FR2847902A1 - Composition a base de matrice thermoplastique - Google Patents

Composition a base de matrice thermoplastique Download PDF

Info

Publication number
FR2847902A1
FR2847902A1 FR0215953A FR0215953A FR2847902A1 FR 2847902 A1 FR2847902 A1 FR 2847902A1 FR 0215953 A FR0215953 A FR 0215953A FR 0215953 A FR0215953 A FR 0215953A FR 2847902 A1 FR2847902 A1 FR 2847902A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
thermoplastic
composition
composition according
electrically conductive
masterbatch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0215953A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2847902B1 (fr
Inventor
Gerard Bradley
Nicolangelo Pedutto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Operations SAS
Original Assignee
Rhodia Engineering Plastics SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR0215953A priority Critical patent/FR2847902B1/fr
Application filed by Rhodia Engineering Plastics SpA filed Critical Rhodia Engineering Plastics SpA
Priority to MXPA05005546A priority patent/MXPA05005546A/es
Priority to US10/536,941 priority patent/US7892455B2/en
Priority to BR0316686-4A priority patent/BR0316686A/pt
Priority to PL377116A priority patent/PL217741B1/pl
Priority to KR1020057009766A priority patent/KR100740472B1/ko
Priority to KR1020077004718A priority patent/KR100794546B1/ko
Priority to JP2004556202A priority patent/JP4588455B2/ja
Priority to AU2003292140A priority patent/AU2003292140A1/en
Priority to CNB2003801071625A priority patent/CN100567394C/zh
Priority to PCT/EP2003/013360 priority patent/WO2004050763A1/fr
Priority to CA002507627A priority patent/CA2507627A1/fr
Priority to EP03767685A priority patent/EP1567590A1/fr
Publication of FR2847902A1 publication Critical patent/FR2847902A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2847902B1 publication Critical patent/FR2847902B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une composition à base de matrice thermoplastique comprenant des charges électriquement conductrices. La mise en forme de cette composition thermoplastique permet d'obtenir des articles plastiques tels que par exemple des pièces de carrosserie dans le domaine de l'automobile, ayant une bonne capacité à être peints par un procédé de déposition électrostatique de la peinture.

Description

Composition à base de matrice thermoplastique
La présente invention concerne une composition à base de matrice thermoplastique comprenant des charges électriquement conductrices. La mise en forme de cette composition thermoplastique permet d'obtenir des articles plastiques tels que par exemple des pièces de carrosserie dans le domaine de l'automobile, ayant une bonne capacité à être peints par un procédé de déposition électrostatique de la peinture.
Dans de nombreuses industries, il existe une demande importante de pièces en matériaux plastiques. En effet, les pièces en matériaux plastiques sont légères et peuvent être conçues et dessinées plus facilement que des pièces en acier ou en aluminium, notamment dans le domaine de l'industrie automobile.
Toutefois, les pièces plastiques posent des problèmes lorsque l'on souhaite les peindre.
Ainsi, par exemple, dans le domaine de l'automobile, il existe notamment trois méthodes principales de peinture par procédé électrostatique, c'est à dire par mouvement des particules sous l'influence d'un courant électrique. Le premier, appelé " procédé inline ", se réfère à un procédé selon lequel la pièce en matériau plastique est assemblée sur le 20 véhicule après que celui-ci ait subi les étapes de dégraissage et de galvanisation suivies par une étape de séchage. La pièce en matériau plastique et le véhicule sont ensuite peints et séchés par chauffage. Le second, appelé procédé " online ", se réfère à un procédé selon lequel la pièce en matériau plastique est assemblée sur le véhicule au début du procédé mentionné précédemment. Les pièces plastiques subissent donc les 25 étapes de dégraissage, de galvanisation et de séchage. Par conséquent pour ce type de procédé, il est nécessaire que les pièces en matériau plastique puissent résister à des températures plus importantes. Dans un troisième procédé, appelé procédé " offline ", la pièce en matériau plastique est d'abord peinte pour être ensuite assemblée sur le véhicule. Lorsqu'on utilise des procédés de peinture par déposition électrostatiques on obtient une mauvaise capacité à la peinture des pièces plastiques classiques. En effet, la peinture s'arrache facilement et n'adhère pas ou peu aux pièces plastiques.
Pour rendre les pièces plastiques apte à être peintes par un procédé de déposition électrostatique de la peinture, il est connu de rajouter des charges conductrices dans la matrice thermoplastique. Toutefois, l'incorporation de ces charges affecte négativement les propriétés mécaniques des matériaux plastiques.
Ainsi, il existe un besoin de fabriquer et utiliser des pièces plastiques présentant des propriétés mécaniques élevées, telle qu'une bonne résistance au choc, et une bonne capacité à être peintes par un procédé de déposition électrostatique de la peinture.
La demanderesse a mis en évidence une composition à base de matrice thermoplastique comprenant des charges électriquement conductrices dispersées dans une phase composée de modificateurs de choc. Cette composition thermoplastique permet la mise 10 en forme d'articles présentant une bonne balance de propriétés mécaniques et de capacité à être peints, notamment par déposition de peinture par un procédé électrostatique. L'incorporation des charges électriquement conductrices dans la phase composée par les modificateurs de chocs permet notamment une bonne dispersion de ces charges dans la 15 composition à base de matrice thermoplastique. De plus, l'incorporation de ces charges dans le modificateurs de choc permet de limiter la rupture structurelle due au cisaillement des pièces plastiques finales, en comparaison avec des pièces plastiques comprenant uniquement de telles charges ajoutées directement à la matrice.
Il apparaît de plus que la composition à base de matrice thermoplastique selon l'invention 20 est significativement moins visqueuse à l'état fondu, en comparaison avec une composition obtenue par ajout séparée de charges électriquement conductrices et de modificateurs de choc dans la matrice thermoplastique. Les pièces plastiques selon l'invention possèdent à la fois une bonne conductivité et par conséquent une bonne aptitude à l'application avec déposition électrostatique de la peinture, tout en ayant une 25 résistance au choc améliorée. Les pièces plastiques selon l'invention présentent également un coefficient d'expansion thermique linéaire (CTLE) convenable notamment pour le domaine de l'industrie automobile. Les pièces plastiques selon l'invention possèdent de plus une bonne résistance thermique, un bon aspect de surface et une bonne propension au moulage.
Ces pièces plastiques conviennent ainsi très bien aux procédés de peinture, notamment par procédé électrostatique " inline ", " online " et " offline " utilisés dans l'industrie automobile. La présente invention a pour premier objet une composition thermoplastique comprenant au moins une matrice thermoplastique et une phase dispersée composée d'au moins un modificateur de choc, ladite phase dispersée comprend au moins une charge électriquement conductrice.
La composition thermoplastique peut comprendre un ou plusieurs types de charges électriquement conductrices et un ou plusieurs type de modificateurs de choc.
La présence de charges électriquement conductrices comprises dans la phase dispersée de modificateurs de choc à l'intérieur de la composition thermoplastique peut être révélée et analysée de différentes manières. On peut notamment procéder à la dissolution de la 10 phase dispersée composée de modificateurs de choc en utilisant un solvant sélectif qui ne dissoudra pas la matrice thermoplastique. En récupérant la phase dispersée composée de modificateurs de choc on pourra détecter la présence dans celle-ci de charges électriquement conductrices, par exemple en utilisant un microscope à balayage.
Préférentiellement, la composition thermoplastique comprend de 0,1 à 40% en poids de 15 charges électriquement conductrices par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement de 2 à 30 % en poids, particulièrement de 5 à 15 % en poids.
Préférentiellement, la composition thermoplastique comprend de 0,1 à 70% en poids de modificateurs de choc par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids, particulièrement de 15 à 25 % en poids.
Les charges électriquement conductrices sont préférentiellement choisies dans le groupe constitué par: le noir de carbone, un métal, un agent antistatique, le graphite, le verre et/ou une charge minérale enrobée par une couche de métal, et/ou leur mélange.
Le verre ettou les charges minérales peuvent être enrobées par une couche de métal tel que du nickel ou du titane, par exemple.
Les charges électriquement conductrices peuvent être sous la forme de sphère, comme par exemple sous forme de micro-sphère et/ou nano-sphère; de tubes, comme par exemple sous forme de micro-tubes et/ou nano-tubes; et/ou de fibres, comme par exemple sous forme de micro-fibres et/ou de nano-fibres. Ces fibres peuvent être coupées et/ou broyées.
Les agents antistatiques peuvent être choisis par exemple parmi les polyéther amide, les alkylsulfonates de sodium, les alkylbenzène sulfonates, les amines éthoxylés.
Préférentiellement, les charges électriquement conductrices sont choisies dans le groupe constitué par: le noir de carbone; les fibres de carbone; les sphères ou micro-sphères de carbone; les nano-tubes de carbone; les sphères, les micro-sphères et/ou les fibres d'acier et/ou d'aluminium; les agents antistatiques tels que les polyethers amides.
Les modificateurs de choc sont préférentiellement choisis parmi les élastomères.
Les modificateurs de choc peuvent être choisis dans le groupe constitué par: l'éthylène 5 propylène (EP), le terpolymère éthylène propylène diène (EPDM), les copolymère élastomère tel que styrène maléique anhydride (SMA) par exemple, le polyéthylène à ultra basse densité (ULDPE), le polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE), le styrène éthylène butadiène styrène (SEBS), polypropylene (PP), les élastomères acryliques (tel que les élastomères polyacryliques), les élastomères ionomères, le terpolymère 10 acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS) et le terpolymère acrylique-styrène-acrylonitrile (ASA). Les modificateurs de choc peuvent éventuellement comprendre des groupements greffés tels que de l'anhydre maléique par exemple. On peut notamment utiliser de l'anhydre maléique greffé à de l'éthylène propylène diène monomère. Les modificateurs de choc selon l'invention peuvent être également des combinaisons, mélanges, homopolymères, copolymères et/ou terpolymères des composés mentionnés cidessus.
Les modificateurs de choc sont choisis par l'homme du métier pour leur compatibilité avec la matrice thermoplastique.
La composition thermoplastique peut également comprendre des cires qui peuvent être choisies dans les stéaramides, tel que l'éthylbisstéaramide et le crodamide, I'acide 20 stéarique, les polyéthylènes (greffés ou non), les stéarates de zinc, de calcium, de manganèse et/ou d'aluminium.
La matrice thermoplastique peut être composée d'un polymère thermoplastique choisi dans le groupe constitué par: un polyamide (PA), un polybutylène téréphthalate (PBT), un polycarbonate (PC), un polyoxyméthylène (POM), un polychlorure de vinyle (PVC), un 25 polyéthylène téréphthalate (PET), un polypropylène oxyde (PPO), un polystyrène, un polyméthylméthacrylate, un polyéthylène (PE), un polypropylène (PP), les mélanges et copolymères à base de ces (co) polymères.
En particulier, les polyamides peuvent être choisis dans le groupe constitué par: - le polyamide 6; 6.6; 4.6; 6.10; 6.12; 11 et/ou 12; ou leurs mélanges; - le copolyamide 6/6.6; 6/6.9; 6/6.10; 6/6.18 et/ou 6/6. 36; ou leurs mélanges; et/ou - le mélange de polyamides: 6 et 6.6; 6 et 6/6.18; 6 et 6/6.36; 6 et 6/6.10; ou leurs mélanges. La composition peut comprendre un ou plusieurs polyamides en mélange ou en copolymère, par exemple.
La matrice thermoplastique peut notamment être un polymère comprenant des chaînes macromoléculaires étoiles ou H, et le cas échéant des chaînes macromoléculaires linéaires. Les polymères comprenant de telles chaînes macromoléculaires étoiles ou H sont par exemple décrits dans les documents FR 2743077, FR 2779730, US 5959069, EP 0632703, EP 0682057 et EP 0832149.
Selon une autre variante particulière de l'invention, la matrice thermoplastique de l'invention peut être un polymère de type arbre statistique, de préférence un copolyamide présentant une structure arbre statistique. Ces copolyamides de structure arbre statistique ainsi que leur procédé d'obtention sont notamment décrits dans le document WO 10 99/03909. La matrice thermoplastique de l'invention peut également être une composition comprenant un polymère thermoplastique linéaire et un polymère thermoplastique étoile, H et/ou arbre tels que décrits ci-dessus. La matrice thermoplastique de l'invention peut également comprendre un copolyamide hyperbranché du type de ceux décrits dans le document WO 00/68298. La matrice thermoplastique de l'invention peut également 15 comprendre toute combinaison de polymère thermoplastique linéaire, étoile, H, arbre, copolyamide hyperbranché tel que décrit ci-dessus.
Il est également possible de rajouter à la composition des mélanges tels que polyamide/ terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène (PA/ABS), polyamide/ polybutylène téréphthalate (PA/PBT), polyamide/ polypropylène oxyde (PA/PPO), par exemple.
La composition à base de matrice thermoplastique peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs habituellement utilisés par un homme du métier dans les compositions thermoplastique, notamment utilisées pour la fabrication d'articles moulés. Ainsi, on peut citer à titre d'exemple d'additifs les stabilisants thermiques, les ignifugeants, les agents de moulage tels que le calcium stéarate, les stabilisants U.V., les antioxydants, les lubrifiants, 25 les réducteurs d'abrasion, les pigments, les colorants, les plastifiants, les promoteurs de marquage au laser, les cires ou des agents modifiant la résilience. A titre d'exemple, les antioxydants et stabilisants chaleur sont, par exemple, des halogénures d'alcalins, des halogénures de cuivre, les composés phénoliques stériquement encombrés, les phosphites organiques et les amines aromatiques. Les stabilisants U.V. sont 30 généralement des benzotriazoles, des benzophénones ou des HALS en association avec des antioxydants.
La présente invention concerne aussi un procédé de préparation d'une composition à base de matrice thermoplastique telle que définie précédemment, comprenant au moins les étapes suivantes: a) mélanger au moins un modificateur de choc avec au moins une charge électriquement conductrice, de façon à obtenir un mélange maître; et b) mélanger le mélange maître obtenu à l'étape a) avec au moins une matrice thermoplastique. Le mélange des charges électriquement conductrices et des modificateurs de choc peut être effectué par mélange continu ou discontinu selon les méthodes bien connues de l'homme du métier. Pour ce faire, on peut utiliser, par exemple, un mélangeur de Banbury.
Le procédé tel que défini permet notamment la fabrication d'une composition thermoplastique ayant une bonne conductivité électrique et/ou une bonne aptitude à 10 l'application avec déposition électrostatique de la peinture.
Les compositions thermoplastiques sont généralement obtenues par mélange, de la matrice thermoplastique, du mélange maître selon l'invention et éventuellement des additifs. Ce mélange peut être effectué à l'état fondu par exemple dans une extrudeuse mono ou bivis, ou par mélange sans passer à l'état fondu, par exemple dans un 15 mélangeur mécanique. Les composés peuvent être introduits simultanément ou successivement. Tous les moyens connus de l'homme du métier concernant l'introduction des différents composés d'une composition thermoplastique peuvent être utilisés. On utilise généralement un dispositif d'extrusion dans lequel la matière est chauffée, soumise à une force de cisaillement, et véhiculée. De tels dispositifs sont parfaitement connus de 20 l'homme du métier. La composition thermoplastique selon l'invention, lorsqu'elle est préparée à l'aide d'un dispositif d'extrusion peut être conditionnée sous forme de granulés. Les pièces sont ensuite réalisées par fusion des granulés produits ci-dessus et alimentation de la composition à l'état fondu dans les dispositifs de moulage, d'injection ou d'extrusion appropriée. Il peut s'agir d'articles moulés par exemple.
La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition thermoplastique telle que définie précédemment pour la fabrication d'un article destiné à être peint par un procédé électrostatique de déposition de la peinture.
La présente invention concerne aussi un mélange maître destiné à être incorporé à une composition à base de matrice thermoplastique comprenant au moins une charge 30 électriquement conductrice et au moins un modificateur de choc.
Le mélange maître peut comprendre de 20 à 60 % en poids de charges électriquement conductrices par rapport au poids total du mélange maître, préférentiellement de 30 à 50 % en poids, encore plus préférentiellement de 35 à 40 % en poids.
Le mélange maître peut comprendre de 20 à 80 % en poids de modificateurs de choc par rapport au poids total du mélange maître, préférentiellement de 40 à 70 % en poids, encore plus préférentiellement de 50 à 65 % en poids.
Les polymères thermoplastiques, les cires et/ou les différents additifs tels que mentionnés 5 précédemment peuvent être incorporés dans le mélange maître destiné à être incorporé à la composition à base de matrice thermoplastique.
La présente invention concerne aussi un article obtenu par mise en forme d'une composition thermoplastique selon l'invention. Cet article peut par exemple être un granulé ou un article mise en forme.
Les articles selon l'invention peuvent être par exemple des pièces automobiles en particulier des pièces de carrosserie, des tubes destinés au transport de fluides ou de gaz, des réservoirs, des revêtements, des films et/ou des couvertures plastiques de réservoirs. Exemple 1: Préparation de mélanges maîtres Des mélanges maîtres comprenant du noir de carbone et un modificateur de choc sont fabriqués par mélange et mixage des différents composés. Les composés utilisés, leurs quantités et les mélanges maîtres obtenus sont mentionnés dans le tableau l:
Tableau I
Mélange Pourcentage Composés Maître (en poids) 62,5 EPDM-MA (Fusabond MF 416D de DuPont) NI1 37,5 Noir de carbone conductible (KETJANBLACK 300 de AKZO) 56,3 EPDM-MA (Fusabond 416D de DuPont) N02 6,2 Elastomère polyacrylique (Hytemp 4053 de Zeon) 37,5 Noir de carbone conductible (KETJANBLACK 300 De AKZO) 59 Elastomère polyacrylique (Hytemp 4053 de Zeon) N03 35,2 Noir de carbone conductible (KETJANBLACK 300 De AKZO) 5,8 Cire - type CRODAMIDE (grade 212 de Ferroplast) Tous les pourcentages sont en poids par rapport au poids total du mélange maître.
Le composé EPDM-MA (Fusabond 416D de DuPont) correspond à de l'anhydre maléique greffé à de l'éthylène propylène diène monomère.
Exemple 2: Préparation de compositions thermoplastiques Des compositions à base de polyamide sont fabriquées par extrusion du mélange maître et de la matrice polyamide, via une extrudeuse bi-vis. Les compositions, les composés utilisés et leurs quantités sont mentionnés dans le tableau Il:
Tableau Il
Composés Composition 1 PA 66 (Technyl 27 AOO) 47 % PA 6 (ASN 27 S) 15 % RF-825 Fibre minéral 10 % Mélange maître N'1 27 % Additifs de coloration et d'aide au procédé 1,0 % Tous les pourcentages sont en poids par rapport au poids total de la composition Le composé PA 66: correspond à un polyamide 66 de viscosité relative 2,7 commercialisé par la société Rhodia Engineering Plastics sous la dénomination Technyl 27 AOO.
Le composé PA 6: correspond à un polyamide 6 de viscosité relative 2,7 commercialisé par la société Rhodia Engineering Plastics sous la dénomination ASN 27 S. La viscosité relative est mesurée selon la norme ISO 307 en utilisant comme solvant de l'acide sulfurique.
Le composé RF-825 Fibre minéral: correspond à une fibre minérale commercialisée par 20 la société Lapinus.
L'additif de coloration est de la nigrosine et le composé d'aide au procédé est du stéarate de calcium.
Exemple 3: Mesure de l'adhésion de la peinture Des pièces plastiques à base des compositions mentionnées dans l'exemple 2 obtenus par moulage à injection. Les conditions ont été les suivantes: Température du moule (0C) : 85 Températures fourreau (0C): 285, 290,295,300,305,305,310 Températures canaux chaud (OC) (4 zones): 300, 300, 300, 300 Temps d'injection (sec.): 2,7 5 Temps de maintien (sec.): 12 Pression d'injection (bar): 120 Pression de maintien (bar): 80 Temps de cycle total (sec) : 84 Les articles ainsi obtenus ont été testés pour leurs capacités a être peints par procédé 10 électrostatique selon différentes méthodes d'essais, notamment regroupées dans les Normes Véhicules BI5 5050 de PSA (Peugeot CitroÙn).
L'application des compositions sur les pièces de voiture a été réalisée par un procédé " online " de peinture en quatre étapes principales: 1) Traitement en cataphorèse 30 min 205 C 2) Nettoyage de la surface avec de l'alcool isopropilique 3) Application de l'apprêt + 30 min à 140'C 4) Application de la peinture + 30 min à 140'C Différentes propriétés ont été mesurées: - Adhérence: l'adhérence initiale après quadrillage est mesurée suivant la norme D25 20 1075.
- NHP: la mesure de la résistance de la peinture lors du nettoyage haute pression (NHP) est mesurée suivant la norme D25 5376.
- Bac Ford: la mesure de la tenue à l'humidité (Bac Ford) est mesurée suivants les méthodes d'essai D27 1327 et D25 1075.
- QCT: la mesure du QCT, tenue à l'humidité sous gouttes d'eau (simulant la pluie) est mesurée suivant les normes D25 1571 et D25 1075.
Les résultats sont reportés dans le tableau 1il.
Tableau 1I1 Bac FORD QCT Adhérence NHP D27 1327/ D25 1571/ D251075 D25 5376 D25 1075 D25 1075 Gamme A - 0.0 0/a 0/a réféenc 15Composition 1 référence T5 Composition 1 (conforme) (conforme) (conforme) (conforme) Apprêt A 0.0 0/a 0/a DuPont SX Composition 1 directe (conforme (conforme) (conforme) (conforme) Les essais sont réalisés avec deux types de peinture: - La gamme peinture directe Vernis Soudée de l'usine Peugeot d'Aulnay. Celle-ci comprend: l'apprêt série RAL 7021, la base bleu Santorin et un vernis.
- la gamme peinture directe DHAS (Dupont&Herberts) de l'usine Peugeot de Sochaux.
Celle-ci comprend l'apprêt série RAL 7021, la base bleu de Chine PPG EGE et un vernis.
Exemple 4: Mesure des propriétés mécaniques Les propriétés mécaniques de la composition 1 ont été mesurées et reportées sur le
tableau V.
La composition 1 correspond à la composition de l'exemple 2, mentionné précédemment.
La composition 2 comparative, mentionné dans le tableau IV, contient le même type et la même proportion de polyamide, de carbone et d'élastomère que la composition 1. 15 Toutefois, la charge conductrice et le modificateur de choc ont été ajoutés séparément dans la matrice polyamide et non pas sous forme de mélange maître.
Tableau IV Composés IComposition 2 PA 66 (Technyl 27 AO00) 47 % PA 6 (ASN 27 S) 15 % RF-825 Fibre minéral 10 % EPDM greffé avec MA 17% Noir de Carbone conductible 10% Additifs de coloration et d'aide au procédé 1,0 %
Tableau V
Normes Propriétés Composition 1 Composition 2 ISO 527 23 C Elongation à la rupture 22,5 % 3,3% ISO 179/1 eA 23 C Choc Charpy entaillé 12,7 KJ/m2 3,5 KJ/m2 ISO 179/leU 23 C Choc Charpy non-entaillé 102 Kj/m2 44 KJ/m2 ISO 180/1A 23 C Choc Izod entaillé 13,6 Kj/m2 4,8 KJ/m2 ISO 180/1 U 23 C Choc Izod non-entaillé 87 Kj/m2 38 KJ/m2 ISO 6603-2 Chute d'un poids Ductile Fragile Température de ISO 75 Be 0,45 N/mm2 Température de 222 C 220 C déformation sous charges IEC 93 Résistivité (surface) 104 Ohm 104 Ohm IEC 93 Résistivité (volume) 103 Ohm/cm 103 Ohm/cm Il apparaît ainsi que la composition 1 selon la présente invention présente des propriétés mécaniques améliorées par rapport à la composition 2 obtenue par ajout séparé de charges conductrices et de modificateurs de choc dans la matrice polyamide et non pas sous forme de mélange maître.

Claims (15)

REVENDICATIONS
1. Composition thermoplastique comprenant au moins une matrice thermoplastique et une phase dispersée composée d'au moins un modificateur de choc, ladite phase dispersée comprend au moins une charge électriquement conductrice.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 40% en poids de charges électriquement conductrices par rapport au poids total de la composition.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 70% en poids de modificateurs de choc par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les charges électriquement conductrices sont choisies dans le groupe constitué par: le noir de carbone, un métal, un agent antistatique, le graphite, le verre et/ou une charge minérale enrobée par une couche de métal, et/ou leur mélange.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les charges électriquement conductrices sont choisies dans le groupe constitué par: le noir de carbone; les fibres de carbone; les sphères ou micro-sphères de carbone; les nano-tubes de carbone; les sphères, les micro-sphères et/ou les fibres d'acier et/ou d'aluminium; et les polyéthers amides.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le modificateur de choc est un élastomère.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que 30 le modificateur de choc est choisi dans le groupe constitué par: l'éthylène propylène (EP), le terpolymère éthylène propylène diène (EPDM), le styrène maléique anhydride (SMA), le polyéthylène à ultra basse densité (ULDPE), le polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE), le styrène éthylène butadiène styrène (SEBS), le polypropylène (PP), les élastomères acryliques, les élastomères ionomères, le terpolymère acrylonitrilebutadiène-styrène (ABS) et le terpolymère acrylique-styrène-acrylonitrile (ASA).
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que 5 la matrice thermoplastique comprend un polymère thermoplastique choisi dans le groupe constitué par: un polyamide, un polybutylène téréphthalate (PBT), un polycarbonate (PC), un polyoxyméthylène (POM), un polychlorure de vinyle (PVC), un polyéthylène téréphthalate (PET), un polypropylène oxyde (PPO), un polystyrène, un polyméthylméthacrylate, un polyéthylène (PE), un polypropylène (PP), les mélanges et 10 copolymères à base de ces (co)polymères.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la matrice thermoplastique est composée d'un polyamide thermoplastique choisi dans le groupe constitué par: - le polyamide 6; 6.6; 4.6; 6.10; 6.12; 11 et/ou 12; - le copolyamide 6/6.6; 6/6.9; 6/6.10; 6/6.18 et/ou 6/6.36; et/ou - le mélange de polyamides: 6 et 6.6; 6 et 6/6.18; 6 et 6/6.36; 6 et 6/6.10.
10. Procédé de préparation d'une composition à base de matrice thermoplastique selon 20 I'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant au moins les étapes suivantes: a) mélanger au moins un modificateur de choc avec au moins une charge électriquement conductrice, de façon à obtenir un mélange maître; et b) mélanger le mélange maître obtenu à l'étape a) avec au moins une matrice thermoplastique.
11. Article obtenu par mise en forme d'une composition thermoplastique selon l'une
quelconque des revendications 1 à 9.
12. Mélange maître destiné à être incorporé à une composition à base de matrice 30 thermoplastique comprenant au moins une charge électriquement conductrice et au moins un modificateur de choc.
13. Mélange maître selon la revendication 12, comprenant de 20 à 60 % en poids de charges électriquement conductrices par rapport au poids total du mélange maître.
14. Mélange selon l'une quelconque des revendications 12 à 13, comprenant de 20 à 80 % en poids de modificateurs de choc par rapport au poids total du mélange maître.
15. Utilisation d'une composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour la fabrication d'un article destiné à être peint par un procédé électrostatique de déposition de la peinture.
FR0215953A 2002-11-29 2002-11-29 Composition a base de matrice thermoplastique Expired - Fee Related FR2847902B1 (fr)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0215953A FR2847902B1 (fr) 2002-11-29 2002-11-29 Composition a base de matrice thermoplastique
PCT/EP2003/013360 WO2004050763A1 (fr) 2002-11-29 2003-11-27 Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide.
BR0316686-4A BR0316686A (pt) 2002-11-29 2003-11-27 Composição, processo de preparação da mesma, artigo, mistura padrão, e utilização da composição
PL377116A PL217741B1 (pl) 2002-11-29 2003-11-27 Kompozycja zawierająca matrycę z co najmniej jednego poliamidu, przedmieszka, sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie kompozycji
KR1020057009766A KR100740472B1 (ko) 2002-11-29 2003-11-27 폴리아미드 매트릭스 기재의 전기-전도성 조성물
KR1020077004718A KR100794546B1 (ko) 2002-11-29 2003-11-27 폴리아미드 매트릭스 기재의 전기-전도성 조성물
MXPA05005546A MXPA05005546A (es) 2002-11-29 2003-11-27 Composicion electricamente-conductora basada en una matriz de poliamida.
AU2003292140A AU2003292140A1 (en) 2002-11-29 2003-11-27 Electrically-conductive composition based on a polyamide matrix
CNB2003801071625A CN100567394C (zh) 2002-11-29 2003-11-27 基于聚酰胺基质的导电组合物
US10/536,941 US7892455B2 (en) 2002-11-29 2003-11-27 Electrically-conductive composition based on a polyamide matrix
CA002507627A CA2507627A1 (fr) 2002-11-29 2003-11-27 Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide
EP03767685A EP1567590A1 (fr) 2002-11-29 2003-11-27 Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide.
JP2004556202A JP4588455B2 (ja) 2002-11-29 2003-11-27 ポリアミドマトリクスをベースとした導電性組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0215953A FR2847902B1 (fr) 2002-11-29 2002-11-29 Composition a base de matrice thermoplastique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2847902A1 true FR2847902A1 (fr) 2004-06-04
FR2847902B1 FR2847902B1 (fr) 2007-02-16

Family

ID=32310038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0215953A Expired - Fee Related FR2847902B1 (fr) 2002-11-29 2002-11-29 Composition a base de matrice thermoplastique

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7892455B2 (fr)
EP (1) EP1567590A1 (fr)
JP (1) JP4588455B2 (fr)
KR (2) KR100794546B1 (fr)
CN (1) CN100567394C (fr)
AU (1) AU2003292140A1 (fr)
BR (1) BR0316686A (fr)
CA (1) CA2507627A1 (fr)
FR (1) FR2847902B1 (fr)
MX (1) MXPA05005546A (fr)
PL (1) PL217741B1 (fr)
WO (1) WO2004050763A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2899236A1 (fr) * 2006-04-04 2007-10-05 Rhodia Recherches & Tech Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide.
WO2008012233A2 (fr) * 2006-07-26 2008-01-31 Basf Se Matières thermoplastiques pour moulage présentant une grande rigidité
WO2010012935A3 (fr) * 2008-07-29 2010-04-15 Universite Paul Sabatier Toulouse Iii Matériau solide composite électriquement conducteur et procédé d'obtention d'un tel matériau

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004032152A1 (de) * 2004-07-02 2006-01-26 Ticona Gmbh Verbund umfassend mindestens eine harte Komponente und mindestens eine weiche Komponente
JP2007302817A (ja) * 2006-05-12 2007-11-22 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 自動車外装部品製造用熱可塑性樹脂組成物
JP5164364B2 (ja) * 2006-05-12 2013-03-21 株式会社ブリヂストン 流体輸送用チューブ
KR100756349B1 (ko) 2006-12-18 2007-09-10 제일모직주식회사 나일론계 수지 복합재
WO2009023448A1 (fr) 2007-08-13 2009-02-19 Polyone Corporation Mélanges de polyoléfines électriquement conducteurs
KR100878574B1 (ko) * 2007-12-28 2009-01-15 제일모직주식회사 나일론/보강 섬유 조성물
KR101192372B1 (ko) 2008-12-04 2012-10-17 제일모직주식회사 유리섬유 강화 열가소성 수지 조성물
JP5221423B2 (ja) * 2009-03-11 2013-06-26 株式会社クラレ ポリアミド組成物の製造方法、ポリアミド組成物およびポリアミド組成物からなる成形品
KR101257698B1 (ko) * 2009-05-22 2013-04-24 제일모직주식회사 전도성 폴리아미드 복합체 조성물 및 이를 이용한 연료 수송 튜브
JP5623789B2 (ja) * 2009-05-29 2014-11-12 株式会社ブリヂストン ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法並びに冷媒輸送用ホース
KR101173048B1 (ko) 2009-07-30 2012-08-13 제일모직주식회사 전도성 폴리아미드 복합체 조성물 및 이를 이용하여 제조된 연료 수송 튜브
CN102337025A (zh) * 2010-07-19 2012-02-01 哈尔滨鑫达高分子材料工程中心有限责任公司 一种高缺口冲击pa/asa合金材料及其制备方法
KR101473523B1 (ko) 2012-02-29 2014-12-17 한국산업기술대학교산학협력단 ｌＣ ＴＲＡＹ용 대전방지 코팅 조성물
CN102775767B (zh) * 2012-05-21 2014-01-29 宁波泛龙塑料新材料有限公司 一种高导热的尼龙复合材料及其制备方法
KR20150033715A (ko) * 2012-07-06 2015-04-01 버텔러스 스페셜티즈 인코포레이티드 올레핀-말레산 무수물 공중합체 조성물 및 이의 용도
JP5951376B2 (ja) * 2012-07-11 2016-07-13 理研ビタミン株式会社 スチレン系樹脂組成物および該樹脂組成物成形品並びにスチレン系樹脂用マスターバッチ
CN102993733B (zh) * 2012-08-20 2014-12-03 安徽凯迪电气有限公司 一种汽车的仪表插座
KR102061016B1 (ko) * 2012-10-10 2019-12-31 로디아 오퍼레이션스 가스 저장 탱크
FR2997089B1 (fr) * 2012-10-23 2015-11-13 Arkema France Materiau composite thermoplastique a base de polyamide semi-cristallin et procede de fabrication
KR101637632B1 (ko) * 2013-12-24 2016-07-07 현대자동차주식회사 나일론 복합체 및 이의 제조방법
EP2930212B1 (fr) 2014-04-08 2019-04-10 Ems-Patent Ag Masse de formage en polyamide électro-conductrice
FR3019824B1 (fr) 2014-04-15 2017-10-13 Arkema France Procede pour materiau composite avec impregnation par polymere thermoplastique, issu d'un prepolymere et d'un allongeur de chaine
FR3019826B1 (fr) 2014-04-15 2017-10-20 Arkema France Composition thermoplastique a base de polyamide polymere issu d'un prepolymere et d'un allongeur de chaine et procede de fabrication
GB2529500B (en) 2014-05-30 2016-11-02 Graphene Platform Corp Graphene composition and graphene molded article
CN104194331B (zh) * 2014-09-28 2016-09-07 东莞市旭旺塑胶科技有限公司 一种耐低温的燃油箱尼龙材料的制备方法
CN105585837A (zh) * 2016-03-14 2016-05-18 昆山聚威工程塑料有限公司 一种聚酰胺防静电复合材料
CN105860848A (zh) * 2016-04-26 2016-08-17 韩静静 一种计量柜防静电涂料
CN106046769A (zh) * 2016-07-11 2016-10-26 铜陵日兴电子有限公司 一种led灯用纳米碳球微粒‑尼龙导热复合材料及其制备方法
FR3053696B1 (fr) * 2016-07-11 2018-07-06 Arkema France Composition de polyamide semi-cristallin de haute temperature de transition vitreuse pour materiau composite, son procede de fabrication et ses utilisations
CN106752635A (zh) * 2017-01-05 2017-05-31 无锡海特新材料研究院有限公司 一种具有电磁屏蔽作用的涂层材料及其制备方法
CN108164912A (zh) * 2017-12-25 2018-06-15 天津科技大学 一种低磨耗耐刮擦abs材料及其制备方法
RU2690806C1 (ru) * 2018-11-29 2019-06-05 Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖИНИРИНГОВЫЙ ЦЕНТР "ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ" (ООО "ИЦ "ПМИТ") Электропроводящая термопластичная эластомерная композиция
WO2020138735A1 (fr) * 2018-12-27 2020-07-02 에스케이케미칼 주식회사 Tube de transport de carburant ayant d'excellentes propriétés mécaniques et thermiques et une excellente résistance à la perméation de carburant

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4466912A (en) * 1982-09-30 1984-08-21 Mobay Chemical Corporation Conductive thermoplastic compositions
EP0535955A1 (fr) * 1991-10-02 1993-04-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition de résine thermoplastique
US5484838A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Ford Motor Company Thermoplastic compositions with modified electrical conductivity
EP0866098A1 (fr) * 1997-03-17 1998-09-23 General Electric Company Compositions électroconductives de polyphénylène éther et polyamide
US5844037A (en) * 1996-07-24 1998-12-01 The Dow Chemical Company Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3502523A (en) 1967-08-14 1970-03-24 Du Pont Oriented polyamide article containing polyethylene
US4173556A (en) * 1976-03-03 1979-11-06 Monsanto Company Elastoplastic compositions of rubber and polyamide
JPH01149855A (ja) * 1987-12-08 1989-06-12 Ube Ind Ltd 静電塗装用非帯電性ポリアミド樹脂組成物
JPH0350263A (ja) * 1989-07-18 1991-03-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH05255520A (ja) * 1992-01-17 1993-10-05 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 摺動部材の製造方法
DK0632703T3 (da) 1992-03-16 1999-09-20 Macarthur Onslow Rohan James Spiseredskaber
US5876647A (en) * 1994-04-21 1999-03-02 Lion Corporation Method for preparing conductive thermoplastic resin compositions
EP0682057A1 (fr) 1994-05-09 1995-11-15 Dsm N.V. Procédé d'amélioration des caractéristiques de mise en oeuvre de compositions polymères, compositions ainsi obtenues
EP0832149B1 (fr) 1995-05-03 2000-07-19 Dsm N.V. Polyamide ramifie en etoile
US5681899A (en) * 1995-07-17 1997-10-28 Exxon Chemical Patents Inc. Impact modifier for polyamides containing an elastomer and a halogenated isoolefin copolymer7
FR2743077B1 (fr) 1995-12-29 1998-02-20 Nyltech Italia Polyamide et un procede de fabrication de celui-ci, et des compositions le contenant
JP3598633B2 (ja) * 1996-02-13 2004-12-08 東レ株式会社 車両外装部品用樹脂組成物および車両外装部品
EP0821037B1 (fr) * 1996-07-23 2007-11-14 Arkema France Compositions à base de polyamide résistant aux chocs
US6409942B1 (en) * 1996-11-07 2002-06-25 Carmel Olefins Ltd. Electrically conductive compositions and methods for producing same
DE19654179A1 (de) 1996-12-23 1998-06-25 Basf Ag H-förmige Polyamide
JPH10251462A (ja) * 1997-03-11 1998-09-22 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性導電樹脂組成物及び帯電防止樹脂組成物
JPH10251459A (ja) * 1997-03-11 1998-09-22 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性導電樹脂組成物及び帯電防止樹脂組成物
FR2766197B1 (fr) 1997-07-17 1999-09-03 Nyltech Italia Copolyamide thermoplastique, composition a base de ce copolyamide thermoplastique
US6267148B1 (en) 1997-12-15 2001-07-31 Tokai Rubber Industries, Ltd. Conductive resin tube and conductive polyamide resin composition
FR2772776B1 (fr) * 1997-12-23 2002-03-29 Atochem Elf Sa Compositions antistatiques a base de polyamide
FR2779730B1 (fr) 1998-06-11 2004-07-16 Nyltech Italia Polyamides a fluidite elevee, son procede de fabrication, compositions comprenant ce copolyamide
JP4635278B2 (ja) * 1998-07-30 2011-02-23 東レ株式会社 「ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法」
JP2000129122A (ja) * 1998-10-23 2000-05-09 Yazaki Corp 成形用ポリアミド組成物
FR2793252B1 (fr) 1999-05-05 2001-07-20 Rhodianyl Copolyamide hyperbranche, composition a base de ce copolyamide hyperbranche et procede d'obtention de ce dernier
JP2002544308A (ja) * 1999-05-07 2002-12-24 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 組成により体積抵抗率を制御した導電性組成物
US6221283B1 (en) * 1999-05-07 2001-04-24 General Electric Company Conductive compositions with compositionally controlled bulk resistivity
US6362263B1 (en) * 1999-12-07 2002-03-26 General Electric Company Poly(phenylene ether)-polyamide resin blends, method, and articles made therefrom
US7220795B2 (en) * 2000-04-26 2007-05-22 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Conductive resin composition and process for producing the same
US6919394B2 (en) * 2000-04-26 2005-07-19 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Electrically conductive resin composition and production process thereof
US7022776B2 (en) * 2001-11-07 2006-04-04 General Electric Conductive polyphenylene ether-polyamide composition, method of manufacture thereof, and article derived therefrom
US7309727B2 (en) * 2003-09-29 2007-12-18 General Electric Company Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4466912A (en) * 1982-09-30 1984-08-21 Mobay Chemical Corporation Conductive thermoplastic compositions
EP0535955A1 (fr) * 1991-10-02 1993-04-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition de résine thermoplastique
US5484838A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Ford Motor Company Thermoplastic compositions with modified electrical conductivity
US5844037A (en) * 1996-07-24 1998-12-01 The Dow Chemical Company Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity
EP0866098A1 (fr) * 1997-03-17 1998-09-23 General Electric Company Compositions électroconductives de polyphénylène éther et polyamide

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2899236A1 (fr) * 2006-04-04 2007-10-05 Rhodia Recherches & Tech Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide.
WO2007113302A1 (fr) * 2006-04-04 2007-10-11 Rhodia Recherches Et Technologies Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide
US8168088B2 (en) 2006-04-04 2012-05-01 Rhodia Operations Electrically conductive compositions/shaped articles comprising polyamide matrices
WO2008012233A2 (fr) * 2006-07-26 2008-01-31 Basf Se Matières thermoplastiques pour moulage présentant une grande rigidité
WO2008012233A3 (fr) * 2006-07-26 2008-07-24 Basf Se Matières thermoplastiques pour moulage présentant une grande rigidité
US7919013B2 (en) 2006-07-26 2011-04-05 Basf Se Thermoplastic moulding compositions with high stiffness
WO2010012935A3 (fr) * 2008-07-29 2010-04-15 Universite Paul Sabatier Toulouse Iii Matériau solide composite électriquement conducteur et procédé d'obtention d'un tel matériau

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050072151A (ko) 2005-07-08
BR0316686A (pt) 2005-10-18
WO2004050763A1 (fr) 2004-06-17
KR100794546B1 (ko) 2008-01-17
US20060124906A1 (en) 2006-06-15
CN1729252A (zh) 2006-02-01
CN100567394C (zh) 2009-12-09
JP2006508221A (ja) 2006-03-09
US7892455B2 (en) 2011-02-22
PL217741B1 (pl) 2014-08-29
EP1567590A1 (fr) 2005-08-31
MXPA05005546A (es) 2006-03-08
CA2507627A1 (fr) 2004-06-17
PL377116A1 (pl) 2006-01-23
FR2847902B1 (fr) 2007-02-16
AU2003292140A1 (en) 2004-06-23
JP4588455B2 (ja) 2010-12-01
KR20070039610A (ko) 2007-04-12
KR100740472B1 (ko) 2007-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2847902A1 (fr) Composition a base de matrice thermoplastique
CA2535023C (fr) Composition electrostatique a base de matrice polyamide
JP6996843B2 (ja) 大きい成形部品のためのポリアミド成形用コンパウンド
CA2159163C (fr) Compositions thermoplastiques ignifugees a base de polyamide et leur application au revetement de cables electriques
CN101622299B (zh) 对油的作用具有改善的耐受性的柔性热塑性组合物和该组合物的用途
EP2167581B1 (fr) Melanges et compositions elastomeres thermoplastiques a proprietes ameliorees, procede de fabrication des compositions et applications
FR2772038A1 (fr) Compositions a base de resines thermoplastiques semi-cristallines a tenues mecanique et thermique ameliorees, leur procede de preparation et leurs utilisations
EP2010606A1 (fr) Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide
US20150159015A1 (en) Polyamide compositions
EP2632982B1 (fr) Compositions thermoplastiques a haute tenue thermomecanique et ignifugées, en particulier pour les câbles électriques
FR2652303A1 (fr) Conteneur de grandes dimensions.
CH667877A5 (fr) Compositions thermoplastiques a base de polyester cristallin et de polymere vinylaromatique modifie.
EP2167556B1 (fr) Melange de copolymeres greffes a blocs polyamide et d'elastomeres formules avec un systeme de reticulation ou vulcanisation
EP1599509B1 (fr) PROC D POUR LA MODIFICATION DE POLYOL FINES GREFF ES, COMPOSITIONS ET ARTICLES COMPRENANT LES POLYOL& Eacute;FINES AINSI MODIFI ES
CA2208250A1 (fr) Liant d'adhesion de polyolefines et de polymeres fluores, procede de fabrication de materiau composite le mettant en oeuvre et materiau composite ainsi obtenu
FR3111353A1 (fr) Compositions de moulage à base de polyamide, de fibres de carbone et de billes de verre creuses et leur utilisation
EP0716126B1 (fr) Composition translucide flexible à base de polyamide et articles obtenus à partir de cette composition
EP3712196A1 (fr) Utilisation de copolyamides pour la fabrication de compositions a rigidite stable sous l'effet de la temperature
EP0440560A2 (fr) Procédé de production d'articles façonnés ayant une excellent résistance au choc
WO2020188203A1 (fr) Compositions de copolyamides comprenant des fibres de renforts et presentant une stabilite de module elevee et leurs utilisations

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 14

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 15

CA Change of address

Effective date: 20180226

CJ Change in legal form

Effective date: 20180226

TP Transmission of property

Owner name: RHODIA OPERATIONS, FR

Effective date: 20180226

ST Notification of lapse

Effective date: 20180731