PL216549B1 - Sposób wytwarzania przewodzących warstw węglowych na nośnikach proszkowych - Google Patents
Sposób wytwarzania przewodzących warstw węglowych na nośnikach proszkowychInfo
- Publication number
- PL216549B1 PL216549B1 PL385908A PL38590808A PL216549B1 PL 216549 B1 PL216549 B1 PL 216549B1 PL 385908 A PL385908 A PL 385908A PL 38590808 A PL38590808 A PL 38590808A PL 216549 B1 PL216549 B1 PL 216549B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyrolysis
- hydrophilic polymer
- carried out
- weight
- inert gas
- Prior art date
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 11
- 239000000969 carrier Substances 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910032387 LiCoO2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910014071 LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 2
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(II) oxide Inorganic materials [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- 229910000319 transition metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000326 transition metal silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013318 LiMSiO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015868 MSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007833 carbon precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 germanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- MSBWDNNCBOLXGS-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;hydrate Chemical compound O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O MSBWDNNCBOLXGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
- C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
- C23C18/125—Process of deposition of the inorganic material
- C23C18/1258—Spray pyrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
- C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
- C23C18/125—Process of deposition of the inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania przewodzących warstw węglowych na nośnikach proszkowych, przeznaczony zwłaszcza dla warstw elektrodowych i elektrod kompozytowych dla akumulatorów litowych.
Znany jest sposób wytwarzania warstw węglowych na drodze pirolizy związków organicznych lub polimerów na proszkowych nośnikach ceramicznych. W publikacji „A new method of coating powdered supports with conductive carbon film” (M. Molenda, R. Dziembaj, Z. Piwowarska, M. Drozdek,
J. Therm. Anal. Cal., 88, 2007, 503-506) przedstawiono metodę otrzymywania przewodzących warstw węglowych poprzez pirolizę poliakryIonitrylu deponowanego na ziarnach AI2O3. Zgodnie z tą metodą przeprowadzono polimeryzację rodnikową akrylonitrylu w wodnej zawiesinie AI2O3, a następnie przeprowadzono kontrolowaną pirolizę tak otrzymanego prekursora, w atmosferze argonu, w temperaturze 400-800°C, przez 12 godzin. W podobny sposób przeprowadzono pirolizę poli(N-winyloformamidu) (PNVF) osadzonego na proszku AI2O3 poprzez mokrą impregnację z roztworu wodnego Direct Preparation of Conductive Carbon Layer (CCL) on Alumina as a Model System for Direct Preparation of Carbon Coated Particles of the Composite Li-Ion Electrodes” (M. Molenda, R. Dziembaj, M. Drozdek, E. Podstawka, L.M. Proniewicz, Solid State Ionics 179, 2008, 197-201).
W przypadku, gdy przewodzące warstwy węglowe są przeznaczone dla akumulatorów litowych, powinny charakteryzować się wystarczającym przewodnictwem elektrycznym, jak również łatwością przemieszczania się jonów litu podczas procesu ładowania i rozładowywania. Jednocześnie powinny wykazywać możliwie niską powierzchnię kontaktu z elektrolitem w celu ograniczenia tworzenia warstwy SEl (Solid - Electrolite Interphase). Właściwości elektryczne warstwy węglowej polepszają się wraz ze wzrostem temperatury pirolizy, jednakże mając na uwadze ograniczoną stabilność termiczną materiałów elektrodowych w warunkach redukcyjnych wymaganym jest, aby proces pirolizy prowadzony był w możliwie jak najniższej temperaturze. Warstwy węglowe uzyskiwane w wyniku pirolizy prekursora PNVF nie wykazywały odpowiednio wysokiego przewodnictwa elektrycznego oraz charakteryzowały się wysoką powierzchnią właściwą.
Sposób wytwarzania warstw węglowych na nośnikach proszkowych polega na tym, że polimer hydrofilowy (PH) w ilości od 85 do 99,9% wag. rozpuszcza się w wodzie, dodaje się kwas piromelitowy (PMA) lub bezwodnik kwasu piromelitowego (PMDA) w ilości 0,1-15% wagowych, po czym do mieszaniny wprowadza się nośnik proszkowy w ilości 1-99% wagowych. Zawiesinę zagęszcza się i suszy się, po czym uzyskany prekursor kompozytu poddaje się procesowi pirolizy w temperaturze 300-1500°C.
Korzystnie jako polimer hydrofilowy (PH) stosuje się poli(N-winyloformamid), poliakryloamid lub kopolimery N-winyloformamidu i akryloamidu.
Korzystnie jako nośnik proszkowy stosuje się tlenki metali, krzemiany i polikrzemiany litu i metali przejściowych, fosforany i polifosforany litu i metali przejściowych, germaniany, wanadany, metale i stopy metali, azotki, krzem.
Najkorzystniej jako nośnik proszkowy stosuje się AI2O3, LiMn2O4, Li1-xMn2-2xO4 (0<x<0,33), LiMn2O4-ySy (0<y<0,25), LiFePO4, LiMxFe1-xPO4 (M=V, Mn, Co, Ni, Cu; 0<x<1), Li2MSiO4 (M=V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu), LiMSiO4 (M=V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu), LiCoO2, LiMxCo1-xO2 (M=V, Fe, Co, Ni, Cu; 0<x<1), LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2, SnO2, SnO, stopy cyny. Sn, Si.
Korzystnie pirolizę prowadzi się w warunkach obojętnych, korzystnie w atmosferze gazu obojętnego, najkorzystniej argonu, azotu lub helu.
Korzystnie pirolizę prowadzi się w warunkach słabo redukujących.
Korzystnie pirolizę prowadzi się pod próżnią.
W sposobie według wynalazku kwas piromelitowy lub jego bezwodnik pełni rolę promotora strukturyzującego grafityzację polimeru hydrofilowego podczas procesu pirolizy. Uzyskana warstwa węglowa pochodząca z pirolizy prekursora polimerowego PMA-PH lub PMDA-PH jest ściśle przyległa i szczelnie pokrywa ziarna nośnika. Jednocześnie jednak nie jest to warstwa ciągła, posiada bowiem mikropęknięcia. Taka modyfikacja warstwy węglowej kompozytu jest szczególnie korzystna przy zastosowaniu jej jako warstwy elektrodowej do akumulatorów litowych, ponieważ dobrze zabezpiecza materiał elektrodowy przed reakcją z elektrolitem i jednocześnie zapewnia dobrą dyfuzję jonów litu przez mikropęknięcia warstwy węgla.
Kompozycja prekursora węglowego z promotorem strukturyzującym grafityzację polimeru pozwala na uzyskanie warstwy węglowej o bardzo dobrej dyspersji materiału węglowego oraz o założonych właściwościach fizykochemicznych, takich jak grubość, szczelność i porowatość. W szczególnoPL 216 549 B1
-4 -1 ści należy podkreślić możliwość uzyskania odpowiedniego przewodnictwa elektrycznego (>10-4 Scm-1) warstwy węglowej otrzymywanej w temperaturze powyżej 400°C.
Proces przebiega całkowicie w środowisku wodnym, a stosowane prekursory są nietoksyczne, co czyni technologię bezpieczną i nieuciążliwą dla środowiska naturalnego.
Sposób według wynalazku może znaleźć zastosowanie do otrzymywania kompozytów elektrodowych (zarówno katodowych, jak i anodowych) dla akumulatorów litowych. Uzyskane sposobem według wynalazku kompozyty elektrodowe charakteryzują się lepszymi właściwościami elektrycznymi oraz zwiększoną stabilnością chemiczną, co poprawia bezpieczeństwo użytkowania akumulatorów litowych. Sposób według wynalazku może być również wykorzystany do preparatyki kompozytowych adsorbentów o zdefiniowanej morfologii powierzchni uzyskiwanych z odpowiednich nośników nieorganicznych.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach stosowania.
P r z y k ł a d 1 g świeżo destylowanego N-winyIoformamidu (98%) rozpuszczono w 66 g wody destylowanej, uprzednio argonowanej przez około 30 minut. Całość umieszczono w łaźni wodnej i podgrzano do 35°C w atmosferze argonu. Następnie dodano 1,9092 g inicjatora AIBA (dichlorek 2,2'-azobis(2-metylopropionamidyny)) i całość utrzymywano w temperaturze 60°C przez 2 godziny. Otrzymany poli(N-winyloformamid) suszono w powietrzu przez 24 godziny w temperaturze 110°C.
0,625 g wysuszonego poli-N-winyloformamidu i 0,0629 g kwasu piromelitowego rozpuszczono 3 w 10,5 cm3 wody destylowanej. Następnie dodano 0,375 g LiMn2O3 ,95S0, 05 i mieszano przez 15 minut. Utworzoną jednorodną mieszaninę utrzymywano w temperaturze 90°C przez około 2 godziny. Powstały prekursor kompozytu przeniesiono do pojemnika teflonowego i suszono w powietrzu w temperaturze 90°C przez 24 godziny.
Wysuszony prekursor rozdrobniono i poddano pirolizie w temperaturze 400°C, w atmosferze argonu (99,999%), w czasie 12 godzin. Otrzymano warstwę węglową charakteryzującą się przewodnictwem elektrycznym wynoszącym 7.4·10-6 S/cm w temperaturze 25°C i energią aktywacji przewodnictwa elektrycznego Ea=0,34 eV. Zawartość węgla w kompozycie wyznaczona metodą TPO wynosiła 27,6%.
P r z y k ł a d 2
0,7 g wysuszonego poli(N-winyloformamidu) i 0,09 g kwasu piromelitowego rozpuszczono 3 w 11,8 cm3 wody destylowanej. Następnie dodano 1,0 g spinelu LiMn2O4 i mieszano przez 15 minut. Utworzoną jednorodną mieszaninę utrzymywano w temperaturze 90°C przez około 2 godziny. Powstały prekursor kompozytu przeniesiono do pojemnika teflonowego i suszono w powietrzu w temperaturze 90°C przez 24 godziny.
Wysuszony prekursor rozdrobniono i poddano pirolizie w temperaturze 400°C, w atmosferze argonu (99,999%), w czasie 12 godzin. Otrzymano kompozyt, złożony z nośnika LiMn2O4 pokrytego warstwą węglową, charakteryzujący się przewodnictwem elektrycznym wynoszącym 3,3·10-6 S/cm w temperaturze 25°C i energią aktywacji przewodnictwa elektrycznego Ea=0,37 eV. Powierzchnia 2 właściwa kompozytu wyznaczona metodą izotermy BET wynosiła 5,5 m2/g, a zawartość węgla w kompozycie 20,3%. (wyznaczona metodą TPO).
P r z y k ł a d 3 (porównawczy) 3
1,87045 g wysuszonego (175°C/24 h) azotanu (V) litu LiNO3 rozpuszczono w 70 cm3 wody de3 jonizowanej w szczelnym reaktorze szklanym w przepływie argonu (99,999%, 20 dm3/h). Do roztworu dodano 13,2546 g uwodnionego octanu manganu(ll) Mn(CH3COO)24H2O (Aldrich 99,99%). Po rozpuszczeniu się substratów dodano kroplami 10 ml 25% NH3 aq, aż do uzyskania pH = 10. Mieszaninę barwy łososiowej (zol) pozostawiono na 24 h do kondensacji przy ciągłym mieszaniu i ogrzewaniu 3 w temperaturze ok. 100°C w atmosferze argonu (99,999%, 20 dm3/h). Następnie utworzony żel przeniesiono do tygla i suszono w powietrzu w temperaturze 90°C przez 48 h.
Wysuszony prekursor kserożelowy rozdrobniono i poddano kalcynacji w temperaturze 300°C (wzrost temperatury 1°C/min) w powietrzu w czasie 24 godzin, a następnie w 650°C (wzrost temperatury 5°C/min) przez 6 godzin.
Otrzymany spinel LiMn2O4 charakteryzował się przewodnictwem elektrycznym wynoszącym
1,2·10-4 S/cm w temperaturze 25°C i energią aktywacji przewodnictwa elektrycznego Ea=0,34 eV.
2
Powierzchnia właściwa spinelu wyznaczona metodą izotermy BET wynosiła 6,1 m2/g.
P r z y k ł a d 4
0.8084 g wysuszonego poli(N-winyloformamidu) otrzymanego jak w przykładzie 1 i 0,0865 g 3 bezwodnika kwasu piromelitowego rozpuszczono w 10 cm3 wody destylowanej. Następnie dodano 1 g AI2O3 i mieszano przez 30 minut. Utworzoną jednorodną mieszaninę utrzymywano w temperaturze
PL 216 549 B1
90°C przez około 3 godziny. Powstały prekursor kompozytu przeniesiono do pojemnika teflonowego i suszono w powietrzu w temperaturze 90°C przez 24 godziny.
Wysuszony prekursor rozdrobniono i poddano pirolizie w temperaturze 550°C, w atmosferze argonu (99,999%), w czasie 6h godzin. Otrzymano warstwę węglową charakteryzującą się przewodnictwem elektrycznym wynoszącym 8,1·10-4 S/cm w temperaturze 25°C. Zawartość węgla w kompozycie wyznaczona metodą TPO wynosiła 13,5%.
P r z y k ł a d 5
Postępowano jak w przykładzie 1, zmieniając odpowiednio parametry dla następujących próbek:
5/1 - 1,0 g nośnika LiMn2O4, 0,9 g PNVF, 0,0875 g PMA, 15 cm3 H2O, czas pirolizy 6 h
5/2 - 1,0 g nośnika LiMn2O4, 1,001 g PNVF, 0,0327 g PMA, 17 cm3 H2O, czas pirolizy 6 h
5/3 - 0,75 g nośnika LiMn2O4, 1,2501 g PNVF, 0,0958 g PMA, 22 cm3 H2O, czas pirolizy 6 h
5/4 - 0,5 g nośnika LiMn2O3,97S0,03, 0,45 g PNVF, 0,02375 g PMA, 7,5 cm3 H2O, czas pirolizy 12 h
5/5 - 0,37 g nośnika LiMn2O3,97S0,03, 0,6251 g PNVF, 0,0125 g PMA, 10 cm3 H2O, czas pirolizy 6 h
5/6 - 0,5 g nośnika LiMn2O3,95S0,05, 0,45 g PNVF, 0,0651 g PMA, 9 cm3 H2O, czas pirolizy 12 h
5/7 - 0,5 g nośnika LiMn2O3,9S0,1, 0,45 g PNVF, 0,071 g PMA, 9 cm3 H2O, czas pirolizy 12 h
5/8 - 0,38 g nośnika LiMn2O3,9S0,1, 0,625 g PNVF, 0,0768 g PMA, 12 cm3 H2O, czas pirolizy 12 h
W otrzymanych zgodnie z przykładem 1 i przykładem 4 materiałach typu C/Li-Mn-O-S oszacowano i zbadano zawartość węgla oraz morfologię powierzchni. Szacunkową zawartość węgla wyznaczono na podstawie pirolizy prekursora 11% PMA i 89% PNVF niedeponowanego na nośniku. Rzeczywistą zawartość węgla określono metodą temperaturowo programowanego utlenienia TPO, opisaną w publikacji „A new method of coating powdered supports with conductive carbon film (M. Molenda, R. Dziembaj, Z. Piwowarska, M. Drozdek, J. Therm. Anal. Cal., 88, 2007, 503-506). Oznaczenie wykonano przy użyciu technik EGA-TGA/DTG/SDTA na termoanalizatorze Mettler-Toledo 851e sprzężonym ze spektrometrem kwadrupolowym Thermostar Balzers. Pomiary wykonano w przepływie 80 ml/min powietrza w zakresie temperatur 30-1000°C z tempem ogrzewania 5°C/min. Morfologię powierzchni zbadano metodą izotermy BET. Pomiary powierzchni właściwej wykonano na sorpcjometrze Micrometrics ASAP 2010. Próbki poddawano odgazowaniu w temperaturze 200-250°C w ciągu 2 godzin, pod ciśnieniem 0,26-04 Pa. Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1
| Próbka według przykładu | Szacowana zawartość węgla [%] | Rzeczywista zawartość węgla [%] | Powierzchnia BET [m2/g] | Średni rozmiar porów [A] | Rozkład porów (maximum średnicy porów) [A] |
| 2 | 14,3 | 20,3 | 5,5 | 123 | 34, 1 i 51 |
| 5/1 | 18,7 | 23,4 | 8,5 | 140 | 32,7 |
| 5/2 | 27,1 | 24,2 | 8,9 | 120 | 35,0 |
| 5/3 | 30,4 | 33,9 | 7,4 | 130 | 34,8 |
| 5/4 | 19,4 | 18,6 | 10,2 | 100 | 33,5 |
| 5/5 | 28,0 | 32,5 | 12,5 | 89 | 32,9 |
| 5/6 | 19,0 | 21,1 | 9,1 | 127 | 33,1 |
| 5/7 | 20,2 | 19,8 | 9,6 | 105 | 33,8 |
| 5/8 | 28,4 | 30,5 | 8,4 | 112 | 33,9 |
| 3 | - | - | 6,1 | 174 | 200 |
We wszystkich kompozytach rzeczywista zawartość węgla była większa od szacowanej ilości. Świadczy to o korzystnym wpływie kwasu lub bezwodnika piromelitowego na mechanizm pirolizy prekursora deponowanego na ziarnach nośnika. Zwiększenie udziału procentowego węgla na powierzchni nośnika wywołuje jego lepszą dyspersję bez miejscowej agregacji.
PL 216 549 B1
Charakterystyka otrzymanych izoterm adsorpcji wskazuje na występowanie porów w postaci mikropęknięć i międzyziarnowych szczelin. Jednocześnie rozmiar porów wskazuje na obecność mezoporów o bardzo wąskiej i jednorodnej dystrybucji średnic w zakresie 32-35A.
Claims (13)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania warstw węglowych na nośnikach proszkowych przez pirolizę polimeru hydrofilowego naniesionego w roztworze wodnym na nośnik proszkowy, znamienny tym, że do polimeru hydrofilowego w ilości od 85 do 99,9% wag. rozpuszczonego w wodzie dodaje się kwas piromelitowy lub bezwodnik kwasu piromelitowego w ilości 0,1-15% wag., po czym do mieszaniny wprowadza się nośnik proszkowy w ilości 1-99% wagowych, zawiesinę zagęszcza się i suszy, po czym uzyskany prekursor kompozytu poddaje się procesowi pirolizy w temperaturze 300-1500°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimer hydrofilowy stosuje się poli(N-winyloformamid).
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimer hydrofilowy stosuje się poliakryloamid.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimer hydrofilowy stosuje się kopolimery N-winyloformamidu i akryloamidu.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako nośnik proszkowy stosuje się tlenki metali, krzemiany i polikrzemiany litu i metali przejściowych, fosforany i polifosforany litu i metali przejściowych, germaniany, wanadany, metale i stopy metali, azotki, krzem.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, że jako nośnik proszkowy stosuje się AI2O3, LiMn2O4, Li1-xMn2.2xO4 (0<x<0,33), LiMn2O4-ySy (0<y<0,25), LiFePO4, LiMxFe1-xPO4 (M=V, Mn, Co, Ni, Cu; 0<X<1). Li2MSO (M=V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu), LiMSO (M=V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu), LiCoO2, LiMxCo1-xO2 (M=V, Fe, Co, Ni, Cu; 0<x<1). LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2, SnO2, SnO, stopy cyny, Sn, Si.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pirolizę prowadzi się w warunkach obojętnych.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że pirolizę prowadzi się w atmosferze gazu obojętnego.
- 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że jako gaz obojętny stosuje się argon.
- 10. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że jako gaz obojętny stosuje się azot.
- 11. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że jako gaz obojętny stosuje się hel.
- 12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pirolizę prowadzi się w warunkach słabo redukujących.
- 13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pirolizę prowadzi się pod próżnią.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385908A PL216549B1 (pl) | 2008-08-19 | 2008-08-19 | Sposób wytwarzania przewodzących warstw węglowych na nośnikach proszkowych |
| KR1020117004142A KR101542833B1 (ko) | 2008-08-19 | 2009-08-13 | 분말로 제조된 지지체 상에 전도성 카본 적층을 형성하기 위한 방법 |
| EP09788416.7A EP2326745B1 (en) | 2008-08-19 | 2009-08-13 | Process for the preparation of conductive carbon layers on powdered supports |
| JP2011523764A JP5476383B2 (ja) | 2008-08-19 | 2009-08-13 | 粉末支持体に導電性炭素層を作製する方法 |
| PCT/PL2009/000081 WO2010021557A2 (en) | 2008-08-19 | 2009-08-13 | Process for the preparation of conductive carbon layers on powdered supports |
| US13/027,787 US8846135B2 (en) | 2008-08-19 | 2011-02-15 | Process for the preparation of conductive carbon layers on powdered supports |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385908A PL216549B1 (pl) | 2008-08-19 | 2008-08-19 | Sposób wytwarzania przewodzących warstw węglowych na nośnikach proszkowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385908A1 PL385908A1 (pl) | 2010-03-01 |
| PL216549B1 true PL216549B1 (pl) | 2014-04-30 |
Family
ID=41707587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385908A PL216549B1 (pl) | 2008-08-19 | 2008-08-19 | Sposób wytwarzania przewodzących warstw węglowych na nośnikach proszkowych |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8846135B2 (pl) |
| EP (1) | EP2326745B1 (pl) |
| JP (1) | JP5476383B2 (pl) |
| KR (1) | KR101542833B1 (pl) |
| PL (1) | PL216549B1 (pl) |
| WO (1) | WO2010021557A2 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103443972B (zh) * | 2011-01-17 | 2016-08-17 | 昭荣化学工业株式会社 | 锂离子二次电池用正极材料及其制造方法 |
| JP6145693B2 (ja) * | 2011-06-24 | 2017-06-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 電気化学素子の電極用バインダ、電気化学素子の電極用組成物、電気化学素子の電極及び電気化学素子 |
| JP2013023746A (ja) * | 2011-07-23 | 2013-02-04 | Toshiyuki Onishi | 金属の表面上にグラファイトを形成する方法 |
| JP6438249B2 (ja) * | 2014-09-16 | 2018-12-12 | 株式会社東芝 | 電極材料およびそれを用いた電極層、電池並びにエレクトロクロミック素子 |
| WO2025042924A1 (en) | 2023-08-20 | 2025-02-27 | Susteon Inc. | Electrically heated substrates, assemblies, systems, and processes for catalytic, chemical, and sorbent applications |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4599193A (en) * | 1983-06-30 | 1986-07-08 | Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology, An Organ Of The Ministry Of International Trade And Industry Of Japan | Highly electroconductive pyrolyzed product retaining its original shape and composition formed therefrom |
| DE3675080D1 (de) * | 1985-05-30 | 1990-11-29 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Verfahren zum herstellen von graphitfolien. |
| DD285853A5 (de) | 1989-10-10 | 1991-01-03 | Akad Wissenschaften Ddr | Positive elektrode aus organischen verbindungen fuer wiederaufladbare lithiumbatterie |
| JPH09169512A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-06-30 | Unitika Ltd | 炭素材料及びそれを用いた二次電池 |
| JP3484974B2 (ja) * | 1997-07-04 | 2004-01-06 | ダイソー株式会社 | 新規なリチウムポリマー電池 |
| CA2270771A1 (fr) * | 1999-04-30 | 2000-10-30 | Hydro-Quebec | Nouveaux materiaux d'electrode presentant une conductivite de surface elevee |
| JP3940546B2 (ja) * | 1999-06-07 | 2007-07-04 | 株式会社東芝 | パターン形成方法およびパターン形成材料 |
| JP4127682B2 (ja) * | 1999-06-07 | 2008-07-30 | 株式会社東芝 | パターン形成方法 |
| CA2320661A1 (fr) * | 2000-09-26 | 2002-03-26 | Hydro-Quebec | Nouveau procede de synthese de materiaux limpo4 a structure olivine |
| US6649138B2 (en) | 2000-10-13 | 2003-11-18 | Quantum Dot Corporation | Surface-modified semiconductive and metallic nanoparticles having enhanced dispersibility in aqueous media |
| JP4189569B2 (ja) * | 2001-11-29 | 2008-12-03 | 東レ・デュポン株式会社 | 炭素フィルムの製造方法 |
| JP4078630B2 (ja) * | 2001-11-29 | 2008-04-23 | 東レ・デュポン株式会社 | 炭素フィルムの製造方法及びそれによって得られる炭素フィルム |
| EP3656802A1 (en) * | 2002-07-22 | 2020-05-27 | Aspen Aerogels Inc. | Polyimide aerogels, carbon aerogels, and metal carbide aerogels and methods of making same |
| JP4245522B2 (ja) * | 2003-07-07 | 2009-03-25 | 東洋炭素株式会社 | 炭素化物及びその製造方法 |
| JP3809182B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2006-08-16 | 松下電器産業株式会社 | 電子放出材料とその製造方法ならびにこれを用いた電子放出素子 |
| JP2005218975A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵体及びその製造方法 |
| WO2005080487A1 (ja) * | 2004-02-23 | 2005-09-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 多孔質膜とその製造法及びこれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| WO2006023419A1 (en) * | 2004-08-16 | 2006-03-02 | Jing Wang | Processes for producing monolithic porous carbon disks from aromatic organic precursors |
| US7534527B2 (en) * | 2004-09-29 | 2009-05-19 | Skc Power Tech, Inc. | Organic lithium salt electrolytes having enhanced safety for rechargeable batteries and methods of making the same |
| JP2006310011A (ja) | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Mori Polymer Kk | リチウム二次電池 |
| JP2006324183A (ja) | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Teijin Ltd | 炭素粒子、活性炭粒子およびそれらの製造方法 |
| JP4533321B2 (ja) * | 2006-01-13 | 2010-09-01 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録媒体及びその製造方法 |
| JP4208034B2 (ja) | 2006-02-17 | 2009-01-14 | パナソニック株式会社 | 導電性複合粒子の製造方法 |
| US20090183650A1 (en) * | 2006-06-12 | 2009-07-23 | The Regents Of The University Of California | Optimization of carbon coatings |
-
2008
- 2008-08-19 PL PL385908A patent/PL216549B1/pl unknown
-
2009
- 2009-08-13 EP EP09788416.7A patent/EP2326745B1/en active Active
- 2009-08-13 JP JP2011523764A patent/JP5476383B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-13 KR KR1020117004142A patent/KR101542833B1/ko active Active
- 2009-08-13 WO PCT/PL2009/000081 patent/WO2010021557A2/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-02-15 US US13/027,787 patent/US8846135B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2010021557A2 (en) | 2010-02-25 |
| JP5476383B2 (ja) | 2014-04-23 |
| JP2012500338A (ja) | 2012-01-05 |
| EP2326745B1 (en) | 2017-06-14 |
| EP2326745A2 (en) | 2011-06-01 |
| KR101542833B1 (ko) | 2015-08-07 |
| US20110151112A1 (en) | 2011-06-23 |
| PL385908A1 (pl) | 2010-03-01 |
| KR20110046486A (ko) | 2011-05-04 |
| US8846135B2 (en) | 2014-09-30 |
| WO2010021557A3 (en) | 2010-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2023551742A (ja) | リン酸マンガン鉄リチウム前駆体、リン酸マンガン鉄リチウム正極材料及びその製造方法、電極材料、電極、並びにリチウムイオン電池 | |
| Li et al. | A separator-based lithium polysulfide recirculator for high-loading and high-performance Li–S batteries | |
| CN112820863B (zh) | 改性预锂化硅氧材料、制备方法、应用和锂离子电池 | |
| WO2021184790A1 (en) | Cathode and cathode slurry for secondary battery | |
| CN113178552B (zh) | 一种高振实密度多孔硅碳复合材料及其制备方法和锂离子电池负极应用 | |
| KR20230027206A (ko) | 2차 전지용 캐소드 활물질, 캐소드 슬러리 및 캐소드 | |
| Kong et al. | Polydopamine-derived porous nanofibers as host of ZnFe 2 O 4 nanoneedles: towards high-performance anodes for lithium-ion batteries | |
| CN112038635B (zh) | 一种锂硫电池类石墨烯负载渗碳体颗粒复合正极材料及其制备方法 | |
| Wang et al. | Boosted electrochemical properties of porous Li2FeSiO4/C based on Fe-MOFs precursor for lithium ion batteries | |
| Zhang et al. | A sol–gel route to titanium nitride conductive coatings on battery materials and performance of TiN-coated LiFePO 4 | |
| CN106663802A (zh) | 锂离子电池用正极活性物质 | |
| CN109768228A (zh) | 锂离子二次电池用电极材料、锂离子二次电池用电极及锂离子二次电池 | |
| CN111435632A (zh) | 一种锂离子电容器及其制备方法 | |
| Zhu et al. | Synthesis and electrochemical performance of Li 4 Ti 5 O 12/TiO 2/C nanocrystallines for high-rate lithium ion batteries | |
| PL216549B1 (pl) | Sposób wytwarzania przewodzących warstw węglowych na nośnikach proszkowych | |
| Zhu et al. | Polypyrrole-coated graphite fluorides with high energy and high power densities for Li/CFx battery | |
| KR101861013B1 (ko) | 도파민계 단량체가 표면중합된 금속 부직포 전극 및 이를 위한 표면 개질 방법 | |
| Yang et al. | Synthesis of controlled-particle-size boehmite for coating lithium-ion battery separators | |
| KR20140003576A (ko) | 규소 함유 탄소계 복합 재료 | |
| Yi et al. | The effects of morphology and size on performances of Li2FeSiO4/C cathode materials | |
| US12327871B2 (en) | Polymer precursors for solid state electrolytes | |
| Zhou et al. | Effect of carbon content on electrochemical performance of LiFePO4/C thin film cathodes | |
| CN111599970B (zh) | 一种氧化镁/铁复合材料改性隔膜及其制备方法 | |
| WO2025201568A1 (zh) | 负极材料及电池 | |
| CN112751140B (zh) | 一种提高锂离子电池电解液保液量和安全性能的隔膜功能涂层材料 |