład IV
Sposób otrzymywania chlorku heksyloksymetylotebukonazolu [TC6][CI]
W reaktorze z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu a następnie dodano stechiometryczną ilość eteru chlorometyloheksylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano następnie pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia układu przez 24 godziny. Po zakończeniu reakcji, układ ochłodzono do temperatury otoczenia a powstały osad odsączono na lejku Buchnera i przemyto trzema porcjami 20 cm3 bezwodnego toluenu. W końcowym etapie produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Wydajność procesu otrzymywania chlorku heksyloksymetylotebukonazolu wyniosła 98%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-de) δ ppm = 0,85 (m, 3H); 1,03 (m, 9H); 1,26 (m, 6H); 1,46 (m, 2H); 1,66 (m, 1H); 1,81 (m, 1H); 2,02 (s, 1H); 2,43 (m, 1H); 2,60 (m, 1H); 3,44 (m, 2H); 3,60 (m, 2H); 4,49 (m, 2H); 7,20 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,2 Hz); 9,65 (s, 1H); 10,59 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,8; 18,5; 25,5; 30,9; 36,6; 37,9; 54,1; 69,4; 75,1; 77,3; 128,1; 129,9; 141,5; 143,7; 144,2.
Analiza elementarna CHN dla C23H37CI2N3O2 (M = 458,46 g/mol):
wartości obliczone: C = 60,25; H = 8,13; N = 9,17;
wartości zmierzone: C = 59,89; H = 8,50; N = 9,46.
Przykład V
Sposób otrzymywania chlorku heptyloksymetylotebukonazolu [TC7][CI]
W kolbie umieszczono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu oraz stechiometryczną ilość eteru chlorometyloheptylowego. Układ poddano intensywnemu mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego i ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną w czasie 24 godzin. Po zakończeniu reakcji i ochłodzeniu mieszaniny, wytrącony osad odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem i przemyto trzykrotnie 20 cm3 bezwodnego toluenu a następnie suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 24 godziny. Chlorek heptyloksymetylotebukonazolu otrzymano z wydajnością 98%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ ppm = 0,84 (m, 3H); 1,06 (m, 9H); 1,22 (m, 8H); 1,49 (m, 2H); 1,66 (m, 1H); 1,84 (m, 1H); 1,99 (s, 1H); 2,43 (m, 1H); 2,60 (m, 1H); 3,44 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,55 (m, 2H); 7,20 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,3 Hz); 9,67 (s, 1H); 10,68 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,9; 18,4; 25,6; 30,7; 36,5; 38,2; 53,9; 69,4; 75,0; 77,3; 128,1; 130,0; 141,5; 143,7; 144,3.
Analiza elementarna CHN dla C24H39CI2N3O2 (M = 472,49 g/mol):
wartości obliczone: C = 61,01; H = 8,32; N = 8,89;
wartości zmierzone: C = 61,37; H = 8,09; N = 9,16.
Przykład VI
Sposób otrzymywania chlorku oktyloksymetylotebukonazolu [TC8][CI]
Do kolby z mieszadłem magnetycznym wprowadzono 0,01 mola tebukonazolu, 50 cm3 bezwodnego toluenu oraz stechiometryczną ilość eteru chlorometylowooktylowego. Całość ogrzano do temperatury wrzenia i intensywnie mieszano pod chłodnicą zwrotną w czasie 24 godzin. Następnie mieszaninę poreakcyjną ochłodzono do temperatury otoczenia a powstały osad odsączono, przemywając trzykrotnie 20 cm3 bezwodnego toluenu. Oczyszczony produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60°C przez 24 godziny. Wydajność reakcji otrzymywania chlorku oktyloksymetylotebukonazolu wyniosła 98%. Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 229 315 Β1
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,81 (m, 3H); 0,99 (m, 9H); 1,24 (m, 10H); 1,51 (m, 2H); 1,63 (m, 1H); 1,84 (m, 1H); 1,99 (s, 1H); 2,43 (m, 1H); 2,60 (m, 1H); 3,44 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,47 (m, 2H); 7,20 (d, 2H, J=8,4 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,7 Hz); 9,42 (s, 1H); 10,56 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 13,2; 18,7; 25,5; 30,7; 36,6; 37,9; 54,1; 69,4; 75,1; 77,3; 128,1; 130,0; 141,5; 143,5; 144,2.
Analiza elementarna CHN dla C25H41CI2N3O2 (M = 486,52 g/mol):
wartości obliczone: C = 61,72; H = 8,49; N = 8,64;
wartości zmierzone: C = 62,02; H = 8,29; N = 8,27.
Przykład VII
Sposób otrzymywania chlorku nonyloksymetylotebukonazolu [TC9][CI]
W kolbie z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu. Następnie dodano stechiometryczną ilość eteru chlorometylononylowego a zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze wrzenia układu w czasie 24 godzin. Mieszaninę schłodzono do temperatury otoczenia, po czym powstały osad odsączono na lejku Buchnera i przemyto trzema 20 cm3 porcjami bezwodnego toluenu. Otrzymaną sól suszono następnie pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60°C przez 24 godziny. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,86 (m, 3H); 1,0 (m, 1H); 2,61 (m, 1H); 3,44 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,53 (m, 2H); 7,20 (d, 2H, J=8,2 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,5 Hz); 9,58 (s, 1H); 10,64 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 13,3; 18,6; 25,6; 30,5; 36,6; 38,2; 53,9; 69,4; 74,9; 77,3; 128,1; 129,9; 141,5; 143,6; 144,3.
Analiza elementarna CHN dla C26H43CI2N3O2 (M = 500,54 g/mol):
wartości obliczone: C = 62,39; H = 8,66; N = 8,39;
wartości zmierzone: C = 62,00; H = 8,97; N = 8,71.
Przykład VIII
Sposób otrzymywania chlorku decyloksymetylotebukonazolu [TC10][CI]
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu oraz stechiometryczną ilość eteru chlorometylodecylowego. Całość intensywnie mieszano w temperaturze wrzenia układu pod chłodnicą zwrotną przez 24 godziny. Zawartość kolby ochłodzono do temperatury otoczenia a w kolejnym etapie odsączono powstały osad, który następnie przemyto trzykrotnie 20 cm3 bezwodnego toluenu. Sól suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Wydajność procesu wyniosła 98%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,81 (m, 3H); 1,02 (m, 9H); 1,26 (m, 14H); 1,47 (m, 2H); 1,67 (m, 1H); 1,85 (m, 1H); 2,00 (s, 1H); 2,42 (m, 1H); 2,62 (m, 1H); 3,43 (m,2H);3,56 (m,2H);4,52 (m,2H); 7,20 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,2 Hz); 9,58 (s, 1H); 10,59 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 13,5; 18,4; 25,7; 30,8; 36,6; 38,0; 53,9; 69,5; 75,0; 77,2; 128,0; 130,3; 141,3; 143,6; 144,3.
Analiza elementarna CHN dla C27H45CI2N3O2 (M = 514,57 g/mol):
wartości obliczone: C = 63,02; H = 8,81; N = 8,17;
wartości zmierzone: C = 63,38; H = 9,15; N = 8,46.
P r zy kł ad IX
Sposób otrzymywania chlorku undecyloksymetylotebukonazolu [TC11][CI]
W reaktorze umieszczono 0,01 mola tebukonazolu, który rozpuszczono w 50 cm3 bezwodnego toluenu. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu i dodano stechiometryczną ilość eteru chlorometyloundecylowego. Układ mieszano w temperaturze wrzenia przez 24 godziny. W kolejnym etapie zawartość kolby ochłodzono do temperatury otoczenia a powstały osad odsączono na lejku Buchnera i przemyto trzykrotnie 20 cm3 bezwodnego toluenu. Produkt suszono następnie pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL229 315 Β1
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,82 (m, 3H); 1,04 (m, 9H); 1,27 (m, 16H); 1,47 (m, 2H); 1,68 (m, 1H); 1,85 (m, 1H); 2,00 (s, 1H); 2,42 (m, 1H); 2,62 (m, 1H); 3,43 (m, 2H); 3,56 (m, 2H); 4,52 (m, 2H); 7,19 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,29 (d, 2H, J=8,2 Hz); 9,58 (s, 1H); 10,59 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 13,4; 18,4; 25,7; 30,8; 36,6; 38,2; 53,9; 69,5; 74,9; 77,2; 128,0; 130,4; 141,3; 143,5; 144,3.
Analiza elementarna CHN dla C28H47CI2N3O2 (M = 528,6 g/mol):
wartości obliczone: C = 63,62; H = 8,96; N = 7,95;
wartości zmierzone: C = 63,39; H = 8,71; N = 8,17.
Przy kład X
Sposób otrzymywania chlorku dodecyloksymetylotebukonazolu [TC12][CI]
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,01 mola tebukonazolu, 50 cm3 bezwodnego toluenu i stechiometryczną ilość eteru chlorometylododecylowego. Zawartość kolby intensywnie mieszano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia układu przez 24 godziny. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną doprowadzono do temperatury otoczenia i odsączono wytrącony osad, który przemyto następnie 60 cm3 bezwodnego toluenu w trzech porcjach. Sól suszono w końcowym etapie w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Wydajność procesu wyniosła 98%. Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,81 (m, 3H); 1,03 (m, 9H); 1,24 (m, 18H); 1,46 (m, 2H); 1,67 (m, 1H); 1,86 (m, 1H); 1,98 (s, 1H); 2,41 (m, 1H); 2,61 (m, 1H); 3,45 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,50 (m, 2H); 7,21 (d, 2H, J=8,2 Hz); 7,32 (d, 2H, J=8,7 Hz); 9,58 (s, 1H); 10,57 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 13,6; 18,4; 25,4; 30,8; 36,7; 38,1; 54,0; 69,8; 75,3; 77,3; 127,9; 130,1; 141,4; 143,7; 144,1.
Analiza elementarna CHN dla C29H49CI2N3O2 (M = 542,62 g/mol):
wartości obliczone: C = 64,19; H = 9,10; N = 7,74;
wartości zmierzone: C = 63,83; H = 9,35; N = 8,01.
Przykład XI
Sposób otrzymywania chlorku tridecyloksymetylotebukonazolu [TC13][CI]
Do kolby wprowadzono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu i stechiometryczną ilość eteru chlorometylotridecylowego. Mieszaninę reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze wrzenia w czasie 24 godzin. Następnie zawartość kolby doprowadzono do temperatury otoczenia i odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem powstały osad, który przemyto w kolejnym etapie trzema 20 cm3 porcjami bezwodnego toluenu. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 24 godziny. Wydajność syntezy wyniosła 97%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,82 (m, 3H); 1,03 (m, 9H); 1,24 (m, 20H); 1,44 (m, 2H); 1,68 (m, 1H); 1,85 (m, 1H); 1,98 (s, 1H); 2,41 (m, 1H); 2,61 (m, 1H); 3,45 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,50 (m, 2H); 7,21 (d, 2H, J=8,2 Hz); 7,32 (d, 2H, J=8,7 Hz); 9,59 (s, 1H); 10,56 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ ppm: 13,5; 18,4; 25,4; 30,8; 36,6; 38,1; 54,0; 69,7; 75,3; 77,3; 128,0; 130,0; 141,4; 143,6; 144,1.
Analiza elementarna CHN dla C30H51CI2N3O2 (M = 556,65 g/mol):
wartości obliczone: C = 64,73; H = 9,23; N = 7,55;
wartości zmierzone: C = 64,90; H = 9,39; N = 7,21.
Przykład XII
Sposób otrzymywania chlorku tetradecyloksymetylotebukonazolu [TC14][CI]
W reaktorze zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola tebukonazolu, 50 cm3 bezwodnego toluenu i stechiometryczną ilość eteru chlorometylotetradecylowego. Zawartość reaktora poddano intensywnemu mieszaniu i podgrzano do temperatury wrzenia układu. Proces prowadzono w czasie 24 godzin. Po zakończeniu reakcji mieszaninę ochłodzono do temperatury otoczenia i odsączono osad czwartorzędowej soli, który następnie przemyto trzykrotnie 20 cm3 bezwodnego toluenu. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 24 godziny. Wydajność reakcji otrzymywania chlorku tetradecylooksymetylotebukonazolu wyniosła 97%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 229 315 Β1
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,80 (m, 3H); 0,97 (m, 9H); 1,24 (m, 22H); 1,49 (m, 2H); 1,68 (m, 1H); 1,87 (m, 1H); 1,98 (s, 1H); 2,41 (m, 1H); 2,65 (m, 1H); 3,41 (m, 2H); 3,59 (m, 2H); 4,48 (m, 2H); 7,20 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,5 Hz); 9,60 (s, 1H); 10,68 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,5; 18,7; 25,4; 30,6; 36,4; 37,9; 54,1; 69,7; 75,2; 77,3; 128,0; 130,1; 141,4; 143,7; 144,0.
Analiza elementarna CHN dla C31H53CI2N3O2 (M = 570,68 g/mol):
wartości obliczone: C = 65,24; H = 9,36; N = 7,36;
wartości zmierzone: C = 64,89; H = 8,99; N = 7,11.
Przykład XIII
Sposób otrzymywania chlorku pentadecyloksymetylotebukonazolu [TC15][CI]
Do kolby zawierającej 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu wprowadzono stechiometryczną ilość eteru chlorometylopentadecylowego a całość mieszaniny reakcyjnej poddano następnie mieszaniu w temperaturze wrzenia w czasie 24 godzin. Po zakończeniu prowadzenia reakcji zawartość kolby ochłodzono do temperatury otoczenia. Wytrącony osad, który odsączono na lejku Buchnera i przemyto trzykrotnie 20 cm3 porcjami bezwodnego toluenu, suszono następnie pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Osiągnięto wydajność 96%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-de) δ ppm = 0,82 (m, 3H); 0,98 (m, 9H); 1,24 (m, 24H); 1,49 (m, 2H); 1,68 (m, 1H); 1,86 (m, 1H); 1,97 (s, 1H); 2,41 (m, 1H); 2,65 (m, 1H); 3,40 (m,2H);3,59 (m,2H);4,48 (m,2H); 7,20 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,29 (d, 2H, J=8,5 Hz); 9,62 (s, 1H); 10,68 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,5; 18,5; 25,4; 30,6; 36,3; 37,9; 54,2; 69,7; 75,2; 77,3; 128,1; 130,2; 141,4; 143,6; 144,0.
Analiza elementarna CHN dla C32H55CI2N3O2 (M = 584,70 g/mol):
wartości obliczone: C = 65,73; H = 9,48; N = 7,19;
wartości zmierzone: C = 66,00; H = 9,69; N = 6,82.
Przykład XIV
Sposób otrzymywania chlorku heksadecyloksymetylotebukonazolu [TC16][CI]
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu i stechiometryczną ilość eteru chlorometylowoheksadecylowego. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze wrzenia mieszaniny w czasie 24 godzin. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną doprowadzono do temperatury otoczenia. W kolejnym etapie osad chlorku heksadecyloksymetylotebukonazolu odsączono i przemyto trzykrotnie 20 cm3 toluenu. Powstały produkt suszono następnie pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Chlorek propyloksymetylotebukonazolu otrzymano z wydajnością 95%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: Ή NMR (DMSO-de) δ ppm = 0,80 (m, 3H); 0,98 (m, 9H); 1,24 (m, 26H); 1,50 (m, 2H); 1,63 (m, 1H); 1,85 (m, 1H); 1,97 (s, 1H); 2,41 (m, 1H); 2,59 (m, 1H); 3,42 (m, 2H); 3,58 (m, 2H); 4,48 (m, 2H); 7,20 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,30 (d, 2H, J=8,5 Hz); 9,59 (s, 1H); 10,60 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,5; 18,6; 25,4; 30,7; 36,5; 38,3; 54,2; 69,7; 75,0; 77,5; 128,0; 129,8; 141,3; 143,6; 144,3.
Analiza elementarna CHN dla C33H57CI2N3O2 (M = 598,73 g/mol):
wartości obliczone: C = 66,20; H = 9,60; N = 7,02;
wartości zmierzone: C = 65,86; H = 9,36; N = 6,89.
Przykład XV
Sposób otrzymywania chlorku heptadecyloksymetylotebukonazolu [TC17][CI]
W reaktorze umieszczono 0,01 mola tebukonazolu, 50 cm3 bezwodnego toluenu i stechiometryczną ilość eteru chlorometyloheptadecylowego. Mieszaninę reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze wrzenia układu w czasie 24 godzin. Po zakończeniu reakcji zawartość kolby doprowadzono do temperatury otoczenia a następnie odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem powstały osad produktu, który następnie przemyto trzema 20 cm3 porcjami bezwodnego toluenu. Chlorek heptadecyloksymetylotebukonazolu suszono pod zmniejszonym ciśnieniem przez 24 godziny w temperaturze 60°C. Osiągnięto wydajność 97%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL229 315 Β1
Ή NMR (DMSO-cfe) δ ppm = 0,81 (m, 3H); 0,98 (m, 9H); 1,25 (m, 28H); 1,50 (m, 2H); 1,62 (m, 1H); 1,85 (m, 1H); 1,97 (s, 1H); 2,41 (m, 1H); 2,59 (m, 1H); 3,42 (m, 2H); 3,59 (m, 2H); 4,46 (m, 2H); 7,19 (d, 2H, J=8,1 Hz); 7,29 (d, 2H, J=8,5 Hz); 9,58 (s, 1H); 10,62 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,4; 18,67; 25,5; 30,6; 36,5; 38,3; 54,2; 69,7; 75,1; 77,5; 128,0; 129,8; 141,2; 143,6; 144,4.
Analiza elementarna CHN dla C34H59CI2N3O2 (M = 612,76 g/mol):
wartości obliczone: C = 66,64; H = 9,71; N = 6,86;
wartości zmierzone: C = 66,37; H = 9,55; N = 7,00.
Przykład XVI
Sposób otrzymywania chlorku oktadecyloksymetylotebukonazolu [TC18][CI]
Do kolby wprowadzono 0,01 mola tebukonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 bezwodnego toluenu oraz stechiometryczną ilość eteru chlorometylooktylowego. Całość intensywnie mieszano w temperaturze wrzenia układu pod chłodnicą zwrotną przez 24 godziny. Zawartość kolby ochłodzono do temperatury otoczenia a w kolejnym etapie odsączono powstały osad, który następnie przemyto trzykrotnie 20 cm3 bezwodnego toluenu. Sól suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Wydajność procesu wyniosła 98%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (DMSO-de) δ ppm = 0,81 (m, 3H); 1,00 (m, 9H); 1,24 (m, 30H); 1,50 (m, 2H); 1,63 (m, 1H); 1,85 (m, 1H); 1,99 (s, 1H); 2,46 (m, 1H); 2,64 (m, 1H); 3,43 (m, 2H); 3,57 (m, 2H); 4,49 (m, 2H); 7,21 (d, 2H, J=8,3 Hz); 7,29 (d, 2H, J=8,4 Hz); 9,60 (s, 1H); 10,68 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 13,5; 18,7; 25,5; 30,7; 36,5; 38,3; 54,1; 69,4; 74,9; 77,1; 128,1; 130,0; 141,5; 143,5; 144,3.
Analiza elementarna CHN dla C35H6ICI2N3O2 (M = 626,78 g/mol):
wartości obliczone: C = 67,07; H = 9,81; N = 6,70;
wartości zmierzone: C = 67,37; H = 10,15; N = 6,98.
Wydajności reakcji otrzymywania poszczególnych soli oraz zestawienie wyników analizy elementarnej przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1. Rezultaty syntez i wyniki analizy elementarnej CHN
| Γ i i | Analizaelementama_____ | | |||||||
| Przykład j | Wydajność [%S | Wart. Obliczone [%] | Wart, | Zmierzone {%} | ||||
| C : | H | JM__ | i —C.J | H | JM__ | |||
| ł J | i........C3H7_____ | ..........95________ | .57,69 | ...7J0 | J0<09 | 58,05j | L 7>15 | 9,76 |
| Ί _......u___| | _____9H9__ | ______98__ | 7,73 | 9,76 | 58,89 | 1 7,40 | 9,98 | |
| HI | i C$Hn | ..........94_____ | 59,45 | 7,94 j | 9,45 | 59,76 : | 1 — 1 7,69 | 9,63 |
| IV CoHu | 98 | 60,25 | 8,13 | 9,17 | 59,89 | 8,50 | 9,46 | |
| ........ ........C7H15........ | ...........98........... | 61,01 | 8,32 | [ 8,89 | 61,37 | 8,09 | _9,16_ | |
| t±J | ..........98__ | J8,49_ | i 8,64 | ..6ŁP.Ł. | ...8,29 _ | ...8,.27 | ||
| L VII | ........ | _____ 97 | ^62,39J | 8,66 | r ........ j 8,39 | 62,00 | 8,97 | j 8,71 |
| VIH | | C10H21 | 98 | 63,02 i | 8,81 | 8,17 | 63/38 | i 9,15 | 8,46 |
| IX i | i C11H23 | 96 | 1 63,62 | 1 8,96 | i ' i : 7,95 | 63,39 | i 8,71 i | 8,17 |
| X | C12H2S | 98 | 64,19 | 9,10 | 7,74 | 63,83 | i : 1 9,35 | 1 8,01 |
| XI........ | ____CiąHzy___. | ______97______ | 64,73 | 9,23 | i.7,55 | 64,90 | [ 9,39 7,21 | |
| XII | C14H29 | ΐ 97 | 9,36 | ί 7,36 | 64,89 | | 8,99 | 7,11 | |
| XIII.......... | ........96 ...... | i 65,73 | _9,48_ | j 7,19 | 66,00 | | 9,69 | 6,82 | |
| [.........XIV........j | _____....... ............ | ....... 95 | F : i 66,20 ; | 9,60 | j 7,02 j | 65,86 | i 9,36 H—.......... | |
| ? XV | : €17^35 | 97 | 66,64 ; | 9,71 | i 6,86 i | 66,37 | ! 9,55 ; | । 7,00 |
| i । I xvi 1 ............. — J | 1 ! CisHj?___ | 98 ...... | j 67,07 | 9,81 | [ 6,70 | 67,37 | j 10,15 : | i 6,98 |
PL 229 315 Β1
Przykład zastosowania i oznaczenie biologicznej aktywności wobec grzybów patogenicznych
Preparaty rozpuszczano w 4 ml 96% alkoholu etylowego, a następnie dodawano do sterylnego podłoża (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 50°C. Stężenie preparatów w podłożu ustalono na 10,100 i 1000 ppm (kationu - odpowiedzialnego za działanie fungistatyczne oraz substancji aktywnej zawartej w środkach porównawczych Tebu 250 EW). Płynne podłoże z preparatami wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem alkoholu etylowego. Badane preparaty porównywano do fungicydu Tebu 250 EW zawierającego tebukonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej (około 21°C), aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 3 powtórzenia. Rezultaty poddano analizie Student-NewmanKeuls wyznaczając istotną różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów.
W tabeli 2 i 3 zestawiono wyniki przedstawiające wpływ badanych cieczy jonowych na wzrost grzybów patogenicznych: Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Fusarium culmorum i Microdochium nivale.
Tabela 2
Hamowanie wzrostu grzybni Botrytis cinerea i Sclerotinia sclerotiorum przez sole tebukonazolu
| Nr | Nazwa obiektu i | Wzrost B. cinerea [cm] ; | i Wzrost S. sclerotiorum [cm] | ||||
| 10 „„ppm. | 100 ppm | 1000 ppm J | ; 10 ί ppm | 100 ppm | 1000 ppm | ||
| 1 | __Kontrola | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a | 4,6 a |
| Γ 2 | __[TC4}[CL] _ | 0,0 d | 0,0 b | 0,0 b | 0,9 c | 0,0 b | 0,0 b |
| 3 | [TC5][CLi | 0,0 d | 0,0 b | 0,0 b | 0,7 c | 0,0 b | 0,0 b |
| 4 ” | [TC6j[CL]....... | 0,0d | 0,0 b | 0,0 b | 0,0 d | 0,0.....b | Ó70~b |
| .....5 ’ | TEBU 250 EW | 0,0 d | 0,0 b | 0,0 b | 0,0 d | 0, 0 b | 0,0 b |
| NIR (P=0,05).......... | 0,21 | Ó,00 | 0,00 | 0,31 | _0,00 | 0,00 |
Wartości średnie mające za sobą tę samą literę istotnie się nie różnią (P =0,05, Student-Newman-Keuls)
Tabela 3
Hamowanie wzrostu grzybni Fusarium culmorum i Microdochium nivale przez badane związki
| Nr | Nazwa obiektu | Wzrost ) F. culmorum [cm] | Wzrost M. nivale [cm] | |||
| __ ___ | 10 ppm | 100 ppm | i 1000 i PPm | 10 । 100 i ppm ppm | 1000 Ppm | |
| ~T~ | Kontrola | 4,6 a | 4,6 a_ | 4,6 a | 4,6 a i 4,6 a | 4,6 a |
| 2 | [TC4][CL] | 0,3d | 10,0 b | 0,0 b | 2,1 b ; 0,0 b | 0,0 b |
| 3 | [TC5][CL] J | 0,3.....d_ | 0,0 b | 0,0 | 2,3 b ^0,0 b | 0,0 b i |
| 4 | _ [TC6][CL] | 0,0 e | 0,0 b | 0,0 b | 0,6 cd i 0,0 _b_ | 0,0 b i |
| 5 | TEBU 250 EW | 0,2 d | 0,0 b | i 0,0 b | 0,3 d ΪΟ,Ο b | 0,0 b i |
| NIR (P=0,05) | i 0,17 | i 0,00 | : 0,00 | 0,61 r 0,00 * | Γ o,óó | |
Wartości średnie mające za sobą tę samą literę istotnie się nie różnią (P =0,05, Student-Newman-Keuls)
Stopień zahamowania wzrostu grzybni zależał od zastosowanego preparatu, jego stężenia, jak również od gatunku grzyba. Wszystkie badane substancje wykazały 100% aktywność fungistatyczną w stężeniu 100 i 1000 ppm. Patogenem najbardziej wrażliwym na działanie soli alkiloksymetylotebukonazolu okazał się Botrytis cinerea - zahamowanie wzrostu nastąpiło przy stężeniu 10 ppm dla wszystkich testowanych związków. Patogenem wykazującym największą odporność na działanie testowanych
PL229 315 Β1 pochodnych tebukonazolu jest Microdochium nivale- przy stężeniu 10 ppm zaobserwowano największy wzrost grzybni w porównaniu do pozostałych preparatów. Związkiem, który wykazuje działanie w największym stopniu porównywalne do komercyjnego preparatu jest chlorek heksyloksymetylotebukonazolu.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe czwartorzędowe chlorki tebukonazolu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla.
- 2. Sposób otrzymywania nowych czwartorzędowych alkoksymetylowych chlorków tebukonazolu określonych zastrz. 1, znamienny tym, że tebukonazol, o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji z eterem chlorometylowoalkilowym o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla, w stosunku molowym tebukonazolu do eteru równym 1:1-1,5, korzystnie 1,2; w środowisku bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie toluenu, w temperaturze od 25°C do 120°C, korzystnie 111°C, w czasie od 1 do 24 godzin, korzystnie 6 godzin, po czym powstały produkt reakcji odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, dalej przemywa bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, korzystnie toluenem, a następnie suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40°C do 80°C, korzystnie 50°C, w czasie od 8 do 24 godzin, korzystnie 24 godzin.
- 3. Zastosowanie nowych czwartorzędowych alkoksymetylowych chlorków tebukonazolu określonych zastrz. 1 jako inhibitory wzrostu patogenów grzybowych.
- 4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu stosuje się w postaci czystej.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu stosuje się jako roztwór w alkoholu o stężeniu co najmniej 0,001 %.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 3 i 5, znamienne tym, że alkoholem jest etanol.
- 7. Zastosowanie według zastrz. 3 i 5, znamienne tym, że alkoholem jest 2-propanol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410319A PL229315B1 (pl) | 2014-12-01 | 2014-12-01 | Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybni |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410319A PL229315B1 (pl) | 2014-12-01 | 2014-12-01 | Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybni |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410319A1 PL410319A1 (pl) | 2016-06-06 |
| PL229315B1 true PL229315B1 (pl) | 2018-07-31 |
Family
ID=56086931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410319A PL229315B1 (pl) | 2014-12-01 | 2014-12-01 | Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybni |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229315B1 (pl) |
-
2014
- 2014-12-01 PL PL410319A patent/PL229315B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410319A1 (pl) | 2016-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Juliusz et al. | Sweet ionic liquids-cyclamates: Synthesis, properties, and application as feeding deterrents | |
| Markiewicz et al. | Ionic liquids with a theophyllinate anion | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL229315B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki tebukonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu grzybni | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN105198918A (zh) | 一种二[三(2-甲基-2-苯基)丙基]锡邻苯二氧乙酸酯及其制备方法和应用 | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| Pakhontsu et al. | Coordination compounds of copper and nickel with N, N′-[4, 4′-(perfluoro-1, 4-phenylene) bis (oxy) bis (4, 1-phenylene)]-bis [2-(pyridin-2-ylmethylidene) hydrazinecarbothioamide] and its derivatives | |
| PL229169B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe alkoksymetylowe chlorki propikonazolu, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako inhibitory wzrostu patogenów grzybowych | |
| PL215249B1 (pl) | Sposób otrzymywania tetraalkiloamoniowych cieczy jonowych z anionem tripolifosforanowym i ich zastosowanie jako deterentów pokarmowych | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL231715B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylotebukonazolu z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231631B1 (pl) | Nowe słodkie bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionami sacharynianowymi sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231439B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo) imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231632B1 (pl) | Bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem acesulfamianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231959B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionami piroglutaminianowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL240030B1 (pl) | S łodkie ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231526B1 (pl) | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239612B1 (pl) | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym | |
| PL234967B1 (pl) | Czwartorzędowe halogenki zawierające kation difenokonazolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania |