FR2899236A1 - Composition electriquement conductrice a base de matrice polyamide. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition à base de matrice polyamide comprenant des charges électriquement conductrices. La mise en forme de cette composition permet d'obtenir des articles plastiques tels que par exemple des pièces de carrosserie dans le domaine de l'automobile, ayant une bonne capacité à être peints par un procédé de déposition électrostatique de la peinture.
Description
Composition électriquement conductrice à base de matrice polyamide La
présente invention concerne une composition à base de matrice polyamide comprenant des charges électriquement conductrices. La mise en forme de cette composition permet d'obtenir des articles plastiques tels que par exemple des pièces de carrosserie dans le domaine de l'automobile, ayant une bonne capacité à être peints par un procédé de déposition électrostatique de la peinture.
Dans de nombreuses industries, il existe une demande importante de pièces en matériaux plastiques à base de polyamide ; qui ont l'avantage d'être légères et de pouvoir être conçues et dessinées plus facilement que des pièces en acier ou en aluminium, notamment dans le domaine de l'industrie automobile. Toutefois, les pièces plastiques posent des problèmes lorsque l'on souhaite les peindre.
Ainsi, par exemple, dans le domaine de l'automobile, il existe notamment trois 20 méthodes principales de peinture par procédé électrostatique, c'est à dire par mouvement des particules sous l'influence d'un courant électrique. Le premier, appelé procédé inline , se réfère à un procédé selon lequel la pièce en matériau plastique est assemblée sur le véhicule après que celui-ci ait subi les étapes de dégraissage et de galvanisation suivies par une étape de séchage. La pièce en matériau plastique et 25 le véhicule sont ensuite peints et séchés par chauffage. Le second, appelé procédé online , se réfère à un procédé selon lequel la pièce en matériau plastique est assemblée sur le véhicule au début du procédé mentionné précédemment. Les pièces plastiques subissent donc les étapes de dégraissage, de galvanisation et de séchage. Par conséquent pour ce type de procédé, il est nécessaire que les pièces en matériau 30 plastique puissent résister à des températures plus importantes, de l'ordre de 180 C. Dans un troisième procédé, appelé procédé offline , la pièce en matériau plastique est d'abord peinte pour être ensuite assemblée sur le véhicule.15 Lorsqu'on utilise des procédés de peinture par déposition électrostatiques on obtient une mauvaise capacité à la peinture des pièces plastiques classiques. En effet, la peinture s'arrache facilement et n'adhère pas ou peu aux pièces plastiques.
II existe ainsi un besoin de formuler des compositions polyamides présentant une bonne capacité à être peintes par un procédé de déposition électrostatique de la peinture et de bonnes propriétés mécaniques.
La demanderesse a mis en évidence une composition à base de matrice polyamide comprenant notamment de la résine novolaque et une phase dispersée à base d'une matrice polymérique non-miscible avec le polyamide ; ladite phase dispersée comprenant des charges électriquement conductrices.
Cette composition permet la mise en forme d'articles présentant une bonne conductivité et par conséquent une bonne aptitude à l'application par déposition électrostatique de la peinture, ainsi que de bonnes propriétés mécaniques. Les articles obtenus présentent également une bonne stabilité dimensionnelle, un bon aspect de surface et une bonne propension au moulage. Les articles peints présentent aussi une bonne adhésion de la peinture et une bonne tenue à l'humidité.
Ces pièces plastiques conviennent ainsi très bien aux procédés de peinture, notamment par procédé électrostatique inline , online et offline utilisés dans l'industrie automobile.
La présente invention a pour premier objet une composition comprenant au moins : une phase continue (1) de polyamide comprenant au moins une résine novolaque et des charges électriquement conductrices (B) ; et une phase dispersée (2) d'un polymère (A) non-miscible avec le polyamide, dans la phase continue de polyamide (1), cette phase dispersée comprenant au moins des 30 charges électriquement conductrices (C).
La composition polyamide peut notamment comprendre un ou plusieurs types de charges électriquement conductrices (B) et (C) et un ou plusieurs types de polymères (A) non-miscibles avec le polyamide.
Comme type de polyamide, on peut citer, par exemple, les polyamides semi-cristallins ou amorphes, tels que les polyamides aliphatiques, polyamides semi-aromatiques et plus généralement, les polyamides obtenus par polycondensation entre un diacide saturé aliphatique ou aromatique, et une diamine primaire saturée aromatique ou aliphatique, les polyamides obtenus par condensation d'un lactame, d'un aminoacide ou les polyamides obtenus par condensation d'un mélange de ces différents monomères. Ces copolyamides peuvent être, par exemple, le polyadipamide d'hexaméthylène, les polyphtalamides obtenus à partir d'acide téréphtalique et/ou isophtalique, les copolyamides obtenus à partir de caprolactame, et d'un ou plusieurs monomères généralement utilisés pour la fabrication des polyamides, tel que l'acide adipique, l'acide téréphtalique, et/ou l'hexaméthylène diamine.
On peut notamment citer les (co)polyamides 6 ; 6.6 ; 4.6 ; 6.10 ; 6.12 ; 11, 12, 6.18, 15 6.36, 6(T), 9(T), 6(1), MXD6, et/ou mélanges, tels que les polyamides 6/6.6, 6/6.18, et 6/6.36 par exemple.
La matrice polyamide peut notamment être un polymère comprenant des chaînes macromoléculaires étoiles ou H, et le cas échéant des chaînes macromoléculaires 20 linéaires. Les polymères comprenant de telles chaînes macromoléculaires étoiles ou H sont par exemple décrits dans les documents FR 2743077, FR 2779730, US 5959069, EP 0632703, EP 0682057 et EP 0832149.
Selon une autre variante particulière de l'invention, la matrice polyamide de l'invention 25 peut être un polymère de type arbre statistique, de préférence un copolyamide présentant une structure arbre statistique. Ces copolyamides de structure arbre statistique ainsi que leur procédé d'obtention sont notamment décrits dans le document WO 99/03909. La matrice de l'invention peut également être une composition comprenant un polymère thermoplastique linéaire et un polymère 30 thermoplastique étoile, H et/ou arbre tels que décrits ci-dessus. La matrice de l'invention peut également comprendre un copolyamide hyperbranché du type de ceux décrits dans le document WO 00/68298. La composition de l'invention peut également comprendre toute combinaison de polymère thermoplastique linéaire, étoile, H, arbre, copolyamide hyperbranché tel que décrit ci-dessus.
La composition selon l'invention peut comprendre entre 20 et 80 % en poids, préférentiellement entre 30 et 60 % en poids, de polyamide, par rapport au poids total de la composition. La composition comprend ainsi une phase dispersée (2) d'un polymère (A) non-miscible avec le polyamide, dans une phase continue polyamide (1). Ce polymère (A) est préférentiellement compatible et non-miscible avec le polyamide.
10 Il existe de très nombreux polymères (A) de ce type, A titre non limitatif on peut citer par exemple les polymères choisis dans le groupe comprenant : le polyéthylène (PE), polypropylène (PP), l'éthylène propylène (EP), le terpolymère éthylène propylène diène (EPDM), le styrène maléique anhydride (SMA), le polyéthylène à ultra basse densité (ULDPE), le polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE), le styrène 15 éthylène butadiène styrène (SEBS), les élastomères acryliques (tels que les élastomères polyacryliques), les élastomères ionomères, le terpolymère acrylonitrilebutadiène-styrène (ABS) et le terpolymère acrylique-styrène-acrylonitrile (ASA), l'éthylène/acrylate d'éthyle (EEA), l'éthylène/acétate de vinyle (EVA), le polybutylène téréphthalate (PBT), le polyéthylène téréphthalate (PET), le polyphénylène éther 20 (PPE), le polycarbonate (PC), polyoxyméthylène (POM), le polychlorure de vinyle (PVC), le polystyrène, le polyétheramide, le polyethylène sulfone, et/ou leurs mélanges.
Les polymères (A) selon l'invention peuvent être également des combinaisons, 25 mélanges, homopolymères, copolymères et/ou terpolymères des composés mentionnés ci-dessus.
Ces polymères (A) peuvent éventuellement comprendre des groupements greffés de compatibilisation avec le polyamide, tels que les groupements anhydre maléique ou 30 epoxy.
Ces polymères (A) sont préférentiellement des élastomères, tel que par exemple le terpolymère éthylène propylène diène greffé par de l'anhydre maléique, et l'éthylène/acrylate d'éthyle.5 La composition selon l'invention peut comprendre entre 1 et 40 % en poids, préférentiellement entre 5 et 20 % en poids, de polymère (A) constituant la phase dispersée (2) dans la phase continue (1) de polyamide, par rapport au poids total de la composition.
La composition cornprend ainsi des charges électriquement conductrices (B) situées dans la phase continue (1) de polyamide et des charges électriquement conductrices (C) situées dans la phase dispersée (2) d'un polymère (A) non-miscible avec la phase polyamide. Ces charges (B) et (C) peuvent être identiques ou différentes dans les deux phases (1) et (2).
Les charges électriquement conductrices (B) et (C) sont préférentiellement choisies dans le groupe comprenant : le noir de carbone conducteur, un métal, un agent antistatique, le graphite, le verre et/ou une charge minérale enrobée par une couche de métal, et/ou leur mélange, préférentiellement le noir de carbone conducteur.
Le noir de carbone conducteur est décrit notamment dans Carbon Black second Edition Revised and Expansed, Science and Technology édité par JB. Donnet, RC 20 Bansal et MJ Wang, Marcel Dekker Inc, pages 271-275.
Le verre et/ou les charges minérales peuvent être enrobées par une couche de métal tel que du nickel ou du titane, par exemple.
25 Les charges électriquement conductrices peuvent être sous la forme de sphère, comme par exemple sous forme de micro-sphère et/ou nano-sphère ; de tubes, comme par exemple sous forme de micro-tubes et/ou nano-tubes ; et/ou de fibres, comme par exemple sous forme de micro- fibres et/ou de nano-fibres. Ces fibres peuvent être coupées et/ou broyées. 30 Les agents antistatiques peuvent être choisis par exemple parmi les polyéthers amide, les alkylsulfonates de sodium, les alkylbenzène sulfonates, les amines éthoxylés.
La composition selon l'invention peut comprendre entre 0,5 et 50 % en poids, préférentiellement entre 2 et 30 % en poids, plus préférentiellement encore entre 5 et 20 % en poids, de charges électriquement conductrices (B) et (C) par rapport au poids total de la composition. La phase continue (1) de polyamide peut comprendre entre 0,5 et 50 % en poids, préférentiellement entre 1 et 20 % en poids, de charges électriquement conductrices (B) par rapport à son poids total.
10 La phase dispersée (2) de polymère (A) peut comprendre entre 0,5 et 50 % en poids, préférentiellement entre 1 et 20 % en poids, de charges électriquement conductrices (C) par rapport au poids total de la phase dispersée (2) de polymère (A).
La présence de charges électriquement conductrices (C) comprises dans la phase 15 dispersée (2) du polymère (A) de la composition peut être révélée et analysée de différentes manières. On peut notamment procéder à la dissolution de la phase dispersée (2) en utilisant un solvant sélectif du polymère (A) qui ne dissoudra pas la matrice polyamide. En récupérant le polymère (A) solubilisée on pourra alors détecter la présence dans celui-ci de charges électriquement conductrices (C), par exemple en 20 utilisant un microscope à balayage.
La composition selon l'invention comprend également une résine novolaque. Les résines novolaque sont des composés polyhydroxy, par exemple des produits de condensation de composés phénoliques avec des aldéhydes. Ces réactions de 25 condensation sont généralement catalysées par un acide.
Les composés phénoliques peuvent être choisis seuls ou en mélange parmi le phénol, le crésol, le xylénol, le naphtol, les alkyphénols, comme le butyl-phénol, le terbutylphénol ou l'isooctyl-phénol ; ou tout autre phénol substitué. L'aldéhyde le plus 30 fréquemment utilisé est le formaldéhyde. On peut toutefois en utiliser d'autres, tels que l'acétaldéhyde, le para-formaldéhyde le butyraldéhyde, le crotonaldéhyde, et le glycoxal.5 Les résines utilisées ont avantageusement un poids moléculaire supérieur compris entre 500 et 3000 g/mol, de préférence entre 800 et 2000 g/mol.
Comme résine novolaque commerciale, on peut citer notamment les produits Durex , 5 Vulkadur ou Rheriosin .
La composition selon l'invention peut comprendre entre 1 et 20 % en poids, préférentiellement entre 2 et 15 % en poids, de résine novolaque, par rapport au poids total de la composition. 10 La composition de l'invention peut également comprendre des agents modificateurs de chocs, tels que des élastomères. On peut utiliser des élastomères comprenant des groupements de compatibilisation avec le polyamide ou des mélanges d'élastomères dont certains comprennent des groupements de compatibilisation avec le polyamide. 15 A cet effet, on peut utiliser par exemple le terpolymère éthylène propylène diène (EPDM) greffé par de l'anhydre maléique, le styrène éthylène butadiène styrène (SEBS) greffé par de l'anhydre maléique, un polyéthylène à ultra basse densité (ULDPE) greffé par de l'anhydre maléique, un modifiant type Lotader, un ionomère type Surlyn . 20 Ces agents modificateur de chocs sont préférentiellement compris entre 1 et 30 % en poids, préférentiellement entre 5 et 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
25 La composition peut également comprendre des charges de renfort ou de remplissage, notamment des charges minérales, sous forme fibreuses ou particulaires, comme par exemple les fibres de verre, les fibres métalliques, les fibres de carbone, les argiles, le kaolin, la wollastonite, le mica, le talc, et les billes de verre. Le taux d'incorporation de ces charges est conforme aux standards dans le domaine des matériaux composites. Il peut 30 s'agir par exemple d'un taux de charge de 1 à 70 % en poids, préférentiellement de 10 et 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition de l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs habituellement utilisés par un homme du métier dans les compositions thermoplastiques, notamment utilisées pour la fabrication d'articles moulés. Ainsi, on peut citer à titre d'exemple d'additifs les stabilisants thermiques, les ignifugeants, les agents de moulage tels que le calcium stéarate, les stabilisants U.V., les antioxydants, les lubrifiants, les réducteurs d'abrasion, les pigments, les colorants, les plastifiants, les promoteurs de marquage au laser, les cires ou des agents modifiant la résilience. A titre d'exemple, les antioxydants et stabilisants chaleur sont, par exemple, des halogénures d'alcalins, des halogénures de cuivre, les composés phénoliques stériquement encornbrés, les phosphites organiques et les amines aromatiques. Les stabilisants U.V. sont généralement des benzotriazoles, des benzophénones ou des HALS en association avec des antioxydants.
La présente invention concerne aussi un procédé de préparation d'une composition selon l'invention.
D'une manière générale, l'obtention d'une phase dispersée (2) d'un polymère (A) non-miscible au polyamide comprenant les charges électriquement conductrices (C), dans la phase continue (1) de polyamide peut être réalisée par mélange d'une composition polyamide avec une composition à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C). Les autres constituants de la composition finale, tels que la résine phénolique et les autres charges électriquement conductrices (B) peuvent être ajoutés à n'importe quel moment, notamment avant, pendant ou après ledit mélange mentionné précédemment, de diverses manières. Ce mélange peut être réalisé en fondue ou alternativement à froid par un mélangeur mécanique suivi d'une étape de fusion.
Cette manière de réaliser la composition selon l'invention permet notamment de lui conférer une conductivité homogène et reproductible.
On peut citer notamment les procédés de fabrication de la composition selon 30 l'invention suivants :
Procédé 1 : la composition finale est obtenue par mélange d'une composition polyamide comprenant des charges électriquement conductrices (B) et la résine novolaque avec une composition à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C). Ce mélange peut être réalisé en fondue ou alternativement à froid suivi d'une étape de fusion.
Procédé 2: la composition finale est obtenue par mélange d'une composition polyamide comprenant de la résine novolaque avec une composition à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C). Ensuite, la composition résultante est mélangée avec une composition polyamide comprenant des charges électriquement conductrices (B). Ces mélanges peuvent être réalisés en fondue ou alternativement à froid suivi d'une étape de fusion. On préfère notamment réaliser la composition finale par mélange en fondue d'une composition polyamide comprenant de la résine novolaque avec une composition à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C) ; et ensuite mélanger à froid la composition résultante avec une composition polyamide comprenant des charges électriquement conductrices (B).
Les autres constituants de la composition, tels que les agents modificateurs de chocs, les charges de renfort ou de remplissage et les divers additifs peuvent être ajoutés à n'importe quel moment, de diverses manières.
Le mélange à l'état fondu peut être effectué par exemple dans une extrudeuse mono ou bivis ou par la technologie buss. Les différents composés peuvent être introduits simultanément ou successivement. Tous les moyens connus de l'homme du métier concernant l'introduction des différents composés d'une composition thermoplastique peuvent être utilisés. On utilise généralement un dispositif d'extrusion dans lequel la matière est chauffée, soumise à une force de cisaillement, et véhiculée. La composition selon l'invention, lorsqu'elle est préparée à l'aide d'un dispositif d'extrusion peut être conditionnée sous forme de granulés. Les pièces sont alors ensuite réalisées par fusion des granulés produits ci-dessus et alimentation de la composition à l'état fondu dans les dispositifs de mise en forme appropriée, tel moulage, injection ou extrusion. Il peut s'agir d'articles moulés par exemple.
La composition finale peut notamment être obtenue en utilisant des mélanges maîtres à base de polyamide comprenant des charges électriquement conductrices (B) ; et des mélanges maîtres à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C). Ces mélanges maîtres peuvent être effectués par mélange continu ou discontinu selon les méthodes bien connues de l'homme du métier. Pour ce faire, on peut utiliser, par exemple, un mélangeur mécanique ou une extrudeuse.
La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour la fabrication d'un article notamment destiné à être peint par un procédé électrostatique de déposition de la peinture. Ces articles peuvent être notamment réalisés par moulage, moulage par injection, extrusion, ou extrusion- soufflage. Ces articles sont particulièrement appropriés pour les procédés de peinture électrostatiques inline et online utilisés dans l'industrie automobile.
L'application de la peinture sur l'article peut être effectuée, par exemple, par vaporisation ou immersion. Généralement, un procédé d'application de peinture par déposition électrostatique sur un article comprend au moins les étapes suivantes : traitement en cataphorèse de l'article à des températures notamment comprises entre 150 et 220 C, éventuellement application d'un apprêt (primer) par vaporisation électrostatique, et enfin application de la peinture par vaporisation électrostatique. Chaque étape de vaporisation peut être suivie d'étape(s) de chauffage à des températures comprises entre 100 et 200 C, et d'étape(s) de refroidissement.
La présente invention concerne aussi un article peint par un procédé d'application de peinture par déposition électrostatique.
Ces articles selon l'invention peuvent être par exemple des pièces automobiles en particulier des pièces de carrosserie, des tubes destinés au transport de fluides ou de gaz, des réservoirs, des filtres, des revêtements, des films et/ou des couvertures plastiques de réservoirs.
D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif.
Exemple 1 : Préparation des compositions Composés utilisés : - Polyamide 66 (Technyl 27A00) - Mélange maître 1 : EEA + 23% en poids de noir de carbone conducteur 5 - Mélange maître 2 : polyamide 66 + 22 % en poids de noir de carbone conducteur - Wollastonite M3 VVollastocoat 10012 (Nyco) - Résine novolaque (Rhenosin PR95) - EPDM-MA (Fusabond MF416D de DuPont) - Additifs de formulation : stabilisants thermiques et lubrifiants 10 Pour fabriquer la composition, on mélange par extrusion, via une extrudeuse bi-vis (température de fourreau : 250-290 C, débit : 30 kg/h, rotation : 250 rpm), le polyamide, la résine novolaque, la wollastonite, l'EPDM-MA ainsi que le mélange maître 1. On mélange ensuite mécaniquement la composition résultante avec le 15 mélange maître 2. La composition finale est alors extrudée et granulée, puis moulée par injection.
La composition comprend ainsi 27,8 % en poids de polyamide 66, 6,5 % en poids de mélange maître 1, 35 % en poids de mélange maître 2, 17,5 % en poids de 20 wollastonite, 5 % en poids de novolaque, 6,5 % en poids d'EPDM-MA et 1,7 % en poids d'additifs de formulation.
Exemple 2 : Mesure des propriétés Les compositions sont mises en forme, et leurs propriétés mécaniques, de retrait de 25 reprise d'eau, de stabilité dimensionnelle et de résistivité sont mentionnées dans le tableau 1 : Tableau 1 Composition Charpy entaillé à 23 C 8,8 (en KJ/M2 / IS0179/l eA) Charpy non-entaillé à 23 C 108 (en KJ/M2 / IS0179/l eU) Charpy entaillé à -30 C 8 (en KJ/M2 / ISO179/1 eA) Module (N/mm2 / ISO 527) 3160 Allongement (% / ISO 527) 7 Retrait parallèle (% / ISO 294-4) 1,69 Retrait perpendiculaire (% / ISO 294-4) 1,44 Reprise d'eau à 40 C / 95%HR 1,47 Variation dimensionnelle (%) 0,16 Résistivité surface (en Q / IEC 61340-41) 10~ Comparé à une composition polyamide classique similaire ne comprenant pas de charges conductrices dans une phase élastomérique dispersée ni de résine novolaque, on observe un maintien voire une amélioration des propriétés mécaniques ; ainsi qu'un forte diminution de la reprise d'eau, du retrait et de la variation dimensionnelle. La conductivité obtenue montre que la composition est parfaitement apte à être peinte par un procédé de déposition électrostatique.
Exemple 3 : Peinture Des pièces plastiques à base de la composition mentionnée précédemment sont obtenues par moulage par injection.
Les articles ainsi obtenus ont été testés pour leurs capacités à être peints par procédé 15 électrostatique selon différentes méthodes d'essais, notamment regroupées dans les Normes Véhicules B15 5050 de PSA (Peugeot Citroën).
On observe une très bonne capacité des pièces plastiques à être peintes par un procédé de déposition électrostatique, une bonne adhésion de la peinture, une bonne résistance de la peinture après quadrillage, et une bonne tenue à l'humidité de cette peinture.
Claims (17)
1. Composition comprenant au moins : une phase continue (1) de polyamide comprenant au moins une résine 5 novolaque et des charges électriquement conductrices (B) ; et une phase dispersée (2) d'un polymère (A) non-miscible avec le polyamide, dans la phase continue de polyamide (1), cette phase dispersée comprenant au moins des charges électriquement conductrices (C). 10
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyamide est choisi dans le groupe comprenant les (co)polyamides 6 ; 6.6 ; 4.6 ; 6.10 ; 6.12 ; 11, 12, 6.18, 6.36, 6(T), 9(T), 6(1), MXD6, et/ou mélanges.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition 15 comprend de 20 à 80 % en poids de polyamide, par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère (A) est choisi dans le groupe comprenant : le polyéthylène (PE), 20 polypropylène (PP), l'éthylène propylène (EP), le terpolymère éthylène propylène diène (EPDM), le styrène maléique anhydride (SMA), le polyéthylène à ultra basse densité (ULDPE), le polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE), le styrène éthylène butadiène styrène (SEBS), les élastomères acryliques (tels que les élastomères polyacryliques), les élastomères ionomères, le terpolymère acrylonitrile- 25 butadiène-styrène (ABS) et le terpolymère acrylique-styrène-acrylonitrile (ASA), l'éthylène/acrylate d'éthyle (EEA), l'éthylène/acétate de vinyle (EVA), le polybutylène téréphthalate (PBT), le polyéthylène téréphthalate (PET), le polyphénylène éther (PPE), le polycarbonate (PC), polyoxyméthylène (POM), le polychlorure de vinyle (PVC), le polystyrène, le polyétheramide, et le polyethylène sulfone, et/ou leurs 30 mélanges.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la composition comprend de 1 à 40 ,/o en poids de polymère (A) constituant laphase dispersée (2) dans la phase continue (1) de polyamide, par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les charges électriquement conductrices (B) et (C) sont préférentiellement choisies dans le groupe comprenant : le noir de carbone conducteur, un métal, un agent antistatique, le graphite, le verre et/ou une charge minérale enrobée par une couche de métal, et/ou leur mélange.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la composition comprend entre 0,5 et 50 % en poids de charges électriquement conductrices (B) et (C) par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce 15 que la phase continue (1) de polyamide comprend entre 0,5 et 50 % en poids de charges électriquement conductrices (B) par rapport à son poids total.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la phase dispersée (2) de polymère (A) comprend entre 0,5 et 50 % en poids, de 20 charges électriquement conductrices (C) par rapport au poids total de la phase dispersée (2) de polymère (A).
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la composition comprend entre 1 et 20 % en poids de résine novolaque, par 25 rapport au poids total de la composition.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la composition comprend des agents modificateurs de chocs. 30
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que la composition comprend des charges de renfort ou de remplissage.
13. Procédé de fabrication d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans lequel on mélange au moins une composition polyamideavec une composition à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C) ; les autres constituants de la composition étant ajoutés à n'importe quel moment, notamment avant, pendant ou après ledit mélange.
14. Procédé de fabrication d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans lequel on mélange une composition polyamide comprenant des charges électriquement conductrices (B) et la résine novolaque avec une composition à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C) ; ce mélange étant réalisé en fondue ou alternativement à froid suivi d'une étape de fusion.
15. Procédé de fabrication d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans lequel on mélange une composition polyamide comprenant de la résine novolaque avec une composition à base de polymère (A) comprenant des charges électriquement conductrices (C) ; on mélange ensuite la composition résultante avec une composition polyamide comprenant des charges électriquement conductrices (B) ; ces mélanges étant réalisés en fondue ou alternativement à froid suivi d'une étape de fusion.
16. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour la fabrication d'un article notamment destiné à être peint par un procédé électrostatique de déposition de la peinture.
17. Article peint par un procédé d'application de peinture par déposition 25 électrostatique, à base d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
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KR101705420B1 (ko) * | 2012-07-23 | 2017-02-09 | 휴렛-팩커드 인디고 비.브이. | 정전 잉크 조성물 |
CN103772977A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-05-07 | 安徽孟凌精密电子有限公司 | 一种超黑亮高光泽尼龙pa66尼龙垫圈复合材料组合物料 |
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KR101690832B1 (ko) * | 2014-02-27 | 2016-12-28 | 롯데첨단소재(주) | 도장 성형품 |
US10056168B2 (en) | 2015-04-10 | 2018-08-21 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Electrically conductive polyamide/polyphenylene ether resin composition and molded article for vehicle using the same |
CN105968800A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-09-28 | 潘明华 | 一种增强抗静电尼龙复合材料及其制备方法 |
KR20230032699A (ko) * | 2021-08-31 | 2023-03-07 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
CN114656724B (zh) * | 2022-03-30 | 2023-09-26 | 金发科技股份有限公司 | 一种导电母粒、电磁屏蔽增强聚酰胺组合物及其应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4300259A1 (de) * | 1993-01-07 | 1994-07-14 | Bayer Ag | Schwerentflammbare Polyamidformmassen |
DE19742867C1 (de) * | 1997-09-29 | 1998-12-24 | Raschig Gmbh | Duroplastische Formmassen für Formteile, welche direkt elektrostatisch pulverbeschichtbar sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6352654B1 (en) * | 1997-03-17 | 2002-03-05 | General Electric Company | Conductive polyphenylene ether-polyamide compositions and method for their preparation |
WO2004014994A2 (fr) * | 2002-08-07 | 2004-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition a densite elevee de matieres, article fabriques a partir de cette composition, et procedes de preparation de cette composition |
FR2847902A1 (fr) * | 2002-11-29 | 2004-06-04 | Rhodia Eng Plastics Srl | Composition a base de matrice thermoplastique |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4845162A (en) * | 1987-06-01 | 1989-07-04 | Allied-Signal Inc. | Curable phenolic and polyamide blends |
DE69213730T2 (de) * | 1991-01-10 | 1997-04-03 | Du Pont Canada | Polyamid Zusammensetzungen enthaltend die 2-methyl-pentamethylendiamin Monomereinheit |
JP3556007B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2004-08-18 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリアミド系樹脂組成物 |
US5872187A (en) * | 1996-03-11 | 1999-02-16 | General Electric Company | Polyamide resin composition |
WO2000068299A2 (fr) * | 1999-05-07 | 2000-11-16 | General Electric Company | Compositions conductrices a resistivite volumique tributaire de la formulation |
EP1277807B1 (fr) * | 2001-07-18 | 2007-05-02 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Composition de résine thermoplastique |
WO2003054087A2 (fr) * | 2001-12-19 | 2003-07-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions de resine polyamide presentant des proprietes de blindage contre les interferences electromagnetiques et articles fabriques a partir de ces compositions |
DE10233170A1 (de) * | 2002-07-22 | 2004-02-12 | Bayer Ag | Polymerblends auf Basis Polyamid |
JP4162466B2 (ja) * | 2002-10-23 | 2008-10-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物 |
JP2004230927A (ja) * | 2003-01-28 | 2004-08-19 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 自動車外装部品製造用樹脂組成物 |
JP4322065B2 (ja) * | 2003-08-05 | 2009-08-26 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4300259A1 (de) * | 1993-01-07 | 1994-07-14 | Bayer Ag | Schwerentflammbare Polyamidformmassen |
US6352654B1 (en) * | 1997-03-17 | 2002-03-05 | General Electric Company | Conductive polyphenylene ether-polyamide compositions and method for their preparation |
DE19742867C1 (de) * | 1997-09-29 | 1998-12-24 | Raschig Gmbh | Duroplastische Formmassen für Formteile, welche direkt elektrostatisch pulverbeschichtbar sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
WO2004014994A2 (fr) * | 2002-08-07 | 2004-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition a densite elevee de matieres, article fabriques a partir de cette composition, et procedes de preparation de cette composition |
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