PL217741B1 - Kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu, przedmieszka, sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie kompozycji - Google Patents

Kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu, przedmieszka, sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie kompozycji

Info

Publication number
PL217741B1
PL217741B1 PL377116A PL37711603A PL217741B1 PL 217741 B1 PL217741 B1 PL 217741B1 PL 377116 A PL377116 A PL 377116A PL 37711603 A PL37711603 A PL 37711603A PL 217741 B1 PL217741 B1 PL 217741B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
styrene
composition
ethylene
polyamide
elastomers
Prior art date
Application number
PL377116A
Other languages
English (en)
Other versions
PL377116A1 (pl
Inventor
Gérard Bradley
Nicolangelo Peduto
Original Assignee
Rhodia Eng Plastics Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Eng Plastics Srl filed Critical Rhodia Eng Plastics Srl
Publication of PL377116A1 publication Critical patent/PL377116A1/pl
Publication of PL217741B1 publication Critical patent/PL217741B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu, przemieszka, sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie kompozycji. Wynalazek dotyczy więc kompozycji na bazie matrycy poliamidowej, zawierającej elektroprzewodzące wypełniacze. W wyniku wytworzenia takiej kompozycji można otrzymać wyroby z tworzyw sztucznych, takie jak np. części karoserii dla przemysłu samochodowego, o dużej zdolności do malowania sposobem elektrostatycznego osadzania farby.
W wielu przemysłach istnieje znaczące zapotrzebowanie na części wykonane z tworzyw sztucznych. Związane jest to z faktem, że części z tworzyw sztucznych są lekkie oraz można je projektować i wykonywać o wiele łatwiej niż części wykonane ze stali lub aluminium, zwłaszcza w przemyśle samochodowym.
Jednakże części z tworzyw sztucznych stwarzają problemy, gdy pożądane jest ich malowanie. Z tego względu np., w przemyśle samochodowym istnieją w szczególności 3 podstawowe metody malowania sposobem elektrostatycznym, czyli opartym na ruchu cząstek pod wpływem pola elektrycznego. Pierwszy proces określany jako proces „w linii, dotyczy sposobu, w którym część z tworzywa sztucznego montuje się w pojeździe po etapach jego odtłuszczania i galwanizacji, a następnie etapie suszenia. Część z tworzywa sztucznego i pojazd następnie maluje się i suszy przez ogrzewanie. Drugi proces określany jako proces „na linii, dotyczy sposobu, w którym część z tworzywa sztucznego montuje się w pojeździe na początku wspomnianego procesu. Części z tworzywa sztucznego następnie poddaje się etapom odtłuszczania, galwanizacji i suszenia. W efekcie w tego typu procesie konieczne jest, aby części z tworzywa sztucznego były odporne na wysokie temperatury, około 180°C. W trzecim procesie, określanym jako proces „poza linią, część z tworzywa sztucznego najpierw maluje się, przed zamontowaniem w pojeździe.
Przy stosowaniu elektrostatycznego osadzania farby zdolność do malowania zwykłych części z tworzywa sztucznego jest niezadowalająca. Jest to spowodowane tym, że powłoka z farby łatwo rozpada się i ma małą przyczepność do części z tworzywa sztucznego lub nie wykazuje jej wcale.
Aby otrzymać części z tworzywa sztucznego nadające się do malowania w procesie elektrostatycznego osadzania farby, trzeba dodać przewodzące wypełniacze do termoplastycznej matrycy. Jednakże wprowadzenie tych wypełniaczy ujemnie wpływa na właściwości mechaniczne tworzyw sztucznych.
Opis patentowy US3502523 ujawnia wyroby z poliamidu o strukturze uporządkowanej (zorientowanej), wytworzone z kompozycji poliamidowej zawierającej dodatek żywicy rozgałęzionego polietylenu oraz barwnik, w szczególności taki jak sadza. Ujawniona tam kompozycja posiada jednorodny rozkład barwnika.
Publikacja PL336748 A1 ujawnia wyrób wytworzony z termoplastycznej kompozycji do formowania zawierającej żywicę poliamidową, przewodzącą sadzę i modyfikator udarności. Kompozycja ujawniona w tej publikacji posiada jednorodny rozkład przewodzącej sadzy w termoplastycznej kompozycji poliamidowej.
W związku z tym istnieje potrzeba wytwarzania i stosowania części z tworzywa sztucznego o dobrych właściwościach mechanicznych, takich jak dobra odporność na uderzenie i dobra zdolność do malowania z zastosowaniem procesu elektrostatycznego osadzania farby, zwłaszcza w wysokiej temperaturze.
Wynalazek dotyczy kompozycji na bazie matrycy poliamidowej, zawierającej elektroprzewodzące wypełniacze rozproszone w fazie złożonej z modyfikatorów udarności. Taka kompozycja umożliwia wytwarzanie wyrobów o dobrej równowadze pomiędzy właściwościami mechanicznymi i zdolnością do malowania, zwłaszcza przez osadzanie farby sposobem elektrostatycznym.
Wprowadzenie elektroprzewodzących wypełniaczy do fazy złożonej z modyfikatorów udarności umożliwia w szczególności dobre rozproszenie tych wypełniaczy w kompozycji na bazie matrycy poliamidowej. Ponadto wprowadzenie tych wypełniaczy do modyfikatora udarności umożliwia ograniczenie wywołanego ścinaniem strukturalnego pękania gotowych części z tworzywa sztucznego, w porównaniu z częściami z tworzywa sztucznego zawierającymi jedynie takie wypełniacze dodane bezpośrednio do matrycy.
Okazało się ponadto, że kompozycja na bazie matrycy poliamidowej według wynalazku ma znacząco niższą lepkość w stanie stopionym w porównaniu z kompozycją otrzymaną przez odrębne dodawanie elektroprzewodzących wypełniaczy i modyfikatorów udarności do matrycy. Części z tworzywa sztucznego wytworzone z użyciem kompozycji według wynalazku wykazują zarówno dobre
PL 217 741 B1 przewodnictwo, a w związku z tym dobrą zdolność do malowania na drodze elektrostatycznego osadzania farby oraz w dalszym ciągu charakteryzują się zwiększoną odpornością na uderzenie. Części z tworzywa sztucznego z użyciem kompozycji według wynalazku wykazują również liniowy współczynnik rozszerzalności cieplnej (LTEC) szczególnie odpowiedni dla przemysłu samochodowego. Części z tego tworzywa sztucznego charakteryzują się również dobrą odpornością cieplną, dobrym wyglądem powierzchni i dobrą zdolnością do formowania.
Takie części z tworzywa sztucznego nadają się w związku z tym bardzo dobrze do procesu malowania, zwłaszcza malowania elektrostatycznego w linii, na linii lub poza linią, stosowanego w przemyśle samochodowym.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu i fazę rozproszoną zawierającą co najmniej jeden modyfikator udarności, charakteryzującą się tym że faza rozproszona zawierająca co najmniej jeden modyfikator udarności, w ilości 0,1-70% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji, wybrany z grupy obejmującej: kopolimer etylenpropylen (EP), terpolimer etylen-propylen-dien (EPDM), kopolimery styren/bezwodnik maleinowy (SMA), polietylen o ultramałej gęstości (ULDPE), liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE), kopolimer styren/etylen-butadien/styren (SEBS), polipropylen (PP), elastomery, takie jak elastomery poliakrylowe, elastomery jonomerowe, terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS) oraz terpolimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA), zawiera co najmniej jeden elektroprzewodzący wypełniacz w ilości 0,1-40% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji.
W kompozycji korzystnie elektroprzewodzące wypełniacze są wybrane z grupy obejmującej: sadzę, metal, środek antystatyczny, grafit oraz szkło i/lub wypełniacz mineralny powleczone warstwą metalu i/lub ich mieszaniny.
Korzystnie w kompozycji elektroprzewodzące wypełniacze są wybrane z grupy obejmującej: sadzę, włókna węglowe; kulki lub mikrokulki węglowe; nanorurki węglowe; kulki, mikrokulki i/lub włókna stalowe i/lub kulki, mikrokulki i/lub włókna aluminiowe; oraz poli(eteroamidy).
Korzystnie w kompozycji modyfikator udarności stanowi elastomer.
W kompozycji korzystnie matryca poliamidowa zawiera co najmniej jeden poliamid wybrany z grupy obejmującej:
- poliamidy: 6; 6,6; 4,6; 6,10; 6,12; 11 i/lub 12; lub ich mieszanki;
- kopoliamidy: 6/6,6; 6/6,9; 6/6,10; 6/6,18 i/lub 6/6,36; lub ich mieszanki; i/lub
- mieszanki poliamidów: 6 i 6, 6; 6 i 6/6,18; 6 i 6/6,36; 6 i 6/6,10; lub ich mieszanki.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania kompozycji określonej wyżej, charakteryzujący się tym, że obejmuje co najmniej następujące etapy:
a) wymieszanie co najmniej jednego modyfikatora udarności w ilości 20-80% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki, wybranego z grupy obejmującej: kopolimer etylen-propylen (EP), terpolimer etylen-propylen-dien (EPDM), kopolimery styren/bezwodnik maleinowy (SMA), polietylen o ultramałej gęstości (ULDPE), liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE), kopolimer styren/etylen-butadien/styren (SEBS), polipropylen (PP), elastomery, takie jak elastomery poliakrylowe, elastomery jonomerowe, terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS) oraz terpolimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA), z co najmniej jednym elektroprzewodzącym wypełniaczem w ilości 20-60% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki, z wytworzeniem przedmieszki; oraz
b) wymieszanie przedmieszki otrzymanej w etapie a) z matrycą z co najmniej jednego poliamidu.
Przedmiotem wynalazku jest również przedmieszka przeznaczona do wprowadzania do kompozycji na bazie matrycy poliamidowej jak określono wyżej, charakteryzująca się tym, że zawiera co najmniej modyfikator udarności w ilości 20-80% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki, wybrany z grupy obejmującej: kopolimer etylen-propylen (EP), terpolimer etylen-propylendien (EPDM), kopolimery styren/bezwodnik maleinowy (SMA), polietylen o ultramałej gęstości (ULDPE), liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE), kopolimer styren/etylen-butadien/styren (SEBS), polipropylen (PP), elastomery, takie jak elastomery poliakrylowe, elastomery jonomerowe, terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS) oraz terpolimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA) i co najmniej jeden elektroprzewodzący wypełniacz w ilości 20-60% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kompozycji określonej wyżej do wytwarzania wyrobów przeznaczonych do malowania sposobem elektrostatycznego osadzania farby, zwłaszcza części karoserii w przemyśle samochodowym.
PL 217 741 B1
Pierwszym przedmiotem wynalazku jest więc kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu i fazę rozproszoną złożoną z co najmniej jednego modyfikatora udarności, przy czym ta faza rozproszona zawiera co najmniej jeden elektroprzewodzący wypełniacz.
Kompozycja poliamidowa może zawierać jeden lub większą liczbę typów elektroprzewodzących wypełniaczy i jeden lub większą liczbę typów modyfikatorów udarności.
Obecność elektroprzewodzących wypełniaczy w rozproszonej fazie modyfikatora udarności w kompozycji poliamidowej można wykazać i zanalizować różnymi sposobami. W szczególności fazę rozproszoną złożoną z modyfikatorów udarności można rozpuścić z użyciem selektywnego rozpuszczalnika, który nie rozpuszcza matrycy poliamidowej. Poprzez odzyskanie fazy rozproszonej złożonej z modyfikatorów udarności można wykryć obecność w niej elektroprzewodzących wypełniaczy, np. z użyciem mikroskopu skaningowego.
Korzystnie kompozycja zawiera 0,1-40% wag., korzystniej 2-30% wag., a zwłaszcza 5-15% wag. elektroprzewodzących wypełniaczy w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji.
Korzystnie, kompozycja zawiera 0,1-70% wag., korzystniej 5-40% wag., a zwłaszcza 15-25% wag. modyfikatorów udarności w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji.
Korzystnie, faza rozproszona zawiera co najmniej 90% wag., korzystniej 95%, a zwłaszcza 100% kompozycji elektroprzewodzących wypełniaczy. W takim przypadku matryca poliamidowa zawiera niewiele lub nie zawiera wcale elektroprzewodzącego wypełniacza.
Korzystnie, elektroprzewodzące wypełniacze są wybrane z grupy obejmującej: sadzę, metal, środki antystatyczne, grafit oraz szkło i/lub wypełniacz mineralny powleczone warstwą metalu i/lub ich mieszaniny.
Szkło i/lub wypełniacze mineralne mogą być powleczone warstwą metalu, np. takiego jak nikiel lub tytan.
Elektroprzewodzące wypełniacze mogą być w następującej postaci: kulek, takich jak np. mikrokulki i/lub nanokulki; rurek, takich jak np. mikrorurki i/lub nanorurki; i/lub włókna, takich jak np. mikrowłókna i/lub nanowłókna. Włókna te mogą być cięte i/lub mielone.
Środki antystatyczne mogą być wybrane np. spośród poli(eteroamidów), alkilosulfonianów sodu, alkilobenzenosulfonianów i etoksylowanych amin.
Korzystnie, elektroprzewodzące wypełniacze są wybrane z grupy obejmującej: sadzę; włókna węglowe; kulki węglowe lub mikrokulki; nanorurki węglowe; stalowe kulki, mikrokulki i/lub włókna i/lub aluminiowe kulki, mikrokulki i/lub włókna; oraz środki antystatyczne, takie jak poli(eteroamidy).
Modyfikatory udarności są korzystnie wybrane spośród elastomerów.
Mogą być one wybrane z grupy obejmującej: kopolimer etylen-propylen (EP), terpolimer etylenpropylen-dien (EPDM), elastomerowe kopolimery, takie jak kopolimery styren/bezwodnik maleinowy (SMA), np. polietylen o ultramałej gęstości (ULDPE), liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE), kopolimer styren/etylen-butadien/styren (SEES), polipropylen (PP), elastomery akrylowe (takie jak elastomery poliakrylowe), elastomery jonomerowe, terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS) i terpolimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA). Modyfikatory udarności mogą ewentualnie zawierać szczepione grupy, taki jak np. grupy bezwodnika maleinowego. W szczególności można stosować bezwodnik maleinowy szczepiony na terpolimerze etylen-propylen-monomer dienowy. Modyfikatory udarności stosowane w wynalazku mogą również stanowić połączenia, mieszanki, homopolimery, kopolimery i/lub terpolimery wyżej wspomnianych związków. Modyfikatory udarności są wybierane przez specjalistę z uwzględnieniem ich zgodności z matrycą poliamidową.
Kompozycja według wynalazku może również zawierać woski, które mogą być wybrane spośród stearamidów, takich jak etylenobis-stearamid i krodamid (crodamide), kwasu stearynowego, polietylenów (szczepionych lub innych), stearynianu cynku, stearynianu wapnia, stearynianu manganu i/lub stearynianu glinu.
Matryca poliamidowa może zawierać co najmniej jeden poliamid wybrany z grupy obejmującej:
- poliamidy 6; 6,6; 4,6; 6,10; 6,12; 11 i/lub 12; lub ich mieszanki;
- kopoliamidy: 6/6,6; 6/6,9; 6/6,10; 6/6,18 i/lub 6/6,36; lub ich mieszanki; i/lub
- mieszanki poliamidów: 6 i 6,6; 6 i 6/6,18; 6 i 6/6,36; 6 i 6/6,10; lub ich mieszanki.
Kompozycja może zawierać jeden lub większą liczbę poliamidów, np. jako mieszankę lub jako kopolimer.
Matryca poliamidowa może również zawierać termoplastyczne polimery wybrane z grupy obejmującej: poli(tereftalan butylenu) (PBT), poliwęglan (PC), polioksymetylen (POM), poli(chlorek winylu) (PVC),
PL 217 741 B1 poli(tereftalan etylenu) (PET), poli(tlenek propylenu) (PPO), polistyren, poli(metakrylan metylu), polietylen (PE), polipropylen (PP) oraz ich mieszanki i kopolimery na bazie tych (ko)polimerów.
Matrycę poliamidową może zwłaszcza stanowić polimer zawierający łańcuchy makrocząsteczkowe gwiaździste lub w kształcie litery H, oraz, gdy jest to stosowne, liniowe łańcuchy makrocząsteczkowe. Polimery zawierające takie łańcuchy gwiaździste lub w kształcie litery H opisano np. w publikacjach FR 2743077, FR 2779730, US 5959069, EP 0632703, EP 0682057 i EP 0832149.
Zgodnie z kolejną konkretną postacią wynalazku matrycę poliamidową stosowaną w wynalazku może stanowić polimer typu bezładnego drzewa, korzystnie kopoliamid o strukturze bezładnego drzewa. Takie kopoliamidy o strukturze bezładnego drzewa i sposób ich wytwarzania opisano zwłaszcza w dokumencie WO 99/03909. Matrycę stosowaną w wynalazku może również stanowić kompozycja zawierająca liniowy termoplastyczny polimer i termoplastyczny polimer gwiaździsty, w kształcie litery H i/lub drzewa, taki jak polimery opisane powyżej. Matryca stosowana w wynalazku może również zawierać hiperrozgałęziony kopoliamid typu opisanego w dokumencie WO 00/68298. Matryca ta może także zawierać dowolne połączenie termoplastycznych polimerów liniowych, gwiaździstych, w kształcie litery H i/lub drzewa albo hiperrozgałęzionych kopoliamidów, takich jak opisane powyżej.
Można także dodawać do kompozycji mieszanki, takie jak np. poliamid/terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (PA/ABS), poliamid/poli(tereftalan butylenu) (PA/PBT) lub poliamid/poli(tlenek propylenu) (PA/PPO).
Kompozycja według wynalazku może również zawierać jeden lub większą liczbę dodatków zwykle, stosowanych przez specjalistów w termoplastycznych kompozycjach, zwłaszcza znanych w produkcji wyrobów formowanych. I tak do przykładowych dodatków mogą należeć termostabilizatory; środki zmniejszające palność; środki ułatwiające formowanie, takie jak stearynian wapnia; stabilizatory UV; przeciwutleniacze; środki smarujące; środki zmniejszające ścieralność; pigmenty i barwniki; zmiękczacze; środki ułatwiające znakowanie laserem; woski; oraz środki modyfikujące odporność na obciążenia dynamiczne. Do przykładowych przeciwutleniaczy i termostabilizatorów należą np. halogenki metali alkalicznych, halogenki miedzi, związki fenolowe z zawadą przestrzenną, organiczne fosforyny i aromatyczne aminy. Stabilizatorami UV są zazwyczaj benzotriazole, benzofenony lub HALS w połączeniu z przeciwutleniaczami.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania kompozycji według wynalazku, obejmującego co najmniej następujące etapy:
a) wymieszanie co najmniej jednego modyfikatora udarności z co najmniej jednym elektroprzewodzącym wypełniaczem, tak aby otrzymać przedmieszkę; oraz
b) wymieszanie przedmieszki otrzymanej w etapie a) z matrycą zawierającą co najmniej jeden poliamid.
Elektroprzewodzące wypełniacze i modyfikatory udarności można zmieszać ze sobą w procesie ciągłego lub periodycznego mieszania, powszechnie znanymi sposobami. Można w tym celu użyć np. mieszarkę Banbury.
Sposób ten umożliwia w szczególności wytwarzanie kompozycji o dobrej przewodności elektrycznej i/lub o dobrej zdolności do malowania sposobem elektrostatycznego osadzania farby.
Kompozycje według wynalazku zazwyczaj wytwarza się przez wymieszanie matrycy poliamidowej, przedmieszki według wynalazku i ewentualnie dodatków. Można to przeprowadzić przez wymieszanie w stopie, np. w wytłaczarce jedno- lub dwuślimakowej, albo przez wymieszanie bez przechodzenia przez stan stopiony, np. w mieszarce mechanicznej. Składniki można wprowadzać równocześnie lub kolejno. Zastosować można wszelkie znane specjalistom środki w odniesieniu do wprowadzania różnych składników kompozycji termoplastycznej. Z reguły stosuje się urządzenie wytłaczające, w którym przemieszczające się składniki ogrzewa się i poddaje działaniu siły ścinającej. Takie urządzenia są bardzo dobrze znane specjalistom. Kompozycja według wynalazku, po wytworzeniu z użyciem urządzenia wytłaczającego można zapakować w postaci granulatu. Części następnie wytwarza się przez stopienie otrzymanych powyżej granulek i wprowadzenie kompozycji w stanie stopionym do odpowiedniego urządzenia do formowania, wtrysku lub wytłaczania. Części mogą np. stanowić wyroby formowane.
Wynalazek dotyczy także zastosowania kompozycji określonych powyżej do wytwarzania wyrobów przeznaczonych do malowania sposobem elektrostatycznego osadzania farby. Kompozycja według wynalazku jest szczególnie odpowiednia do stosowania w procesach malowania elektrostatycznego w linii i na linii, stosowanych w przemyśle samochodowym.
PL 217 741 B1
Wynalazek dotyczy także przedmieszki przeznaczonej do wprowadzania do kompozycji na bazie matrycy poliamidowej, zawierającej co najmniej jeden elektroprzewodzący wypełniacz i co najmniej jeden modyfikator udarności.
Przedmieszka może zawierać 20-60% wag., korzystnie 30-50% wag., korzystniej 35-40% wag.
elektroprzewodzących wypełniaczy w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki.
Przedmieszka może zawierać 20-80% wag., korzystnie 40-70% wag., korzystniej 50-65% wag. modyfikatorów udarności w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki.
Termoplastyczne polimery, woski i/lub różne dodatki wspomniane powyżej można wprowadzać do przedmieszki przeznaczonej do wprowadzania do kompozycji na bazie matrycy poliamidowej.
W operacji formowania kompozycji według wynalazku wytwarza się wyrób, którym może być np. granulat lub wyrób formowany.
Wyrobem tym może być np. część samochodowa, zwłaszcza części karoserii, rury przeznaczone do transportu płynów lub gazów, zbiorniki, powłoki, folie i/lub przykrycia zbiorników z tworzyw sztucznych.
Dalsze szczegóły lub zalety wynalazku staną się bardziej oczywiste w świetle poniższych przykładów podanych jedynie jako wskazówki.
P r z y k ł a d 1: Wytwarzanie przedmieszek
Przedmieszki zawierające sadzę i modyfikator udarności otrzymano przez wymieszanie i zmieszanie różnych składników. Użyte składniki, ich ilości i otrzymane przedmieszki podano w tabeli 1:
T a b e l a 1
Przedmieszka % (wag.) Składniki
Nr 1 62,5 EPDM-MA (Fusabond® MF 416D z DuPont)
37,5 Sadza przewodząca (Ketjenblack 300® z AKZO)
Nr 2 56,3 EPDM-MA (Fusabond® 416D z DuPont)
6,2 Elastomer poliakrylowy (Hytemp® 4053 z Zeon)
37,5 Sadza przewodząca (Ketjenblack 300® z AKZO)
Nr 3 59 Elastomer poliakrylowy (Hytemp® 4053 z Zeon)
35,2 Sadza przewodząca (Ketjenblack 300® z AKZO)
5,8 Wosk - typ krodamidu (gatunek 212 z Ferroplast)
Wszystkie procenty są wagowe w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki.
Składnik EPDM-MA (Fusabond® 416D z DuPont) dotyczy terpolimeru etylen-propylenmonomer dienowy szczepionego bezwodnikiem maleinowym.
P r z y k ł a d 2: Wytwarzanie kompozycji
Kompozycje na bazie poliamidu wytworzono przez wytłaczanie przedmieszki i matrycy poliamidowej, z użyciem wytłaczarki dwuślimakowej. Kompozycje, użyte składniki i ich ilości podano w tabeli 2.
T a b e l a 2
Składnik Kompozycja 1
PA-6,6 (Technyl® 27 A00) 47%
PA-6 (ASM 27 S) 15%
Włókno mineralne RF-825 10%
Przedmieszka nr 1 27%
Dodatki barwiące i środki ułatwiające przetwórstwo 1,0%
Wszystkie procenty są wagowe w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji.
Składnik PA-6,6 stanowi nylon-6,6 o lepkości względnej 2,7, dostępny z Rhodia Engineering
Plastics pod nazwą rodzajową Technyl® 27 A00.
Składnik PA-6 stanowi nylon-6 o lepkości względnej 2,7, dostępny z Rhodia Engineering Plastics pod nazwą rodzajową ASN 27 S.
PL 217 741 B1
Lepkość względną mierzono zgodnie z normą ISO 307 z użyciem kwasu siarkowego jako rozpuszczalnika.
Składnik w postaci włókna mineralnego RF-825 stanowi włókno mineralne dostępne z Lapinus.
Środek barwiący stanowi nigrozyna, a dodatek ułatwiający przetwórstwo stanowi stearynian wapnia.
P r z y k ł a d 3: Pomiary przyczepności farby
Części z tworzyw sztucznych na bazie kompozycji podanej w przykładzie 2 otrzymano przez formowanie wtryskowe. Warunki były następujące:
Temperatura formy (°C): 85
Temperatury cylindra (°C): 285, 290, 295, 300, 305, 305, 310
Temperatury gorącego kanału doprowadzającego (°C) (4 strefy): 300, 300, 300, 300
Czas wtrysku (s): 2,7
Czas przetrzymywania (s): 12
Ciśnienie wtrysku (kPa): 1,20
Ciśnienie przy przetrzymywaniu (kPa): 0,80
Całkowity czas cyklu (s): 84.
Otrzymane w ten sposób wyroby zbadano pod względem ich zdolności do malowania sposobem elektrostatycznym, różnymi metodami pomiarowymi, zwłaszcza w normach samochodowych B15 5050 z PSA (Peugeot Citroen).
Kompozycje naniesiono na części samochodowe w procesie malowania na linii, obejmującym 4 główne etapy:
1) obróbkę kataforetyczną, 30 minut w 205°C;
2) czyszczenie powierzchni z użyciem alkoholu izopropylowego;
3) nanoszenie podkładu + 30 minut w 140°C; oraz
4) nanoszenie farby + 30 minut w 140°C.
Mierzono różne właściwości:
- Przyczepność: wyjściową przyczepność metodą siatki nacięć mierzono zgodnie z normą D25 1075;
- HPW: pomiar odporności farby na mycie wysokociśnieniowe (HPW) mierzono zgodnie z normą D25 5376;
- Bac Ford: pomiar odporności na wilgoć (Bac Ford) mierzono zgodnie z metodami badań D27 1327 i D25 1075; oraz
- QCT: pomiar QCT, czyli odporności na wilgoć w postaci kropelek wody (symulujących deszcz), wykonywano zgodnie z normami D25 1571 i D25 1075.
Wyniki podano w tabeli 3.
T a b e l a 3
Przyczepność (D25 1075) HPW (D25 5376) Bac Ford (D27 1327/ D25 1075) QCT D25 1571/ D25 1075)
Zestaw wzorcowy T5 Kompozycja 1 A (zgodnie z normą) 0,0 (zgodnie z normą) 0/a (zgodnie z normą) 0/a (zgodnie z normą)
Podkład bezpośredni DuPont SX Kompozycja 1 A (zgodnie z normą) 0,0 (zgodnie z normą) 0/a (zgodnie z normą) 0/a (zgodnie z normą)
Badania wykonano dla dwóch typów farby:
- zestaw do malowania bezpośredniego Vernis Soudee z fabryki Aulnay Peugeot factory. Zestaw składał się z podkładu RAL 7021 series oraz warstwy podstawowej Santorin niebieski i lakieru;
- DHAS (DuPoint&Herberts) zestaw do malowania bezpośredniego z fabryki Sochaux Peugeot. Zestaw składał się z podkładu RAL 7 021 series oraz warstwy podstawowej PPG EGE China niebieski i lakieru.
P r z y k ł a d 4: Pomiary właściwości mechanicznych
Zmierzono właściwości mechaniczne kompozycji 1 i wyniki podano w tabeli 5.
Kompozycja 1 odpowiada kompozycji z powyższego przykładu 2.
PL 217 741 B1
Porównawcza kompozycja 2, wymieniona w tabeli 5, zawierała ten sam typ i taki sam udział poliamidu, węgla i elastomeru, jak kompozycja 1. Jednakże przewodzący wypełniacz i modyfikator udarności dodano osobno do matrycy poliamidowej, a nie w postaci przedmieszki.
T a b e l a 4
Składnik Kompozycja 2
PA-6,6 (Technyl® 27 A00) 47%
PA-6 (ASN 27 S) 15%
Włókno mineralne RF-825 10%
EPDM szczepiony MA 17%
Sadza przewodząca 10%
Dodatki barwiące i środki ułatwiające przetwórstwo 1,0%
T a b e l a 5
Norma Właściwość Kompozycja 1 Kompozycja 2
ISO 527 23°C Wydłużenie przy zerwaniu 22,5% 3,3%
ISO 179/1 eA 23°C Udarność Charpy'ego z karbem 12,7 kJ/m2 3,5 kJ/m2
ISO 17 9/1 eU 23°C Udarność Charpy'ego bez karbu 102 kJ/m2 44 kJ/m2
ISO 180/1A 23°C Udarność Izoda z karbem 13,6 kJ/m2 4,8 kJ/m2
ISO 180/1U 23°C Udarność Izoda bez karbu 87 kJ/m2 38 kJ/m2
ISO 6603-2 Opadający ciężarek Pękanie ciągliwe Pękanie kruche
ISO 75 Be 0,45 N/mm2 Temperatura odkształcenia pod obciążeniem 222°C 220°C
IEC 93 Oporność powierzchniowa 104 Ω 104 Ω
IEC 93 Oporność skrośna 103 Ω/cm 103 Ω/cm
W związku z powyższym oczywiste jest, że kompozycja 1 według wynalazku ma lepsze właściwości mechaniczne niż kompozycja 2 otrzymana przez osobne dodanie wypełniaczy przewodzących i modyfikatorów udarności do matrycy poliamidowej, a nie w postaci przedmieszki.

Claims (8)

1. Kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu i fazę rozproszoną zawierającą co najmniej jeden modyfikator udarności, znamienna tym, że faza rozproszona zawierająca co najmniej jeden modyfikator udarności, w ilości 0,1-70% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji, wybrany z grupy obejmującej: kopolimer etylen-propylen (EP), terpolimer etylen-propylen-dien (EPDM), kopolimery styren/bezwodnik maleinowy (SMA), polietylen o ultramałej gęstości (ULDPE), liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE), kopolimer styren/etylen-butadien/styren (SEBS), polipropylen (PP), elastomery, takie jak elastomery poliakrylowe, elastomery jonomerowe, terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS) oraz terpolimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA), zawiera co najmniej jeden elektroprzewodzący wypełniacz w ilości 0,1-40% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji, przy czym faza rozproszona zawiera co najmniej 90% wagowych elektroprzewodzącego wypełniacza.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że elektroprzewodzące wypełniacze są wybrane z grupy obejmującej: sadzę, metal, środek antystatyczny, grafit oraz szkło i/lub wypełniacz mineralny powleczone warstwą metalu i/lub ich mieszaniny.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że elektroprzewodzące wypełniacze są wybrane z grupy obejmującej: sadzę, włókna węglowe; kulki lub mikrokulki węglowe; nanorurki
PL 217 741 B1 węglowe; kulki, mikrokulki i/lub włókna stalowe i/lub kulki, mikrokulki i/lub włókna aluminiowe; oraz poli(eteroamidy).
4. Kompozycja według zastrz. 1-3, znamienna tym, że modyfikator udarności stanowi elastomer.
5. Kompozycja według zastrz. 1-4, znamienna tym, że matryca poliamidowa zawiera co najmniej jeden poliamid wybrany z grupy obejmującej:
- poliamidy: 6; 6,6; 4,6; 6,10; 6,12; 11 i/lub 12; lub ich mieszanki;
- kopoliamidy: 6/6,6; 6/6,9; 6/6,10; 6/6,18 i/lub 6/6,36; lub ich mieszanki; i/lub
- mieszanki poliamidów: 6 i 6,6; 6 i 6/6,18; 6 i 6/6,36; 6 i 6/6,10; lub ich mieszanki.
6. Sposób wytwarzania kompozycji określonej w zastrz. 1-5, znamienny tym, że obejmuje co najmniej następujące etapy:
a) wymieszanie co najmniej jednego modyfikatora udarności w ilości 20-80% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki, wybranego z grupy obejmującej: kopolimer etylen-propylen (EP), terpolimer etylen-propylen-dien (EPDM), kopolimery styren/bezwodnik maleinowy (SMA), polietylen o ultramałej gęstości (ULDPE), liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE), kopolimer styren/etylenbutadien/styren (SEBS), polipropylen (PP), elastomery, takie jak elastomery poliakrylowe, elastomery jonomerowe, terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS) oraz terpolimer monomer akrylowy-styrenakrylonitryl (ASA), z co najmniej jednym elektroprzewodzącym wypełniaczem w ilości 20-60% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki, z wytworzeniem przedmieszki; oraz
b) wymieszanie przedmieszki otrzymanej w etapie a) z matrycą z co najmniej jednego poliamidu.
7. Przedmieszka przeznaczona do wprowadzania do kompozycji na bazie matrycy poliamidowej określonej w zastrz. 1-5, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden modyfikator udarności w ilości 20-80% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki, wybrany z grupy obejmującej: kopolimer etylen-propylen (EP), terpolimer etylen-propylen-dien (EPDM), kopolimery styren/bezwodnik maleinowy (SMA), polietylen o ultramałej gęstości (ULDPE), liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE), kopolimer styren/etylen-butadien/styren (SEBS), polipropylen (PP), elastomery, takie jak elastomery poliakrylowe, elastomery jonomerowe, terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS) oraz terpolimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA) i co najmniej jeden elektroprzewodzący wypełniacz w ilości 20-60% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę przedmieszki.
8. Zastosowanie kompozycji określonej w zastrz. 1-5 do wytwarzania wyrobów przeznaczonych do malowania sposobem elektrostatycznego osadzania farby, zwłaszcza części karoserii w przemyśle samochodowym.
PL377116A 2002-11-29 2003-11-27 Kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu, przedmieszka, sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie kompozycji PL217741B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0215953A FR2847902B1 (fr) 2002-11-29 2002-11-29 Composition a base de matrice thermoplastique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL377116A1 PL377116A1 (pl) 2006-01-23
PL217741B1 true PL217741B1 (pl) 2014-08-29

Family

ID=32310038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL377116A PL217741B1 (pl) 2002-11-29 2003-11-27 Kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu, przedmieszka, sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie kompozycji

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7892455B2 (pl)
EP (1) EP1567590A1 (pl)
JP (1) JP4588455B2 (pl)
KR (2) KR100794546B1 (pl)
CN (1) CN100567394C (pl)
AU (1) AU2003292140A1 (pl)
BR (1) BR0316686A (pl)
CA (1) CA2507627A1 (pl)
FR (1) FR2847902B1 (pl)
MX (1) MXPA05005546A (pl)
PL (1) PL217741B1 (pl)
WO (1) WO2004050763A1 (pl)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004032152A1 (de) * 2004-07-02 2006-01-26 Ticona Gmbh Verbund umfassend mindestens eine harte Komponente und mindestens eine weiche Komponente
FR2899236B1 (fr) 2006-04-04 2008-05-16 Rhodia Recherches & Tech Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide.
JP5164364B2 (ja) * 2006-05-12 2013-03-21 株式会社ブリヂストン 流体輸送用チューブ
JP2007302817A (ja) * 2006-05-12 2007-11-22 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 自動車外装部品製造用熱可塑性樹脂組成物
ATE458789T1 (de) 2006-07-26 2010-03-15 Basf Se Thermoplastische formmassen mit hoher steifigkeit
KR100756349B1 (ko) 2006-12-18 2007-09-10 제일모직주식회사 나일론계 수지 복합재
WO2009023448A1 (en) 2007-08-13 2009-02-19 Polyone Corporation Electrically conductive polyolefin blends
KR100878574B1 (ko) 2007-12-28 2009-01-15 제일모직주식회사 나일론/보강 섬유 조성물
FR2934705B1 (fr) * 2008-07-29 2015-10-02 Univ Toulouse 3 Paul Sabatier Materiau solide composite electriquement conducteur et procede d'obtention d'un tel materiau
KR101192372B1 (ko) 2008-12-04 2012-10-17 제일모직주식회사 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물
JP5221423B2 (ja) * 2009-03-11 2013-06-26 株式会社クラレ ポリアミド組成物の製造方法、ポリアミド組成物およびポリアミド組成物からなる成形品
KR101257698B1 (ko) * 2009-05-22 2013-04-24 제일모직주식회사 전도성 폴리아미드 복합체 조성물 및 이를 이용한 연료 수송 튜브
JP5623789B2 (ja) * 2009-05-29 2014-11-12 株式会社ブリヂストン ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法並びに冷媒輸送用ホース
KR101173048B1 (ko) 2009-07-30 2012-08-13 제일모직주식회사 전도성 폴리아미드 복합체 조성물 및 이를 이용하여 제조된 연료 수송 튜브
CN102337025A (zh) * 2010-07-19 2012-02-01 哈尔滨鑫达高分子材料工程中心有限责任公司 一种高缺口冲击pa/asa合金材料及其制备方法
KR101473523B1 (ko) 2012-02-29 2014-12-17 한국산업기술대학교산학협력단 ｌＣ ＴＲＡＹ용 대전방지 코팅 조성물
CN102775767B (zh) * 2012-05-21 2014-01-29 宁波泛龙塑料新材料有限公司 一种高导热的尼龙复合材料及其制备方法
WO2014008330A2 (en) * 2012-07-06 2014-01-09 Vertellus Specialties Inc. Olefin-maleic anhydride copolymer compositions and uses thereof
JP5951376B2 (ja) * 2012-07-11 2016-07-13 理研ビタミン株式会社 スチレン系樹脂組成物および該樹脂組成物成形品並びにスチレン系樹脂用マスターバッチ
CN102993733B (zh) * 2012-08-20 2014-12-03 安徽凯迪电气有限公司 一种汽车的仪表插座
BR112015008013B1 (pt) * 2012-10-10 2021-03-23 Polytechnyl, Sas Reservatório de armazenamento de gás
FR2997089B1 (fr) * 2012-10-23 2015-11-13 Arkema France Materiau composite thermoplastique a base de polyamide semi-cristallin et procede de fabrication
KR101637632B1 (ko) * 2013-12-24 2016-07-07 현대자동차주식회사 나일론 복합체 및 이의 제조방법
EP2930212B1 (de) 2014-04-08 2019-04-10 Ems-Patent Ag Elektrisch leitfähige Polyamid-Formmassen
FR3019824B1 (fr) 2014-04-15 2017-10-13 Arkema France Procede pour materiau composite avec impregnation par polymere thermoplastique, issu d'un prepolymere et d'un allongeur de chaine
FR3019826B1 (fr) 2014-04-15 2017-10-20 Arkema France Composition thermoplastique a base de polyamide polymere issu d'un prepolymere et d'un allongeur de chaine et procede de fabrication
WO2015181982A1 (ja) 2014-05-30 2015-12-03 グラフェンプラットフォーム株式会社 グラフェン組成物及びグラフェン成形物
CN104194331B (zh) * 2014-09-28 2016-09-07 东莞市旭旺塑胶科技有限公司 一种耐低温的燃油箱尼龙材料的制备方法
CN105585837A (zh) * 2016-03-14 2016-05-18 昆山聚威工程塑料有限公司 一种聚酰胺防静电复合材料
CN105860848A (zh) * 2016-04-26 2016-08-17 韩静静 一种计量柜防静电涂料
FR3053696B1 (fr) * 2016-07-11 2018-07-06 Arkema France Composition de polyamide semi-cristallin de haute temperature de transition vitreuse pour materiau composite, son procede de fabrication et ses utilisations
CN106046769A (zh) * 2016-07-11 2016-10-26 铜陵日兴电子有限公司 一种led灯用纳米碳球微粒‑尼龙导热复合材料及其制备方法
CN106752635A (zh) * 2017-01-05 2017-05-31 无锡海特新材料研究院有限公司 一种具有电磁屏蔽作用的涂层材料及其制备方法
CN108164912A (zh) * 2017-12-25 2018-06-15 天津科技大学 一种低磨耗耐刮擦abs材料及其制备方法
RU2690806C1 (ru) * 2018-11-29 2019-06-05 Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖИНИРИНГОВЫЙ ЦЕНТР "ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ" (ООО "ИЦ "ПМИТ") Электропроводящая термопластичная эластомерная композиция
WO2020138735A1 (ko) * 2018-12-27 2020-07-02 에스케이케미칼 주식회사 기계적, 열적 특성 및 내연료투과성이 우수한 연료 수송 튜브

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3502523A (en) * 1967-08-14 1970-03-24 Du Pont Oriented polyamide article containing polyethylene
US4173556A (en) * 1976-03-03 1979-11-06 Monsanto Company Elastoplastic compositions of rubber and polyamide
US4466912A (en) * 1982-09-30 1984-08-21 Mobay Chemical Corporation Conductive thermoplastic compositions
JPH01149855A (ja) * 1987-12-08 1989-06-12 Ube Ind Ltd 静電塗装用非帯電性ポリアミド樹脂組成物
JPH0350263A (ja) * 1989-07-18 1991-03-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP3251068B2 (ja) * 1991-10-02 2002-01-28 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその二次加工品
JPH05255520A (ja) * 1992-01-17 1993-10-05 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 摺動部材の製造方法
DK0632703T3 (da) 1992-03-16 1999-09-20 Macarthur Onslow Rohan James Spiseredskaber
US5876647A (en) * 1994-04-21 1999-03-02 Lion Corporation Method for preparing conductive thermoplastic resin compositions
EP0682057A1 (en) 1994-05-09 1995-11-15 Dsm N.V. Process for improvement of the processing characteristics of a polymer composition and polymer compositions obtained therefrom
US5484838A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Ford Motor Company Thermoplastic compositions with modified electrical conductivity
EP0832149B1 (en) 1995-05-03 2000-07-19 Dsm N.V. Star-shaped branched polyamide
US5681899A (en) * 1995-07-17 1997-10-28 Exxon Chemical Patents Inc. Impact modifier for polyamides containing an elastomer and a halogenated isoolefin copolymer7
FR2743077B1 (fr) 1995-12-29 1998-02-20 Nyltech Italia Polyamide et un procede de fabrication de celui-ci, et des compositions le contenant
JP3598633B2 (ja) * 1996-02-13 2004-12-08 東レ株式会社 車両外装部品用樹脂組成物および車両外装部品
DE69738284T2 (de) * 1996-07-23 2008-09-18 Arkema France Schlagzähe Polyamidzusammensetzungen
US5844037A (en) * 1996-07-24 1998-12-01 The Dow Chemical Company Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity
US6409942B1 (en) * 1996-11-07 2002-06-25 Carmel Olefins Ltd. Electrically conductive compositions and methods for producing same
DE19654179A1 (de) * 1996-12-23 1998-06-25 Basf Ag H-förmige Polyamide
JPH10251462A (ja) * 1997-03-11 1998-09-22 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性導電樹脂組成物及び帯電防止樹脂組成物
JPH10251459A (ja) * 1997-03-11 1998-09-22 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性導電樹脂組成物及び帯電防止樹脂組成物
US5843340A (en) * 1997-03-17 1998-12-01 General Electric Company Method for the preparation of conductive polyphenylene ether-polyamide compositions
FR2766197B1 (fr) 1997-07-17 1999-09-03 Nyltech Italia Copolyamide thermoplastique, composition a base de ce copolyamide thermoplastique
US6267148B1 (en) * 1997-12-15 2001-07-31 Tokai Rubber Industries, Ltd. Conductive resin tube and conductive polyamide resin composition
FR2772776B1 (fr) * 1997-12-23 2002-03-29 Atochem Elf Sa Compositions antistatiques a base de polyamide
FR2779730B1 (fr) 1998-06-11 2004-07-16 Nyltech Italia Polyamides a fluidite elevee, son procede de fabrication, compositions comprenant ce copolyamide
CN1322057C (zh) * 1998-07-30 2007-06-20 东丽株式会社 聚酰胺树脂组合物及其制造方法
JP2000129122A (ja) * 1998-10-23 2000-05-09 Yazaki Corp 成形用ポリアミド組成物
FR2793252B1 (fr) 1999-05-05 2001-07-20 Rhodianyl Copolyamide hyperbranche, composition a base de ce copolyamide hyperbranche et procede d'obtention de ce dernier
US6221283B1 (en) * 1999-05-07 2001-04-24 General Electric Company Conductive compositions with compositionally controlled bulk resistivity
JP2002544308A (ja) * 1999-05-07 2002-12-24 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 組成により体積抵抗率を制御した導電性組成物
US6362263B1 (en) * 1999-12-07 2002-03-26 General Electric Company Poly(phenylene ether)-polyamide resin blends, method, and articles made therefrom
US6919394B2 (en) * 2000-04-26 2005-07-19 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Electrically conductive resin composition and production process thereof
AU2001234176A1 (en) * 2000-04-26 2001-11-07 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Conductive resin composition and process for producing the same
US7022776B2 (en) * 2001-11-07 2006-04-04 General Electric Conductive polyphenylene ether-polyamide composition, method of manufacture thereof, and article derived therefrom
US7309727B2 (en) * 2003-09-29 2007-12-18 General Electric Company Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions

Also Published As

Publication number Publication date
PL377116A1 (pl) 2006-01-23
EP1567590A1 (fr) 2005-08-31
WO2004050763A1 (fr) 2004-06-17
CN100567394C (zh) 2009-12-09
JP2006508221A (ja) 2006-03-09
KR20050072151A (ko) 2005-07-08
KR100794546B1 (ko) 2008-01-17
FR2847902B1 (fr) 2007-02-16
US20060124906A1 (en) 2006-06-15
CA2507627A1 (fr) 2004-06-17
KR20070039610A (ko) 2007-04-12
FR2847902A1 (fr) 2004-06-04
JP4588455B2 (ja) 2010-12-01
BR0316686A (pt) 2005-10-18
MXPA05005546A (es) 2006-03-08
AU2003292140A1 (en) 2004-06-23
US7892455B2 (en) 2011-02-22
CN1729252A (zh) 2006-02-01
KR100740472B1 (ko) 2007-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL217741B1 (pl) Kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu, przedmieszka, sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie kompozycji
CN101622299B (zh) 对油的作用具有改善的耐受性的柔性热塑性组合物和该组合物的用途
CA1334452C (en) Thermoplastic resin composition and process for producing the same
KR100990345B1 (ko) 폴리아미드 매트릭스 기재 전기전도성 조성물
EP1474476B1 (en) Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability and methods of making same
US11655359B2 (en) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer composition with high surface energy
EP1675899B9 (en) Molding compositions of a glass fiber-reinforced olefin polymer
CN112679862A (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法
JP2007512427A (ja) 安定剤配合物含有高流動性、強化、耐候性ポリアミド組成物
JP2014118525A (ja) 自動車部材用樹脂及び自動車部材
KR20190064875A (ko) 유리섬유 강화 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
CN113136086B (zh) 一种abs复合材料及其制备方法
KR100672181B1 (ko) 내충격성 중합체 조성물의 제조방법
KR20010054434A (ko) 폴리아미드 수지 조성물
KR20100049362A (ko) 열가소성 플라스틱/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물
EP0740688B1 (en) Blowmoldable nylon compositions
KR100977588B1 (ko) 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물
CN116003914B (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用
JP2000129192A (ja) ポリプロピレン用着色剤組成物
JP3170306B2 (ja) ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物
JP3193430B2 (ja) プロピレン系重合体組成物成形体の塗装方法