PL212683B1 - Liofilizowana kompozycja farmaceutyczna zawierajaca zwiazek cefalosporynowy i jej zastosowanie do leczenia bakteryjnych infekcji u kotów i psów - Google Patents

Liofilizowana kompozycja farmaceutyczna zawierajaca zwiazek cefalosporynowy i jej zastosowanie do leczenia bakteryjnych infekcji u kotów i psów

Info

Publication number
PL212683B1
PL212683B1 PL370083A PL37008302A PL212683B1 PL 212683 B1 PL212683 B1 PL 212683B1 PL 370083 A PL370083 A PL 370083A PL 37008302 A PL37008302 A PL 37008302A PL 212683 B1 PL212683 B1 PL 212683B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
pharmaceutical composition
sucrose
formula
formulations
Prior art date
Application number
PL370083A
Other languages
English (en)
Other versions
PL370083A1 (pl
Inventor
Roger Nelson Kimball
Renuka Devi Reddy
Evgenyi Yur'evich Shalaev
Simon Edward Blanchflower
Brian Scott Bronk
Original Assignee
Pfizer Prod Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pfizer Prod Inc filed Critical Pfizer Prod Inc
Publication of PL370083A1 publication Critical patent/PL370083A1/pl
Publication of PL212683B1 publication Critical patent/PL212683B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/54Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with at least one nitrogen and one sulfur as the ring hetero atoms, e.g. sulthiame
    • A61K31/542Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with at least one nitrogen and one sulfur as the ring hetero atoms, e.g. sulthiame ortho- or peri-condensed with heterocyclic ring systems
    • A61K31/545Compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins, cefaclor, or cephalexine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/54Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with at least one nitrogen and one sulfur as the ring hetero atoms, e.g. sulthiame
    • A61K31/542Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with at least one nitrogen and one sulfur as the ring hetero atoms, e.g. sulthiame ortho- or peri-condensed with heterocyclic ring systems
    • A61K31/545Compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins, cefaclor, or cephalexine
    • A61K31/546Compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins, cefaclor, or cephalexine containing further heterocyclic rings, e.g. cephalothin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/02Inorganic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/10Alcohols; Phenols; Salts thereof, e.g. glycerol; Polyethylene glycols [PEG]; Poloxamers; PEG/POE alkyl ethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/12Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/26Carbohydrates, e.g. sugar alcohols, amino sugars, nucleic acids, mono-, di- or oligo-saccharides; Derivatives thereof, e.g. polysorbates, sorbitan fatty acid esters or glycyrrhizin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0019Injectable compositions; Intramuscular, intravenous, arterial, subcutaneous administration; Compositions to be administered through the skin in an invasive manner
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/02Drugs for disorders of the urinary system of urine or of the urinary tract, e.g. urine acidifiers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/19Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles lyophilised, i.e. freeze-dried, solutions or dispersions

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Dziedzina wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest liofilizowana kompozycja farmaceutyczna i jej zastosowanie. Kompozycja ta zawiera przeciwbakteryjną sól metalu alkalicznego związku cefalosporynowego, związku I, gdzie M+ oznacza kation Na+ (dalej Związek I). Trwałe liofilizowane preparaty związku I, w którym M+ oznacza sól Na+, zawierają sól monosodową kwasu (6R,7R)-7-[[(2Z)-(2-amino-4-tiazolilo)(metoksyimino)acetylo]amino]-8-okso-3-[(2S)-tetrahydro-2-furanylo]-5-tia-1-azabicyklo[4.2.0]okt-2-eno-2-karboksylowego.
Kompozycja według wynalazku ma zastosowanie w zapobieganiu lub leczeniu stanu powodowanego przez bakteryjną infekcję u psów i kotów.
Tło wynalazku
Cefalosporyny są szeroko stosowanymi i terapeutycznie ważnymi antybiotykami.
Związki o wzorze I są szerokozakresowymi cefalosporynami przeciwbakteryjnymi i są więc przydatne w leczeniu bakteryjnych infekcji u zwierząt (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6020329, kol. 1, wiersze 13-14). W szczególności, związek I jest przeznaczony dla psów i kotów ze wskazaniami do leczenia bakteryjnych infekcji skóry, miękkich tkanek, przyzębia i przewodów moczowych.
Związek I, w którym M oznacza Na+, i jego wytwarzanie, ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6001997, 6020329 i 6077952. Tekst wspomnianych opisów patentowych i wszystkich innych odnośników cytowanych w tym opisie są dołączane jako odnośniki w całości.
Preparaty cefalosporynowe są ogólnie, jednakże, nietrwałe i istnieje wiele różnych sposobów zwiększania stabilności, w tym, między innymi, ustawienia pH, krystalizacji, liofilizacji i dodatku stabilizatorów, takich jak cukry.
Cefalosporyny można nieco stabilizować w pewnym zakresie pH. Optymalny zakres pH waha się szeroko i jest nieprzewidywalny dla różnych klas cefalosporyn, wymagając eksperymentów i testów trwałości. Np., Nassar i in., opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5401842, ujawnili preparaty krystalicznej soli cefepimu buforowanej ortofosforanem trisodowym, wodorowęglanem sodu, cytrynianem sodu, N-metylo-glukaminą i L(+)argininą do pH 3,5 do 7,0.
K. A. Conners i in. ujawniają, że cefalotyna ma szeroki zakres trwałości od pH pomiędzy 2 do 8. Cefaradyna jednakże stabilizuje się przy bardziej kwasowym pH pomiędzy 1 do 5. Stabilność Cefotaksimu jest osiągana w zakresie pH od 3 do 7 (K. A. Connors, i in. Chemical Stability of Pharmaceuticals, John Wiley & Sons, New York, 1986, str. 305).
W pewnych przypadkach, preparaty cefalosporyny były stabilizowane przez krystalizację i liofilizację. Np., Gotschi, opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5138066, opisuje preparaty do pozajelitowego podawania jako liofilizaty lub suche proszki do rozcieńczania farmaceutycznymi nośnikami, takimi jak woda lub izotoniczna solanka.
Bornstein i in., opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4002748, ujawniają sposoby wytwarzania zasadniczo bezpostaciowej cefazoliny przez wykorzystanie pewnych technik liofilizacji, podczas gdy Daugherty, europejski opis patentowy nr 0327364, opisuje sposób liofilizacji do wytwarzania preparatów krystalicznego solwatu 1-karbacefalosporyny.
W opisach patentowych US 6020329 i EP 395219 ujawniono pochodne cefalosporynowe i zawierające je kompozycje. W przeciwieństwie do niniejszego zgłoszenia, publikacje te dotyczą kompozycji
PL 212 683 B1 farmaceutycznych, które ogólnie mogą być liofilizowane. W żadnej z tych publikacji, nie podano pH kompozycji przed liofilizacją, nie wymieniono żadnych szczególnych składników utrzymujących pH oraz nie wskazano nadzwyczajnej stabilności kompozycji. Z opisu patentowego US 6,020,329 nie wynika, że związek o wzorze I w kompozycji według niniejszego wynalazku jest stabilny w podanym zakresie pH.
Pewne cefalosporyny można stabilizować dodając wiele różnych cukrów. Czy jakiś cukier będzie stabilizował konkretną cefalosporynę, jest jednakże nieprzewidywalne. Ponadto, stosunek cukru do cefalosporyny dla uzyskania optymalnej stabilności jest również nieprzewidywalny. Np., Shamblin i in. ujawniają, że stabilność bezpostaciowej cefoksytyny sodowej polepszała się dwukrotnie, gdy liofilizowano ją z sacharozą. Stabilność cefoksytyny nie uległa jednakże zmianie przy liofilizowaniu z trehalozą. S. L. Shamblin, B. C. Hancock, M. J. Pikal, The Chemical Stability of Amorphous Cefoxitin Sodium in the Presence of Glassy Stabilizers, AAPS Pharm. Sci. Vol. 1, wyd. 4, 1999.
Podobnie, Shima i in., europejski opis patentowy nr 0134568B1, ujawniają, że cukier (glukoza, fruktoza lub maltoza) lub sól metalu alkalicznego kwasu mineralnego lub karboksylowego stabilizowała konkretną liofilizowaną cefalosporynę przy stosunku wagowym 0,01:1 do 0,5:1 stabilizator :cefalosporyna. Mannitol jednakże nie był skuteczny w stabilizowaniu ujawnionego związku cefalosporynowego. Podobnie, Almarsson i in., Tetrahedron 56 (2000) 6877-6885, ujawniają, że sacharoza polepszała chemiczną stabilność beta-laktamowego związku przy stosunku sacharoza/lek 0,1:1 do 0,5:1.
Yoshioka, Y. i in., Pharm, Res. 17 (2000), 925-929, ujawniają stabilność cefalotyny w obecności dekstranu przy stosunku dekstran/cefalotyna 200:1.
Przeciwnie, Hirai i in., opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4418058, ujawniają, że nadmiar, większy niż 1:1, grupy różnych cukrów lub cukrowych alkoholi źle wpływał na chemiczną stabilność cefalosporyn. Dobre wyniki stabilizacji uzyskano jednakże, gdy ilość dodanego cukru lub alkoholu cukrowego wynosiła 0,1 do 1 cukier/cefalosporyna.
Wskutek tego, fachowiec z tej dziedziny techniki nie może w ogólności przewidzieć, czy dodanie konkretnego cukru do dowolnej konkretnej cefalosporyny zapewni stabilność. Ponadto, optymalny stosunek cukier:cefalosporyna jest również wysoce zmienny i nieprzewidywalny bez eksperymentowania. Ponadto, jak omówiono wyżej, optymalny zakres pH stabilności dla konkretnej cefalosporyny jest również nieprzewidywalny.
Sposób podawania związku I to podawanie pozajelitowe. Inne tryby podawania obejmują doustny i miejscowy (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6020329, kol. 15, wiersze 1-2). Związek I jest nietrwały, jak substancja stała i roztwór wodny.
Ponadto, związek I jest higroskopijny. Wskutek tego komponowanie i sposób stabilizowania związku I byłby przydatnym uzupełnieniem w dziedzinie.
Streszczenie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest Iiofilizowana kompozycja farmaceutyczna zawierająca związek o wzorze I,
w którym M+ oznacza Na +, ewentualny farmaceutycznie dopuszczalny bufor i farmaceutycznie dopuszczalny konserwant, charakteryzująca się tym, że bufor wybrany jest z grupy obejmującej węglan, fosforan, cytrynian lub octan, konserwant wybrany jest z grupy obejmującej metyloparaben, propyloparaben lub kombinację metyloparabenów i propyloparabenów, i kompozycja przed liofilizacją ma pH w zakresie 6,0 do 7,5, i kompozycja po liofilizacji ma zawartość resztkowej wody mniej niż 1% wagowych względem masy liofilizatu.
PL 212 683 B1
Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera ponadto ewentualny farmaceutycznie dopuszczalny środek wypełniający i wodny rozcieńczalnik.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera farmaceutycznie dopuszczalny środek wypełniający, a stosunek środek wypełniający/związek o wzorze I jest większy niż 1,0, lecz mniejszy niż 100.
Korzystniej, stosunek środek wypełniający/związek o wzorze I jest większy niż 1, lecz mniejszy niż 10.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera jako środek wypełniający sacharozę, a stosunek sacharoza/związek o wzorze I wynosi 3.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kompozycji farmaceutycznej według wynalazku do wytwarzania leku do leczenia lub zapobiegania stanu powodowanego przez bakteryjną infekcję u psów i kotów.
Korzystnie, stanem jest infekcja bakteryjna skóry, miękkiej tkanki lub przewodów moczowych.
Korzystnie, związek według wynalazku jest stosowany, gdy stan lub infekcja jest powodowana lub komplikowana przez Gram-dodatnie lub Gram-ujemne bakterie.
Związek o wzorze I jest bezpostaciową solą monosodową kwasu (6R,7R)-7-[[(2Z)-(2-amino-4-tiazolilo)(metoksyimino)-acetylo]amino]-8-okso-3-[(2S)-tetrahydro-2-furanylo]-5-tia-1-azabicyklo[4.2.0]okt-2-eno-2- karboksylowego.
Środek wypełniający może być wybrany z grupy obejmującej cukry, polialkohole, aminokwasy, polimery, polisacharydy lub sole nieorganiczne.
Cukry wybiera się spośród glukozy, maltozy, sacharozy i laktozy; polialkoholami są sorbitol lub mannitol; aminokwasem jest glicyna; polimerem jest poliwinylopirolidon; polisacharydem jest dekstran; i nieorganicznymi solami są fosforany sodu lub potasu lub chlorek sodu.
Konserwantem może być metyloparaben, propyloparaben, m-krezol, chlorek benzalkoniowy, chlorek benzetoniowy lub alkohol benzylowy, lub kombinacja dwu z nich lub większej liczby.
Konserwantem może być kombinacja (a) metyloparabenu, propyloparabenu i alkoholu benzylowego; lub (b) metyloparabenu i m-krezolu.
Kompozycja farmaceutyczna może obejmować związek o wzorze I, wytworzony przez liofilizację kompozycji farmaceutycznej, jak opisano wyżej.
W opisie niniejszego wynalazku ujawniono zestaw zawierający
a) leczniczo skuteczna ilość liofilizowanej kompozycji farmaceutycznej zawierającej związek I o wzorze I;
b) wodny farmaceutycznie dopuszczalny rozcieńczalnik; i
c) pierwszy i drugi pojemnik zawierający kompozycję (1) i rozcieńczalnik (2), gdzie pierwszy pojemnik jest przystosowany do otrzymywania rozcieńczalnika z drugiego pojemnika.
Termin około, stosowany w opisie, definiuje się jako odczyn pH o 0,5 powyżej lub poniżej określonych górnych i dolnych granic pH.
Termin wodny farmaceutyczny dopuszczalny rozcieńczalnik oznacza wodę lub inne farmaceutycznie dopuszczalne roztwory wodne zawierające jedną lub większą liczbę farmaceutycznie dopuszczalnych zarobek do stosowania w wytwarzaniu kompozycji według wynalazku (np. izotoniczny roztwór chlorku sodu, woda do zastrzyków z etanolem lub buforem fosforanowym, octanowym lub cytrynianowym, oraz woda do zastrzyków z alkoholem benzylowym).
PL 212 683 B1
Termin Na+, stosowany w opisie, definiuje się jako kation sodu.
Termin K+, stosowany w opisie, definiuje się jako kation potasu.
Termin Li+, stosowany w opisie, definiuje się jako kation litu.
Termin kompozycja, stosowany w opisie, obejmuje, między innymi, (1) roztwory zawierające związek I lub (2) suche liofilizowane pozostałości takich roztworów.
Roztwory mogą zawierać jeden lub większą liczbę ewentualnych środków, które pomagają stabilizować rozpuszczony Związek I i/lub które ułatwiają ponowne rozpuszczenie, po roztworzeniu liofilizatu wytworzonego po liofilizacji roztworu (1). Takie ewentualne środki obejmują, między innymi, środki wypełniające, konserwanty oraz bufory, jak ujawniono dalej w opisie.
Termin związek I jest ograniczony do farmaceutycznie dopuszczalnych soli metali alkalicznych związku I, w których M+ może oznaczać Na+, K+ lub Li+, a w szczególności, obejmuje związek I, sól monosodową kwasu (6R,7R)-7-[[(2Z)-(2-amino-4-tiazolilo)(metoksyimino)acetylo]aminoj-8-okso-3-[(2S)-tetrahydro-2-furanylo]-5-tia-1-azabicyklo[4.2.0]okt-2-eno-2-karboksylowego), w której M+ oznacza Na+.
Termin liofilizacja oznacza proces suszenia przez zamrażanie kompozycji, jak wiadomo w dziedzinie. Liofilizowany i osuszony przez zamrażanie stosuje się w wynalazku jako synonimy.
Terminy farmaceutyczny i farmaceutycznie i tym podobne ma odnosić się do zastosowań w dziedzinie leczenia ludzi i zwierząt.
Szczegółowy opis wynalazku
Związek I jest szerokozakresowym cefalosporynowym środkiem przeciwbakteryjnym nakierowanym na ssaki, w szczególności psy i koty. Wytwarzanie związku I, w którym M+ oznacza Na+ (dalej sól sodowa) opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6001997, 6020329, 6077952, jak też europejskim opisie patentowym nr EP 1178049A1; dołączanych w wynalazku jako odnośniki w całości. Sole K+ i Li+ związku I może wytwarzać fachowiec w dziedzinie, jak opisano przy wytwarzaniu soli sodowej związku I, lecz stosując odpowiednią sól K+ lub Li+.
Antybiotyczne związki według niniejszego wynalazku są czynne przeciwko szerokiemu zakresowi organizmów, w tym organizmów Gram-ujemnych (np. E. coli) i organizmów Gram-dodatnich, (np. S. aureus). (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6020329, kol. 17, wiersze 28-31). Związek I można stosować do terapii, między innymi, bakteryjnych infekcji skóry, miękkiej tkanki i przewodów moczowych. Np., stanami lub infekcjami powodowanymi lub komplikowanymi przez bakterie Gram-dodatnie i/lub Gram-ujemne są: psie zapalenie płuc, kocie zapalenie płuc, psia pioderma, kocia pioderma, pastereloza, zapalenie płuc, zapalenie ucha środkowego, zapalenie zatok, zapalenie oskrzeli, zapalenie migdałków, i zapalenie wyrostka sutkowatego związane z infekcją Staphylococcus spp. (Staphylococcus intermedius, Staphyloccus aureus), Eseherichia coli, Streptococcus spp. (beta-hemolityczny Streptococcus spp.), Pasteurella multocida, Bacteriodes spp., Fusobacterium spp., Porphyromonas spp., Prevotella spp., Peptostreptococcus spp., i Clostridium spp., niekomplikowane infekcje skóry i tkanki miękkiej, ropnie, zapalenie szpiku, i gorączka połogowa związana z infekcją Staphylococcus aureus, S. intermedius, koagulazo-dodatnimi gronkowcami, S. epidermidis, S. hemolyticus, Streptococcus ssp, grupami gronkowców C-F (paciorkowce z małych kolonii), zieleniejące paciorkowce, nieskomplikowana ostra infekcja przewodów moczowych związana z infekcją Staphylococcus ssp lub E. coli.; zębopochodna infekcja związana z infekcją zieleniejącymi paciorkowcami; infekcja przewodów moczowych u psów i kotów związana z infekcją E. coli; infekcja skóry i tkanki miękkiej u psów i kotów związana z infekcją Staph. epidermidis, Staph. intermedius, koagulazoujemnych Staph. lub P. multocida; infekcja jamy ustnej u psów i kotów związana z infekcją Alcaligenes spp., Bacteroides spp., Clostridium spp., Enterobacter spp., Eubacterium, Peptostreptococcus, Porphyromonas lub Prevotella.
Stwierdzono, że związki o wzorze I, jak też podobne związki ujawnione w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6001997, 6020329 i 6077952, wykazują nieoczekiwanie długi czas półtrwania u psów i kotów, zwłaszcza biorąc pod uwagę porównywalne antybiotyki. Np., tablica I wymienia dobrze znane antybiotyki i ich odpowiednie czasy półtrwania u różnych ssaków, takich jak myszy, szczury, psy i koty.
PL 212 683 B1
T a b l i c a I:
Czas półtrwania znanych antybiotyków
Związek Mysz t1/2 (h) Szczur t1/2 (h) Pies t1/2 (h)
Cefpodoksym 0,68 (PO) 1,4 (PO) 2,4 (PO)
Ampicylina 0,84 (IM) 0,64 (IM)
Cefamandol 0,5 (IM) 0,82 (IV)
Cefazolina 0,66 (IM) 1,11 (IV)
Cefuroksym 0,32 (SC) 0,4 (IM) 0,93 (IM)
Cefalordyna 0,5 (IM) 0,97 (IM)
Cefalotyna 0,208 (IM) 0,4 (IM) 1,06 (IM)
Cefadryna 0,82 (PO) 3,64 (PO)
Erytromycyna 0,65 (IV) 1,27 (IV) 1,72 (IV)
Oleandomycyna 0,7 (IV) 0,93 (IV) 1,53 (IV)
Tylozyna 0,4 (IV) 1,24 (IV)
(Dane cefpodoksymu z Abstracts of the 1996 ICAAC; Abstract 593. Wszystkie inne dane kompilowane z: CRC Handbook of Comparative Pharmacokinetics and Residues of Veterinary Antimicrobials, J. Edmond Rivere; Arthur L. Craigmill, Stephen F. Sundlof CRC Press 1991; Drogi podawania: IV - dożylna; IM= domięśniowa; PO= doustna; SC= podskórna)
Wiele pochodnych cefalosporyny, w tym związki o wzorze I, ujawniono w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego nr WO 92/01696 i u Batesona i in. w The Journal of Antibiotics, luty 1994, tom 47, nr 2, na stronach 253-256. Różne dane dla myszy również ujawniono w ostatniej publikacji. Obie te publikacje są tutaj dołączane w całości.
W szczególności, po podawaniu związku o wzorze II, czas półtrwania u mysz i szczura określono odpowiednio na 2,2 i 3,9 godziny po podawaniu doustnym. Jednakże nieoczekiwanie, u psów i kotów czas półtrwania był w obu przypadkach silnie zwiększony, jak wykazano poniżej w tablicy II.
T a b l i c a 2:
Czas półtrwania u psów i kotów
Eksperyment Gatunek Droga Dawka1 (mg/kg) Związek Czas półtrwania
1 Pies IV 1 Związek o wzorze I, M+ = Na 6,9 dnia
2 Pies SC 8 Związek o wzorze I, M+ = Na 4,7 dnia
3 Pies PO 1 Związek II, R = piwaloiloksymetyl 6,0 dnia
4 Kot SC 8 Związek o wzorze I, M+ = Na 6,3 dnia
Uwaga [1] Dawka wyrażona jako odpowiedni wolny kwas: to jest M+ = H. Stężenia mierzone w przeliczeniu na wolny kwas.
PL 212 683 B1
Szczegóły doświadczalne
a. Farmakokinetyka
Eksperyment 1: Podawanie Dożylne u psa
Samiec psa otrzymywał dożylnie roztwór wodny związku I. Osocze krwi próbkowano w czasach do 28 dni po dawkowaniu. Próbki osocza ekstrahowano i testowano dla określenia stężenia przez test biologiczny i HPLC jak następuje:
ml osocza (lub wzorców próbkowanego osocza psa) zakwaszono do pH mniejszego niż 3 kwasem chlorowodorowym, następnie wytrząsano z 26 ml octanu etylu. Warstwy oddzielono przez odwirowanie. 22 ml warstwy organicznej przeniesiono do świeżego pojemnika i dodano 2,0 ml 0,1 M buforu fosforanowego, pH 7,0. Po wytrząsaniu i odwirowaniu, fazę wodną odzyskano i testowano. Po przetworzeniu, próbki (i wzorce) testowano metodą testu mikrobiologicznego otwór w płytce na wielkich płytkach (200 ml agaru Mueller Hinton) zaszczepionego M. Iuteus. Próbki testowano również metodą HPLC (kolumna ąBondapk-C18 eluowana acetonitrylem-0,05 M octanem sodu pH 5,0, 15:85, z wykrywaniem UV przy 256 nm). Uzyskano dobrą zgodność pomiędzy dwoma metodami testowymi, i czas półtrwania obliczono z wyników biotestu stosując standardowe metody farmakokinetyczne.
Eksperyment 2: Podawanie Podskórne u psa
Dwa psy otrzymały związek o wzorze I metodą podskórnych zastrzyków. Osocze krwi próbkowano w czasie do 28 dni po dawkowaniu. Próbki osocza i odpowiednie wzorce wytworzono przez odbiałkowanie dodając równą objętości acetonitrylu i odwirowanie (3000 obrotów na minutę przez 10 minut). Supernatant testowano specyficzną metodą HPLC dla określenia stężenia (kolumna ąBondapk-C18 eluowana acetonitrylem-0,05 M octanem sodu pH 5,0, 15:85, przy 1,0 ml/min z detekcją UV przy 256 nm). Farmakokinetyczne parametry obliczono stosując program PCNONLIN.
Eksperyment 3: Podawanie Doustne u psa
Sześć psów otrzymało doustnie przedlek, ester piwaloiloksymetylowy, związek o wzorze II, i powstające stężenia w osoczu określono metodą biotestu i HPLC. Po dawkowaniu, osocze krwi pobierano przez 696 godzin (29 dni). Próbki osocza i odpowiednie wzorce (1 ml) najpierw zakwaszono do pH mniejszego niż 3,0 kwasem chlorowodorowym, następnie wytrząsano 30 ml octanu etylu. Warstwy oddzielono przez odwirowanie, następnie 25 ml warstwy organicznej usunięto. Dodano 2 ml 0,1 M buforu fosforanowego, pH 7,0 do octanu etylu i wytrząsano dla uzyskania ekstrakcji. Po oddzieleniu warstw fazę wodną usunięto i użyto do testów. Po przetworzeniu próbki (i wzorce) testowano metodą testu mikrobiologicznego otwór w płytce na wielkich płytkach (200 ml agaru Mueller Hinton) zaszczepionego M. Iuteus. Próbki testowano również metodą HPLC (kolumna ąBondapk-C18 eluowana acetonitrylem-0,05 M octanem sodu pH 5,0, 15:85, z wykrywaniem UV przy 256 nm). Uzyskano dobrą zgodność pomiędzy dwoma metodami testowymi (r = 0,9716) i czas półtrwania obliczono z danych biotestu.
Eksperyment 4: Podskórnie u kota
Cztery koty otrzymywały 8 mg/kg w podskórnych zastrzykach związku I. Próbki krwi pobierano w czasie do 35 dni po dawkowaniu i osocze testowano dla określenia stężenia odpowiedniego wolnego kwasu metodą HPLC/MS/MS. Próbki osocza (100 ml) pobierano do probówek do wirowania, następnie dodano 400 ml acetonitrylu. Po wytrząsaniu (60 s) i odwirowaniu (20800 x g przez 10 minut), 0,450 ml supernatantu przeniesiono do czystych probówek do odwirowania i odparowano do suchej masy w temperaturze w przybliżeniu 50°C pod N2. Osuszone próbki roztwarzano w 0,100 ml fazy ruchomej (15/85 objętościowo acetonitryl/10 mM HCO2NH4, pH 3,0), wytrząsano przez 1 minutę, odwirowano przy 3000 obrotach na minutę przez 2 minut, i przeniesiono do fiolki autosamplera. Pojedyncze replikaty osocza zanalizowano metodą LC-MS/MS na stężenie związku. Analizę próbki przeprowadzono na SCIEX API 365 lub systemie 3000 HPLC/MS/MS. Odciek z kolumny połączono ze źródłem Turboionspray nastawionym na 4500 V. Kolidujący gaz ustawiono na wartość 3. Dodatnie jony generowano w źródle i wypuszczano przez otwór do kwadrupolowego filtru masy. Spektrometr masowy ustawiono dla monitorowania jonów prekursorów i produktów jak następuje: m/z 454, 0 >m/z 241,0. Czas półtrwania obliczono stosując program farmakokinetyczny WINNONLIN v2.1 i określono go na 8,39±0,97 dni.
b. Skuteczność
W eksperymentalnie modelu indukowanej infekcji skóry, pięć z sześciu psów wykazało całkowity klirens Staphylococcus intermedius 15 dni po pojedynczym podawaniu 8 mg/kg związku I.
PL 212 683 B1
W oddzielnym badaniu, po pojedynczym podawaniu 8 mg/kg związku I zdrowym psom, występowała znacząca redukcja populacji patogennych gronkowców przez cztery tygodnie w porównaniu z niepotraktowanymi kontrolnymi zwierzętami.
W studium modelu eksperymentalnie indukowanego ropienia u kotów, wystąpiło znaczące zmniejszenie liczby bakterii Pasteurella multocida, Clostridium perfringens i Bacteriodes fragilis 14 dni po pojedynczym podawaniu 8 mg/kg związku I.
Powyższe wyniki czasu półtrwania, wraz z siłą związków o wzorze I, wykazuje, że jedno podawanie równoważnika około 4-12 mg/kg związku I, (np. soli Na związku o wzorze I), podawanego w zastrzykach (np. śródmięśniowo, podskórnie lub dożylnie), kotu lub psu, korzystnie zapewni skuteczne stężenie przez 7-21 dni. To stanowi nowy i bardzo dogodny reżim terapii dla praktyków weterynaryjnych oraz właścicieli kotów i psów.
Stwierdzono jednakże, że związek I jest nietrwały jako substancja stała i ciecz. Przy ocenie możliwych preparatów, przeprowadzono eksperymenty stabilności. Stosowany w opisie, trwały lub stabilizowany oznacza mniej lub około 10% rozkładu związku I.
Chociaż wiele cefalosporyn można stabilizować przez krystalizację, określono, że związek I nie jest szczególnie podatny na techniki krystalizacji na skalę przemysłową. Wskutek tego, związek I jest w stanie bezpostaciowym i jest higroskopijny. Stwierdzono, że optymalną długoterminową stabilność związku I osiąga się przy niskiej zawartości reszty wody. Odpowiednio, liofilizacja preparatów związku I zapewnia korzystną stabilność.
Według niniejszego wynalazku, opracowano trwałe preparaty związku I, pokonujące naturalne problemy ze stabilnością poprzednio szkodzące pożądanej długoterminowej przechowalności. Stwierdzono, że związek I można stabilizować i komponować w preparaty do wstrzykiwania komponując związek I z wodnym farmaceutycznie dopuszczalnym rozcieńczalnikiem, takim, że pH mieści się w zakresie około 5,0 do około 8,0.
Np., preparaty wytwarza się rozpuszczając leczniczo skuteczną ilości soli sodowej związku w wodnym farmaceutycznie dopuszczalnym rozcieńczalniku i ustawiając pH, jeśli to konieczne, do zakresu od około 5,0 do około 8,0. Alternatywnie, postać wolnego kwasu związku I (to jest karboksylanu, zamiast soli) można stosować jako substrat. Zawiesinę lub roztwór wolnego kwasu można miareczkować, np., wodorotlenkiem sodu, wytwarzając sól sodową związku I. Zmiany pH można dokonywać jak opisano wyżej.
Porcje powstałego roztworu, którego ilość zależy od ostatecznego żądanego stężenia po roztworzeniu związku I, są klarowane i sterylnie przesączane i aseptycznie przenoszone do pojemników odpowiednich dla liofilizacji (np. fiolek) i częściowo zamyka korkami Iiofilizacyjnymi. Jak opisano dalej, preparat ochładza się do zamrożenia, poddaje liofilizacji w sposób konwencjonalny w dziedzinie i hermetycznie zamyka, tworząc trwałą, suchy liofilizowany preparat. W korzystnej odmianie, kompozycja ma niską zawartość resztowej wody, mniej niż 1% wagowych, względem masy liofilizatu. W korzystniejszej odmianie, kompozycja ma zawartość resztowej wody mniejszą niż 0,5% wagowych.
Stosowana w opisie leczniczo skuteczna ilość dla jednostki dawki może typowo wynosić około 50 do około 500 mg składnika czynnego, (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6020329; kol. 16, wiersz 3). Dawka może się wahać, jednakże, w zależności od gatunku, rasy, itp. leczonego zwierzęcia, ostrości i typu infekcji i masy ciała zwierzęcia. Odpowiednio, w zależności od masy ciała, typowe zakresy dawek składnika czynnego mogą wynosić od około 0,01 do około 100 mg na kg masy ciała zwierzęcia. Korzystnie, zakres wynosi od około 1 do około 20 mg na kg masy ciała, i korzystniej, od około 4 do około 12 mg na kg masy ciała (PCS10965; str. 7, wiersze 7-11)
Lekarz weterynarii, lub specjalista w dziedzinie, będzie mógł określić dawkę odpowiednią dla konkretnego indywidualnego pacjenta, która może się wahać w zależności od gatunku, wieku, masy i reakcji konkretnego pacjenta, jak tez zaangażowanych gatunków bakterii. Powyższe dawki są przykładami przeciętnego przypadku. Odpowiednio, uzasadnione mogą być wyższe lub niższe zakresy dawek, w zależności od powyższych czynników, i mieszczą się one w zakresie niniejszego wynalazku.
Związki o wzorze I można podawać same lub w kombinacji z jednym lub większą liczbą środków użytych w leczeniu lub profilaktyce choroby lub w osłabianiu lub tłumieniu objawów. Przykłady takich środków (które przedstawiono przykładowo i nie powinno się ich interpretować jako ograniczenia) obejmują środki przeciw pasożytom, np. arylopirazole, takie jak fipronil, lufenuron, imidakloprid, awermektyny (np. abamektyna, iwermektyna, doramektynaktyna, selamektyna), milbemycyny, organofosforany, piretroidy; środki przeciwhistaminowe, np. chlorfeniraminycynę, trimeprazynę, difenhydraminę, doksylaminę; środki przeciwgrzybicze, np. flukonazol, ketokonazol, itrakonazol, griseofulwin,
PL 212 683 B1 amfoterycynę B; środki przeciwbakteryjne, np. enroflaksacynę, marbofloksacynę, ampicylinę, amoksycylinę; środki przeciwzapalne, np. prednisolon, betametazon, deksametazon, karprofen, ketoprofen; sterydy lub inne środki przeciwświądowe; dodatki pokarmowe, np. kwas gamma-Iinolowy; i środki zmiękczające. Tak więc, możliwe są ponadto zastosowania, itp., związków o wzorze (I) i jednego lub większej liczby wybranych związków z powyższej listy jako połączonego preparatu do jednoczesnego, oddzielnego lub kolejnego stosowania w leczeniu chorób lub stanów wymienionych w niniejszym opisie.
Składy preparatów mogą ewentualnie obejmować pomocnicze składniki, jak wiadomo w dziedzinie, takie jak bufory, środki wypełniające, rozcieńczalniki, współrozpuszczalniki, rozpuszczalniki, konserwanty, środki maskujące, przeciwutleniacze, środki do regulacji toniczności, których obecność może pomóc w uzyskiwaniu gwałtownie rozpuszczającego się liofilizowanego produktu lub przedłużyć czas przechowywania preparatu.
Przykładem możliwego rozpuszczalnika i współrozpuszczalnika jest etanol. Przykładem środka maskującego jest kwas etylenodiaminotetraoctowy. Przykładem przeciwutleniacza jest kwas askorbinowy. Przykładem środka do regulacji toniczności. jest dekstroza. Ponadto, związek o wzorze I może być jedynym środkiem leczniczym w kompozycjach według wynalazku lub można stosować w kombinacjach z innymi antybiotykami lub inhibitorem β-laktamazy (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6020329; kol. 16, wiersze 15-18).
Inaczej niż dla większości cefalosporyn z typowymi szerszymi zakresami pH stabilności, stwierdzono, że preparaty związku I z różnymi buforami lub bez nich mają względnie wąski zakres stabilności pomiędzy pH około 5,0 do około 8,0. W szczególności, i w korzystnej odmianie, optymalną stabilność roztworu i stałej fazy osiąga się przy pH około 6,0 do około 7,5. Regulacji pH można dokonać miareczkując do żądanego zakresu pH, np., 10% roztworem wodorotlenku sodu lub kwasu chlorowodorowego, lub stosując odpowiedni bufor. Typowe bu fory obejmują fosforan, octan, cytrynian, węglan i glicynę. W korzystnej odmianie, jako bufor stosuje się fosforan. W korzystniejszej odmianie, jako bufor stosuje się cytrynian.
Rozpuszczalny w wodzie środek wypełniający odpowiedni do stosowania w niniejszym wynalazku może być dowolnym farmaceutycznie dopuszczalnym obojętnym stałym materiałem typowo stosowanym do liofilizacji. Środki wypełniające mogą polepszać stabilność i/lub dostarczać bardziej gwałtownie rozpuszczalnego liofilizowanego produktu. Takie środki wypełniające obejmują, np., cukry, takie jak glukozę, maltozę, sacharozę i laktozę; polialkohole, takie jak sorbitol i mannitol; aminokwasy takie jak glicyna; polimery, takie jak poliwinylopiroIidon; polisacharydy, takie jak dekstran; pewne nieorganiczne sole, takie jak fosforany sodu lub potasu lub chlorek sodu.
Stosunek masy środka wypełniającego do masy związku I użytego w kompozycjach według niniejszego wynalazku powinien ogólnie być w zakresie od około 0,01 do około 100, w zależności od użytego środka wypełniającego.
W korzystnej odmianie, związki polihydroksylowe są środkami wypełniającymi z wyboru. W korzystniejszej odmianie, sacharoza jest środkiem wypełniającym i okazało się, że stabilizuje sól sodową związku I przy wspólnym liofilizowaniu.
Optymalny stosunek sacharoza/związek I, był jednakże nieprzewidywalny, poza eksperymentami. Np., stwierdzono, że, w porównaniu z kompozycjami bez dodatku sacharozy, względnie mała ilość sacharozy (np. stosunek sacharoza/sól sodowa związku I 0,4) zwiększa zakres degradacji soli sodowej związku I. Z drugiej strony, stosunek sacharoza/sól sodowa związku I równy 1 powodował podobną stabilność jak preparaty, do których nie dodano sacharozy. Stosunki wyższe niż 1,0 jednakże zwiększały stabilności preparatów soli sodowej związku I. W korzystnej odmianie, stosunek sacharoza/sól sodowa związku I waha się od ponad 1,0 do około 10. W jeszcze korzystniejszej odmianie, stosunek sacharoza/sól sodowa związku I wynosi około 3.
Można stosować wyższe stosunki sacharoza/związek. Wysokość stężenia sacharozy jest jednakże ograniczona z praktycznych względów lepkości wysoko stężonego roztworu, wpływającej na stosowanie w strzykawkach roztworzonego roztworu. Ponadto, wysokie stężenia sacharozy mogą powodować nietolerancję miejsca wstrzykiwania na wstrzykiwane preparaty. Jako ogólną zasadę, lepkość 25-30 mPas (milipaskal^sekunda), gdzie · definiuje się jako mnożenie, można uważać za górną granicę dla preparatów do wstrzykiwania w przemyśle farmaceutycznym. Przekłada się to na przybliżone maksimum 60% roztworu sacharozy w temperaturze 40°C. (M. Mathlouthi, J. Genotelle, w: M. Mathlouthi, Sucrose. Properties and Applications, Blackie Academic & Professional, London, 1995, str. 137). Np., jeśli stężenie związku I w roztworze wynosi 6% wagowych, dopuszczalny stosunek
PL 212 683 B1 sacharoza/związek I wyniesie 10:1. Jeśli stężenie wynosi 3%, dopuszczalny stosunek sacharoza/związek I wyniesie 20:1. Są to tylko dwa przykłady wielu możliwych stosunków.
Przeciwmikrobowe konserwanty są często dodawane do farmaceutycznych preparatów dla uniknięcia skażenia drobnoustrojami. Stosowane w opisie, słowo konserwant oznacza związek, lub kombinację związków, dodawaną dla zapobiegania lub hamowania wzrostu mikroorganizmów, który może nieść ryzyko infekcji lub degradacji produktu leczniczego. Ogólnie, uzyskiwany poziom skuteczności waha się w zależności od chemicznej struktury konserwantu, jego stężenia oraz fizycznej i chemicznej charakterystyki produktu leczniczego (zwłaszcza pH). Budowa opakowania i temperatura, przy której produkt jest przechowywany, będą również wpływały na poziom aktywności obecnych przeciwmikrobowych konserwantów. Przydatne konserwanty mogą obejmować kwas m-benzoesowy i jego sole, kwas sorbowy i jego sole, estry alkilowe kwasu parahydroksybenzoesowego, fenol, chlorobutanol, alkohol benzylowy, timerosal, chlorek benzalkoniowy, chlorek benzetoniowy, chlorek cetylopirydyniowy, m-krezol i chlorokrezol. Można również stosować mieszaniny wspomnianych konserwantów.
W niniejszym wynalazku, preparaty związku I zawierające przeciwmikrobowe konserwanty skutecznie spełniały kryteria Farmakopei Stanów Zjednoczonych Ameryki (dalej USP) na skuteczność przeciwmikrobową. W szczególności różne preparaty następujących konserwantów okazały się spełniać kryteria USP, np., metyloparaben, propyloparaben, m-krezol i alkohol benzylowy. Jednakże dla spełnienia kryteriów Europejskiej Farmakopei (dalej EP) na skuteczność przeciwmikrobową, inne konserwanty były bardziej właściwe (np. chlorek benzetoniowy i kombinacje kilku konserwantów, takich jak metyloparaben, propyloparaben i alkohol benzylowy, w jednej kombinacji, oraz metyloparaben i m-krezol w innej kombinacji.
Preparaty związku I można wydzielać przez osuszenie, korzystnie przez liofilizację, jak wiadomo w dziedzinie. Zwykle liofilizowane preparaty są wytwarzane przez liofilizację w ampułkach, liofilizację we fiolkach, liofilizację talerzową, lub podobne konwencjonalne sposoby przez ochłodzenie preparatów w temperaturze poniżej zera do zamrożenia. Zamrożoną substancję osusza się następnie pod zmniejszonym ciśnieniem przez sublimację wodnego składnika zawartego w roztworze jako rozpuszczalnik, opuszczającego więc stały liofilizowany placek. Tak więc, np., zarobki opisane powyżej, związek I, lub farmaceutycznie dopuszczalną sól związku I, kolejno rozpuszcza się z mieszaniem w odpowiedniej ilości wody do zastrzyków. Następnie więcej wody dodaje się dla uzyskania żądanej końcowej objętości. Powstały roztwór klaruje się, sterylnie przesącza i aseptycznie rozprowadza do sterylnych pojemników (np. fiolek) żądanej pojemności. Następnie przeprowadza się liofilizację roztworu i fiolki są hermetycznie zamykane w konwencjonalny sposób.
Liofilizowany leczniczy produkt jest bezpostaciowym związkiem I, i korzystniej jego solą sodową. Gdy potrzebny jest roztwór produktu, można go roztworzyć rozpuszczając suchy preparat w wodzie do zastrzyków, bakteriostatycznej wodzie do zastrzyków lub innym farmaceutycznie dopuszczalnym rozcieńczalniku (np. izotonicznym roztworze chlorku sodu, wodzie do zastrzyków z etanolem lub buforem cytrynianowym, i bakteriostatycznej wodzie do zastrzyków z alkoholem benzylowym) w ilości dostatecznej do wytworzenia roztworu o żądanej mocy do pozajelitowego podawania pacjentom.
Można podawać taką ilość związku I, że kompozycja zapewnia żądany leczniczy efekt, jak ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 6001997, 6020329 i 6077952. Roztworzone roztwory do wstrzykiwania według wynalazku można podawać, zgodnie z wieloma możliwymi schematami dawkowania.
Przykłady
Dla potwierdzenia korzystnego działania niniejszego wynalazku, sól sodową związku I skomponowano w liofilizowane preparaty do wstrzykiwania i zmierzono stabilności preparatów.
Przykłady poniżej mają ilustrować konkretne odmiany wynalazku.
A. Stabilizacja liofilizowanych preparatów przez ustawienie pH.
Preparaty opisane w tablicach 3-6, wykazują zwiększoną niestabilność kompozycji, buforowanej i niebuforowanej, poza zakresem pH około 5,0 do około 8,0. Jak przedstawiono poniżej w tablicach 3 i 4, sól sodową związku I rozpuszczono w zdejonizowanej wodzie lub w roztworach buforu cytrynianowego przy 50 mg/ml.
Dla preparatów 1-5, pH roztworu ustawiono 10% roztworem kwasu chlorowodorowego po rozpuszczeniu soli sodowej związku I (Tablica 3). Dla preparatów 6-13, buforowany roztwór wytworzono z cytrynianu i ustawiono 10% roztworem wodorotlenku sodu, po czym rozpuszczono w nim sól sodową związku I (Tablica 4). Porcje 1 ml roztworów soli sodowej związku I wprowadzono do 10 ml fiolek
PL 212 683 B1 i liofilizowano stosując liofilizator FTS Kinetics (FTS Systems, Stone Ridge, New York). Podczas liofilizacji, kompozycje zamrożono stosując dwuetapowy protokół zamrażania (w temperaturze -25°C i -40°C), a następnie pierwotne suszenie przy -27°C przez w przybliżeniu 22 godziny, a następnie wtórne suszenie z krokami rosnącej temperatury do 0°C, 25°C i 50°C. Ciśnienie podczas pierwotnego i wtórnego suszenia ustawiano na 60 militorów.
Przykłady procedur wytwarzania roztworu podano poniżej.
T a b l i c a 3.
Kompozycje preparatów z HCl
Preparat nr Związek I (mg/fiolkę) HCl* PH
1 50 + 3,5
2 50 + 3,9
3 50 + 4,1
4 50 + 5,1
5 50 - 6,0
Znak + oznacza, że HCl dodano do preparatu podczas gdy znak - wskazuje, że nie dodano HCl.
T a b l i c a 4.
Kompozycje preparatów z kwasem cytrynowym
Preparat nr Związek I (mg) Kwas cytrynowy (mg) pH*
6 50 9,6 5,0
7 50 9,6 5,5
8 50 9,6 5,7
9 50 9,6 6,0
10 50 9,6 6,2
11 50 9,6 6,5
12 50 9,6 6,8
13 50 9,6 7,0
14 50 - 6,1
*pH roztworów ustawiono na podane wartości 10% roztworem wodorotlenku sodu przed liofilizacją.
Próbki przechowywano w temperaturze 40°C przez 12 tygodnie. Pozostałą ilość związku I zmierzono następnie metodą z odwróconymi fazami wysokociśnieniowej cieczowej chromatografii (HPLC) z odwróconymi fazami, stosując system HPLC Waters (Milford, MA) z detektorem ultrafioletowym (UV) ustawionym na 256 nm i kolumną Kromasil C4 (MetaChem Technologies Inc., Torrance,
CA). Zastosowano metodę gradientową z ruchomą fazą A złożoną z roztworu buforowego 0,025 M fosforanu sodu, pH 6,5:acetonitrylu w stosunku objętościowym 9:1, i ruchomą fazą B złożoną z roztworu buforowego 0,025 M fosforanu sodu, pH 6,5:acetonitryl w stosunku objętościowym 4:6.
Wyniki degradacji podano w Tablicach 5 i 6 jako procenty (%) początkowej czystości związku I. Degradacja preparatu po 18 miesiącach przechowywania w kontrolowanej temperaturze po kojowej
25°C (to jest typowych warunkach przechowywania) obliczono stosując model rzędu pseudozerowego i równanie Arrheniusa z energią aktywacji 10 kcal/mol (np., K. A. Connors, Chemical Kinetics, 1990, VCH Publishers, Inc., New York). Przy tej energii aktywacji, stała szybkości degradacji w temperaturze 40°C (k40) jest równa 2,27*k25 (k25 jest stałą szybkości degradacji w temperaturze 25°C). Fachowiec w dziedzinie zauważy sensowność tego założenia, w oparciu o dane podane przez
Pikala i in. dla innych bezpostaciowych związków cefalosporynowych, w których k40=2,2*k25 (M. J. Pikal, Κ. M. Dellerman, Stability testing of pharmaceuticals by high-sensitivity isothermal calorimetry at 25°C: cephalosporins In the solid and aqueous solution states, Int. J. Pharm. 50 (1989) 233-252).
PL 212 683 B1
Jak przedstawiono w tablicy 5, preparaty 4 i 5 (odpowiednio, pH 5,1 i 6,0, z tablicy 1) miały dopuszczalną długoterminową stabilność (to jest degradacja po 18 miesiącach w temperaturze 25°C jest mniejsza niż 10%). Jednakże preparaty z pH mniejszym lub równym 4,1 wykazały degradację większą niż 10%, co jest typowo niedopuszczalne w farmaceutycznym przemyśle dla farmaceutycznych produktów. Jak pokazano w tablicy 4, optymalna stabilność dla preparatów wykorzystujących bufor cytrynianowy występowała jednakże pomiędzy pH około 6,0 do około 7,0.
T a b l i c a 5.
Procent związku I po 12 tygodniach przechowywania w temperaturze 40°C i szacowana przechowalność w kontrolowanej temperaturze pokojowej 25°C
Preparat nr 12 tygodni (40°C) % degradacji po 12 tygodniach (40°C) % degradacji* po 18 miesiącach (25°C)
1 91,3 8,7 19
2 94,3 5,7 15
3 95,9 4,1 11
4 96,9 3,1 8
5 97,2 2,8 7
* obliczony jak opisano w tekście
T a b l i c a 6.
Procent związku I po 12 tygodniach przechowywania w temperaturze 40°C i szacowana przechowalność w kontrolowanej temperaturze pokojowej 25°C
Preparat nr 12 tygodni (40°C) % degradacji po 12 tygodniach (40°C) % degradacji* po 18 miesiącach (25°C)
6 97,5 2,5 7
7 98,0 2,0 5
8 98,6 1,4 4
9 98,7 1,3 3
10 98,9 1,1 3
11 99,1 0,9 2
12 99,2 0,8 2
13 99,1 0,9 2
14 99,2 0,8 2
* obliczony jak opisano w tekście
Przykłady wytwarzania roztworu dla powyższych badań stabilności liofilizowanych preparatów obejmujących konkretne stężenia są jak następuje:
P r z y k ł a d 1
Komponowanie bez ustawiania pH
1,0453 g soli sodowej związku I rozpuszczono w 20,0 ml zdejonizowanej wody. Porcje 1 ml powstałego roztworu przeniesiono do 10 ml fiolek, częściowo zakorkowanych korkami liofilizacyjnymi, liofilizowano i hermetycznie zamknięto, jak opisano powyżej w opisie.
P r z y k ł a d 2
Komponowanie z pH ustawionym przez HCl
0,5085 g soli sodowej związku I rozpuszczono w 10,0 ml zdejonizowanej wody. Roztwór miareczkowano 0,1 N kwasem chlorowodorowym do pH 3,87. Porcje 1 ml powstałego roztworu przeniesiono do 10 ml fiolek, częściowo zakorkowanych korkami liofilizacyjnymi, liofilizowano i hermetycznie zamknięto, jak opisano powyżej w opisie.
PL 212 683 B1
P r z y k ł a d 3
Komponowanie z pH ustawionym przez bufor cytrynianowy
0,6 g soli sodowej związku I rozpuszczono w 12 ml 0,05 M buforu cytrynianowego przy pH 6,0.
Powstały roztwór przesączono i porcje 1 ml przeniesiono do 10 ml fiolek, częściowo zakorkowanych korkami Iiofilizacyjnymi, liofilizowano i hermetycznie zamknięto, jak opisano powyżej w opisie.
B. Stabilizacja liofilizowanego preparatu soli sodowej związku I środkami wypełniającymi.
W każdym eksperymencie, preparaty soli sodowej związku I i sacharozy, w różnych stosunkach sacharoza/sól sodowa związku I (tablica 7), liofilizowano zgodnie ze standardowymi przemysłowymi procedurami, jak opisano powyżej w opisie. Preparaty 15 do 18 i 19 do 22 wytworzono niezależnie dla celów kontroli jakości odtwarzalności. Pomiary stabilności preparatów 19 do 22 wykonano tylko po 12 tygodniach.
T a b l i c a 7.
Kompozycje preparatów
Preparat nr Związek I (mg/fiolkę) Sacharoza (mg/fiolkę) Stosunek sacharoza/związek I
15 50 0 0
16 50 20 0,4
17 50 50 1,0
18 50 150 3,0
19 50 0 0
20 50 20 0,4
21 50 50 1,0
22 50 150 3,0
Próbki przechowywano w temperaturze 40°C przez do 12 tygodni. Pozostałą ilość związku I zmierzono metodą HPLC z odwróconymi fazami stosując metodę gradientu rozpuszczalnika, jak opisano wyżej, i podano jako procenty (%) pozostałego związku I. Wyniki, przedstawione w tablicy 8, pokazują, że dodawanie sacharozy w stosunku 3:1 (sacharoza/sól sodowa związku I) polepszało stabilność. Niższy stosunek sacharoza/sól sodowa związku I 2:5 sacharozy był mniej pożądany. Stabilność preparatu ze stosunkiem 1:1 była podobna jak preparatu bez sacharozy.
T a b l i c a 8.
Procent związku I po 12 tygodniach w temperaturze 40°C
Preparat nr 1 tydzień 2 tygodnie 4 tygodnie 6 tygodni 12 tygodni
15 100,0 99,8 99,1 99,0 97,4
16 98,0 97,7 97,4 96,5 94,6
17 99,5 99,3 98,7 98,3 96,9
18 101 101 101 100 99,5
19 - - - - 98,5
20 - - - - 96,5
21 - - - - 97,5
22 - - - - 99,1
Przykłady wytwarzania roztworu dla powyższych badań stabilności liofilizowanych preparatów są następujące:
P r z y k ł a d 4 Komponowanie z sacharozą
0,4818 g soli sodowej związku I i 0,1964 g sacharozy rozpuszczono w 10 ml zdejonizowanej wody. Powstały roztwór wprowadzono w porcjach 1 ml do 10 ml fiolek, częściowo zakorkowanych
PL 212 683 B1 korkami Iiofilizacyjnymi i liofilizowano, jak opisano powyżej. Na koniec cyklu liofilizacji, fiolki hermetycznie zamknięto.
C. Konserwanty.
Ogólnie, konserwanty nie są konieczne do preparatów cefalosporynowych, obejmujące preparaty związku I. Jednakże preparaty przechowywane w wielodawkowych pojemnikach w porównaniu z jednodawkowymi pojemnikami wymagają dodania konserwantów dla uzyskania skuteczności przeciwmikrobowej in vitro. Różne preparaty wytworzone zgodnie z roboczymi przykładami podanymi dalej testowano na przeciwmikrobową aktywność in vitro. Testy skuteczności przeciwmikrobowej (dalej AET) przeprowadzono według procedur Europejskiej Farmakopei (EP) (European Pharmacopoeia, wyd. 3, Suplement 201, Rada Europy, Strasbourg) i procedur Farmakopei Stanów Zjednoczonych Ameryki (USP) (U. S. Pharmacopeia, i National Formular USP24 NF19, 2000, United States Pharmacopeia Convention Inc., Rockville, MD).
Skuteczności preparatów zawierających konserwanty i sól sodową związku I pokazano w następujących przykładach.
P r z y k ł a d 5
AET soli sodowej związku I i metyloparabenu (1,8 mg/ml)
AET prowadzono na roztworze zawierającym sól sodową związku I (80 mg/ml) i metyloparaben (1,8 mg/ml) w 20 mM buforze cytrynianowym. Wyniki AET przedstawiono w tablicy 9. Preparat spełnia kryteria USP (patrz Tablica 12 za kryteriami akceptacji) dla wszystkich mikroorganizmów. Ponadto, preparat spełniał kryteria A dla wszystkich mikroorganizmów, poza S. aureus w punktach czasowych 6 i 24 godzin.
T a b l i c a 9.
Logarytmiczne zmniejszenie stężenia drobnoustrojów. Preparat soli sodowej związku I i metyloparabenu
Mikroorganizm 6 godzin 24 godziny 7 dni 14 dni
Aspergillus niger - - 5,06* 5,06
Candida albicans - - 5,17* 5,17
E. coli - - 5,54* 5,54
Ps. Aeruginosa 5,16 5,16 5,16* 5,16
S. aureus 0,10 0,10 5,12* 5,12
*Odpowiada brakowi odzysku mikroorganizmów.
P r z y k ł a d 6.
AET soli sodowej związku I, metyloparabenu (1,8 mg/ml) i propyloparabenu (0,2 mg/ml).
AET, zgodnie z procedurami EP i USP, prowadzono na roztworze zawierającym sól sodową związku I (80 mg/ml), metyloparaben (1,8 mg/ml) i propyloparaben (0,2 mg/ml) w 20 mM buforu cytrynianowego. Wyniki AET przedstawiono w tablicy 8. Preparat spełniał kryteria USP (patrz tablica 14 z kryteriami akceptacji) dla wszystkich mikroorganizmów. Ponadto, preparat spełniał kryteria A EP dla wszystkich mikroorganizmów, poza S. aureus w punktach czasowych 6 i 24 godzin.
T a b l i c a 10.
Logarytmiczne zmniejszenie stężenia drobnoustrojów. Preparat soli sodowej związku I, metyloparabenu i propyloparabenu
Mikroorganizm 6 godzin 24 godziny 7 dni 14 dni
Aspergillus niger - - 5,06 5,06
Candida albicans - - 5,17 5,17
E. coli - - 5,54 5,54
Ps. Aeruginosa 5,16 5,16 5,16 5,16
S. aureus 0,06 0,24 5,12 5,12
PL 212 683 B1
P r z y k ł a d 7.
AET soli sodowej związku I i m-krezolu (3 mg/ml).
AET, przeprowadzony zgodnie z procedurami EP i USP, prowadzono na roztworze soli sodowej związku I (80 mg/ml) i m-krezolu (3 mg/ml) wytworzonego przez roztworzenie liofilizowanego placka soli sodowej związku I z bakteriostatyczną wodą zawierającą 3 mg/ml m-krezolu. Wyniki AET podano w tablicy 11. Preparat spełniał kryteria USP (patrz tablica 14 za kryteriami akceptacji) dla wszystkich mikroorganizmów. Ponadto, preparat spełniał kryteria A EP dla wszystkich mikroorganizmów, poza
S. aureus w punkcie czasowym 6 godzin.
T a b l i c a 11.
Logarytmiczne zmniejszenie stężenia drobnoustrojów.
Preparat soli sodowej związku I i m-krezolu
Mikroorganizm 6 godzin 24 godzin 7 dni
Aspergillus niger - - 4,82*
Candida albicans - - 5,24*
E. coli - - 5,41*
Ps. Aeruginosa 3,35 4,76 5,36*
S. aureus 1,56 4,76 5,61*
*Odpowiada brakowi odzysku mikroorganizmów.
P r z y k ł a d 8.
AET soli sodowej związku I, metyloparabenu, propyloparabenu i alkoholu benzylowego.
AET, przeprowadzony zgodnie z procedurami EP i USP, prowadzono na roztworze soli sodowej związku I (80 mg/ml), metyloparabenu (1,8 mg/ml), propyloparabenu (0,2 mg/ml) i alkoholu benzylowego (8,6 mg/ml) i 20 mM buforu cytrynianowego, wytworzonego przez roztworzenie liofilizowanego placka soli sodowej związku I, metyloparabenu i propyloparabenu z bakteriostatyczną wodą do zastrzyków zawierającą co najmniej 9 mg/ml alkoholu benzylowego. Metyloparaben i propyloparaben były zawarte w liofilizowanym placku, podczas gdy alkohol benzylowy dodano z bakteriostatyczną wodą do zastrzyków. Wyniki AET podano w tablicy 12. Preparat spełniał kryteria USP (patrz tablica 14 za kryteriami akceptacji) dla wszystkich mikroorganizmów. Ponadto, preparat spełniał kryteria A EP dla wszystkich mikroorganizmów.
T a b l i c a 12.
Logarytmiczne zmniejszenie stężenia drobnoustrojów.
Preparat soli sodowej związku I, metyloparabenu, propyloparabenu i alkoholu benzylowego
Mikroorganizm 6 godzin 24 godziny 7 dni
Aspergillus niger - - 4,82
Candida albicans - - 5,24
E. coli - - 5,41
Ps. Aeruginosa 5,36 5,36 5,36
S. aureus 2,71 5,61 5,61
P r z y k ł a d 9
AEP soli sodowej związku I, m-krezolu i metyloparabenu.
AET, przeprowadzony zgodnie z procedurą EP, prowadzono na roztworze soli sodowej związku I (80 mg/ml), metyloparabenu (1,8 mg/ml) i m-krezolu (3 mg/ml), wytworzonego przez roztworzenie liofilizowanego placka soli sodowej związku I bakteriostatyczną wodą do zastrzyków zawierającą metyloparaben i m-krezol. Wyniki AET przedstawiono w tablicy 13. Preparat spełniał kryteria A EP (patrz tablica 14 za kryteriami akceptacji) dla S. auereus.
PL 212 683 B1
T a b l i c a 13.
Logarytmiczne zmniejszenie stężenia drobnoustrojów. Preparat soli sodowej związku I, m-krezolu i metyloparabenu
Mikroorganizm 6 godzin 24 godziny
S. aureus 4, 05 5,20
T a b l i c a 14.
Kryteria akceptacji AET (USP i EP)
Logarytmiczne zmniejszenie
Mikroorganizm Kryteria 6 godzin 24 godziny 7 dni 14 dni 28 dni
Bakterie Kryteria A EP 2 3 - - NR
Kryteria B EP - 1 3 - NI
USP cat 1A - - 1,0 3,0 NI
Grzyby Kryteria A EP - - 2 - NI
Kryteria B EP - - - 1 NI
USP cat IA - - NI NI NI
NR = baz odzysku; NI = bez wzrostu
Europejska Farmakopea, wyd. 3d, Suplement 2001, Rada Europy, Strasbourg; U. S. Pharmacopeia i National Formular USP24 NF19, 2000, United State Pharmacopeial Convention Inc., Rockville, MD.

Claims (8)

1. Liofilizowana kompozycja farmaceutyczna zawierająca związek o wzorze I, w którym M+ oznacza Na+, ewentualny farmaceutycznie dopuszczalny bufor i farmaceutycznie dopuszczalny konserwant, znamienna tym, że bufor wybrany jest z grupy obejmującej węglan, fosforan, cytrynian lub octan, konserwant wybrany jest z grupy obejmującej metyloparaben, propyloparaben lub kombinację metyloparabenów i propyloparabenów, i kompozycja przed liofilizacją ma pH w zakresie 6,0 do 7,5, i kompozycja poliofilizacji ma zawartość resztkowej wody mniej niż 1% wagowych względem masy liofilizatu.
2. Kompozycja farmaceutyczna według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto ewentualny farmaceutycznie dopuszczalny środek wypełniający i wodny rozcieńczalnik.
3. Kompozycja farmaceutyczna według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera farmaceutycznie dopuszczalny środek wypełniający oraz stosunek środek wypełniający/związek o wzorze I jest większy niż 1,0, lecz mniejszy niż 100.
4. Kompozycja farmaceutyczna według któregokolwiek z poprzednich zastrzeżeń, znamienna tym, że stosunek środek wypełniający/związek o wzorze I jest większy niż 1, lecz mniejszy niż 10.
PL 212 683 B1
5. Kompozycja farmaceutyczna według zastrz. 4, znamienna tym, że jako środek wypełniający zawiera sacharozę, a stosunek sacharoza/związek o wzorze I wynosi 3.
6. Zastosowanie kompozycji farmaceutycznej określonej w zastrz. 1-5 do wytwarzania leku do leczenia lub zapobiegania stanu powodowanego przez bakteryjną infekcję u psów i kotów.
7. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że stanem jest infekcja bakteryjna skóry, miękkiej tkanki lub przewodów moczowych.
8. Zastosowanie według zastrz. 6 albo 7, znamienne tym, że stan lub infekcja jest powodowana lub komplikowana przez Gram-dodatnie lub Gram-ujemne bakterie.
PL 212 683 B1
PL370083A 2001-11-30 2002-11-13 Liofilizowana kompozycja farmaceutyczna zawierajaca zwiazek cefalosporynowy i jej zastosowanie do leczenia bakteryjnych infekcji u kotów i psów PL212683B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33853601P 2001-11-30 2001-11-30
US39893202P 2002-07-26 2002-07-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL370083A1 PL370083A1 (pl) 2005-05-16
PL212683B1 true PL212683B1 (pl) 2012-11-30

Family

ID=26991236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL370083A PL212683B1 (pl) 2001-11-30 2002-11-13 Liofilizowana kompozycja farmaceutyczna zawierajaca zwiazek cefalosporynowy i jej zastosowanie do leczenia bakteryjnych infekcji u kotów i psów

Country Status (27)

Country Link
US (1) US7378408B2 (pl)
EP (1) EP1448234B1 (pl)
JP (1) JP4689959B2 (pl)
KR (1) KR100621291B1 (pl)
CN (1) CN100502873C (pl)
AR (1) AR037595A1 (pl)
AT (1) ATE406916T1 (pl)
AU (1) AU2002348986B2 (pl)
BR (1) BRPI0214583B1 (pl)
CA (1) CA2468708C (pl)
CY (1) CY1108437T1 (pl)
DE (1) DE60228749D1 (pl)
DK (1) DK1448234T3 (pl)
EA (1) EA008503B1 (pl)
ES (1) ES2307800T3 (pl)
HR (1) HRP20040487A2 (pl)
IL (2) IL161851A0 (pl)
IS (1) IS7214A (pl)
MA (1) MA27085A1 (pl)
MX (1) MXPA04003724A (pl)
NO (1) NO334818B1 (pl)
NZ (1) NZ532208A (pl)
PL (1) PL212683B1 (pl)
PT (1) PT1448234E (pl)
TN (1) TNSN04097A1 (pl)
TW (1) TWI248363B (pl)
WO (1) WO2003045435A1 (pl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20021725A1 (it) 2002-08-01 2002-10-31 Zambon Spa Composizioni farmaceutiche ad attivita' antibiotica.
BRPI0509992A (pt) * 2004-04-22 2007-10-16 Pfizer Prod Inc método de estabilização de sal de sódio de cefovecina desordenado
EP1656930A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-17 Basilea Pharmaceutica AG Stabilized freeze-dried formulation for cephalosporin derivatives
CA2591157C (en) * 2004-12-17 2012-06-12 Venus Remedies Limited Antibiotic combinations for providing total solution to the treatment of infections
KR20070085674A (ko) * 2005-02-14 2007-08-27 비너스 레머디스 리미티드 약제 내성균에 의한 감염 질환을 위한 비경구 병용 요법
CA2626273C (en) * 2005-10-29 2013-05-14 Intervet International Bv Cefquinome compositions and methods of their use
US20080103121A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-01 Gole Dilip J Cephalosporin derivative formulation
KR20100137439A (ko) * 2008-03-04 2010-12-30 엘란 파마 인터내셔널 리미티드 항감염제의 안정성 액체 포뮬레이션 및 항감염제의 조정된 용량투여 요법
CN101352422B (zh) * 2008-09-17 2011-04-20 厦门朝阳生物工程有限公司 河豚毒素冻干粉针制剂及其制备方法
US9050251B2 (en) 2008-10-31 2015-06-09 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for delivery of frozen particle adhesives
US9060934B2 (en) 2008-10-31 2015-06-23 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for surface abrasion with frozen particles
US9060931B2 (en) 2008-10-31 2015-06-23 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for delivery of frozen particle adhesives
US9072688B2 (en) 2008-10-31 2015-07-07 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for therapeutic delivery with frozen particles
US8603496B2 (en) 2008-10-31 2013-12-10 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for biological remodeling with frozen particle compositions
US20100111857A1 (en) 2008-10-31 2010-05-06 Boyden Edward S Compositions and methods for surface abrasion with frozen particles
US8731841B2 (en) 2008-10-31 2014-05-20 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for therapeutic delivery with frozen particles
US8788211B2 (en) * 2008-10-31 2014-07-22 The Invention Science Fund I, Llc Method and system for comparing tissue ablation or abrasion data to data related to administration of a frozen particle composition
US8849441B2 (en) 2008-10-31 2014-09-30 The Invention Science Fund I, Llc Systems, devices, and methods for making or administering frozen particles
US8731840B2 (en) 2008-10-31 2014-05-20 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for therapeutic delivery with frozen particles
US8725420B2 (en) 2008-10-31 2014-05-13 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for surface abrasion with frozen particles
US8793075B2 (en) 2008-10-31 2014-07-29 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for therapeutic delivery with frozen particles
US9060926B2 (en) 2008-10-31 2015-06-23 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for therapeutic delivery with frozen particles
US9050317B2 (en) 2008-10-31 2015-06-09 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for therapeutic delivery with frozen particles
US9050070B2 (en) 2008-10-31 2015-06-09 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for surface abrasion with frozen particles
US9072799B2 (en) 2008-10-31 2015-07-07 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for surface abrasion with frozen particles
US8721583B2 (en) 2008-10-31 2014-05-13 The Invention Science Fund I, Llc Compositions and methods for surface abrasion with frozen particles
US8762067B2 (en) 2008-10-31 2014-06-24 The Invention Science Fund I, Llc Methods and systems for ablation or abrasion with frozen particles and comparing tissue surface ablation or abrasion data to clinical outcome data
US9040087B2 (en) 2008-10-31 2015-05-26 The Invention Science Fund I, Llc Frozen compositions and methods for piercing a substrate
US20140274997A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Cubist Pharmaceuticals, Inc. Cephalosporin pharmaceutical compositions
US9872906B2 (en) 2013-03-15 2018-01-23 Merck Sharp & Dohme Corp. Ceftolozane antibiotic compositions
UA121298C2 (uk) * 2013-03-15 2020-05-12 Мерк Шарп І Доум Корп. Антибіотична композиція на основі цефтолозану і тазобактаму
MX389290B (es) * 2015-07-09 2025-03-20 Uniwell Laboratories Llc Composiciones farmacéuticas.
CN108135928B (zh) 2015-09-07 2021-06-08 持田制药株式会社 藻酸冻结干燥制剂
WO2019064065A1 (en) * 2017-09-27 2019-04-04 F. Hoffmann-La Roche Ag PHARMACEUTICAL FORMS OF DIAZABICYCLOOCTANE DERIVATIVES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
CA3076959C (en) 2017-09-27 2025-02-11 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. CRYSTALLINE FORMS OF DIAZABICYCLOOCTANE DERIVATIVES AND THEIR PRODUCTION PROCESS
KR102844744B1 (ko) 2017-09-27 2025-08-11 메이지 세이카 파루마 가부시키가이샤 디아자비시클로옥탄 유도체의 약제학적 형태 및 그의 제조방법
GB2575261B (en) 2018-07-02 2022-03-09 Norbrook Lab Ltd Intermediates in the synthesis of C3-substituted cephalosporins
CN109393004A (zh) * 2018-09-28 2019-03-01 上海锦立保鲜科技有限公司 一种利用冻品自由水升华实现真空解冻的方法
EP4438062A1 (en) * 2021-11-26 2024-10-02 Astellas Pharma Inc. Indocyanine compound-containing solid pharmaceutical composition

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4002748A (en) 1976-01-19 1977-01-11 Eli Lilly And Company Method of preparing sterile essentially amorphous cefazolin for reconstitution for parenteral administration
JPS5711909A (en) 1980-06-23 1982-01-21 Shionogi & Co Ltd Stable freeze-dried preparation of beta-lactam
JPS6045514A (ja) 1983-08-22 1985-03-12 Shionogi & Co Ltd 安定な抗菌性凍結乾燥製剤
SE8500273D0 (sv) * 1985-01-22 1985-01-22 Leo Ab Nya tricykliska foreningar, kompositioner innehallande sadana foreningar, framstellningsforfaranden och behandlingsmetoder
US5138066A (en) 1987-08-14 1992-08-11 Hoffmann-La Roche, Inc. Intermediates for cephalosporins with sulfur-containing oxyimino side chain
KR890012960A (ko) 1988-02-05 1989-09-20 매리 앤 터커 결정성 β-락탐 용매화물
CA2024587A1 (en) * 1989-09-05 1991-03-06 Bernard Ecanow Drug delivery compositions based on biological cells or components thereof and methods
MY106399A (en) * 1990-07-24 1995-05-30 Pfizer Cephalosporins and homologeus, preparation and pharmaceutical composition
US6020329A (en) 1990-07-24 2000-02-01 Pzifer Inc. Cephaloporins and homologues, preparations and pharmaceutical compositions
US6001997A (en) 1990-07-24 1999-12-14 Bateson; John Hargreaves Cephalosporins and homologues, preparations and pharmaceutical compositions
US5401842A (en) 1992-09-08 1995-03-28 Bristol-Myers Squibb Company Injectable compositions of a cephalosporin dihydrate salt
EP0664117A1 (de) * 1994-01-25 1995-07-26 F. Hoffmann-La Roche Ag Liposomenlösungen
US5665760A (en) * 1995-09-18 1997-09-09 Sanofi Winthrop, Inc. Lyophilized thioxanthenone antitumor agents
KR100312622B1 (ko) * 1998-11-03 2002-02-28 김송배 생약을주성분으로한안정화된항암제조성물및그제조방법
JP2001199889A (ja) * 1999-11-11 2001-07-24 Takeda Chem Ind Ltd 縮合ピリダジン誘導体を含有してなる点鼻用剤
EP1246668B1 (en) 1999-12-01 2005-11-30 Natco Pharma Limited An rapid acting freeze dired oral pharmaceutical composition for treating migraine
GB0002835D0 (en) * 2000-02-09 2000-03-29 Melvin William T Drug resistance in cancer
GB0019124D0 (en) 2000-08-03 2000-09-27 Pfizer Novel process
BR0115870A (pt) * 2000-12-04 2004-02-03 Pfizer Prod Inc Processos de acoplamento e intermediários úteis para preparação de cefalosporinas

Also Published As

Publication number Publication date
IS7214A (is) 2004-04-07
CN100502873C (zh) 2009-06-24
TW200300351A (en) 2003-06-01
ATE406916T1 (de) 2008-09-15
MA27085A1 (fr) 2004-12-20
DK1448234T3 (da) 2008-11-03
AR037595A1 (es) 2004-11-17
MXPA04003724A (es) 2005-04-08
ES2307800T3 (es) 2008-12-01
WO2003045435A1 (en) 2003-06-05
BRPI0214583B1 (pt) 2015-11-17
TWI248363B (en) 2006-02-01
EP1448234B1 (en) 2008-09-03
HRP20040487A2 (en) 2004-10-31
AU2002348986A1 (en) 2003-06-10
BR0214583A (pt) 2004-11-03
IL161851A0 (en) 2005-11-20
CN1604793A (zh) 2005-04-06
HK1071292A1 (zh) 2005-07-15
PL370083A1 (pl) 2005-05-16
KR100621291B1 (ko) 2006-09-13
NZ532208A (en) 2007-01-26
JP2005511642A (ja) 2005-04-28
US20030186957A1 (en) 2003-10-02
AU2002348986B2 (en) 2008-04-03
JP4689959B2 (ja) 2011-06-01
US7378408B2 (en) 2008-05-27
NO334818B1 (no) 2014-06-02
IL161851A (en) 2011-11-30
NO20042271L (no) 2004-07-22
EP1448234A1 (en) 2004-08-25
EA200400489A1 (ru) 2004-10-28
PT1448234E (pt) 2008-10-02
KR20040058345A (ko) 2004-07-03
CA2468708A1 (en) 2003-06-05
EA008503B1 (ru) 2007-06-29
TNSN04097A1 (fr) 2006-06-01
DE60228749D1 (de) 2008-10-16
CA2468708C (en) 2008-08-19
CY1108437T1 (el) 2014-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7378408B2 (en) Methods of treatment and formulations of cephalosporin
JP7177314B2 (ja) セフトロザン抗生物質組成物
US9925196B2 (en) Ceftolozane-tazobactam pharmaceutical compositions
KR101052705B1 (ko) 아미노글리코시드계 항생물질 및 브롬페낙을 함유하는수용액 제제
KR20130122988A (ko) 티게사이클린 조성물 및 이의 제조방법
US6531508B1 (en) Antibacterial medicinal compositions
ZA200403933B (en) Formulations comprising a cephalosporin compound and their use treating bacterial infections in cats and dogs
NZ551403A (en) Formulations comprising a cephalosporin compound and their use treating bacterial infections in cats and dogs
HK1071292B (en) Formulations comprising a cephalosporin compound
WO2014032956A1 (en) Tigecycline formulations
WO2025158262A1 (en) Stable pharmaceutical compositions of dalbavancin as ready-to-dilute formulation
US20030149013A1 (en) Methods of treating bacterial infections in dogs and cats
JP2005524611A (ja) イヌ及びネコにおける細菌感染の治療方法