PL212599B1 - Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych - Google Patents
Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowychInfo
- Publication number
- PL212599B1 PL212599B1 PL379108A PL37910806A PL212599B1 PL 212599 B1 PL212599 B1 PL 212599B1 PL 379108 A PL379108 A PL 379108A PL 37910806 A PL37910806 A PL 37910806A PL 212599 B1 PL212599 B1 PL 212599B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogen
- alkoxymethyl
- dimethylamino
- straight chain
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 41
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 8
- HEKURBKACCBNEJ-UHFFFAOYSA-M potassium;1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-2-id-3-one Chemical compound [K+].C1=CC=C2C(=O)[N-]S(=O)(=O)C2=C1 HEKURBKACCBNEJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical class [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims 1
- CNLIZIJWOMRBLD-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-1-ium-1-amine Chemical compound CN(C)[N+]1=CC=CC=C1 CNLIZIJWOMRBLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 pyridine cation Chemical class 0.000 description 4
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 4
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWWVBCQOMDUKLM-UHFFFAOYSA-N CCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 Chemical compound CCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 VWWVBCQOMDUKLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- BVTIUCUSCHDALV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1-(propoxymethyl)pyridin-1-ium-4-amine Chemical compound CCCOC[N+]1=CC=C(N(C)C)C=C1 BVTIUCUSCHDALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 2
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XOFIUBOHISIIKB-UHFFFAOYSA-N 1-(dodecoxymethyl)-N,N-dimethylpyridin-1-ium-3-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 XOFIUBOHISIIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYSNEAZXEDVMKG-UHFFFAOYSA-M 1-(dodecoxymethyl)-N,N-dimethylpyridin-1-ium-3-amine chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 FYSNEAZXEDVMKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FFYRIXSGFSWFAQ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 FFYRIXSGFSWFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- JPGUIAYVXULZEV-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCOC[N+]1=CC=C(N(C)C)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCOC[N+]1=CC=C(N(C)C)C=C1 JPGUIAYVXULZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-3-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CN=C1 JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000021092 sugar substitutes Nutrition 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe sacharyniany l-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych.
W Chemical Abstract sole pirydyniowe są często cytowane. Grupa tych związków ma swoje słowo kluczowe pyridinium compounds. Najbardziej znane są chlorki i bromki pirydyniowe charakteryzujące się dużą higroskopijnością. Jest to grupa wielofunkcyjnych kationowych związków powierzchniowo czynnych: są silnie aktywne wobec bakterii i grzybów, działają antyelektrostatycznie oraz antyzbrylająco. W handlu popularne są preparaty dezynfekcyjne i dezynfekująco-myjące, czy płukanki jamy ustnej zawierające w swoim składzie chlorek dodecylopirydyniowy lub heksadecylopirydyniowy. Roztwory wodne chlorków pirydynowych posiadają gorzki smak. Smak ten ogranicza stosowanie tych wielofunkcyjnych związków. Chlorki pirydyniowe zawierające podstawnik oktylowy, decylowy, dodecylowy, tetradecylowy lub heksadecylowy mogą przedostawać się do środowiska wodnego, w którym trudno ulegają biodegradacji. Ciągle poszukuje się nowych soli pirydyniowych, które zachowywałyby wysoką aktywność wobec bakterii, a jednocześnie łatwo ulegałyby biodegradacji bądź były podatne na jakąś inną metodę utylizacji.
Znany i opisany jest także sacharynian sodu (nazwa systematyczna: sól sodowa 1-ditlenku 1,2-benzisotiazolino-3-onu-1). Jest popularną substancją słodzącą, zamiennikiem cukru. Ma postać białych kryształów albo białego drobnego krystalicznego proszku. Charakteryzuje się intensywnym słodkim smakiem, nawet 300 do 500 razy słodszy od sacharozy w rozcieńczonych roztworach.
Znane są chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe (J. Pernak, M. Branicka, The Properties of 1-Alkoxymethyl-3-hydroxypyridinium and 1-Alkoxymethyl-3-dimethylaminopyridinium Chlorides, Journal of Surfactants and Detergents, 6, 119-123, 2003) i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe (J. Pernak, L. Michalak, 1-Alkoxymethyl- and 1-Alkylthiomethyl-4-dimethylaminopyridinium Chlorides, Heterocycles, 37, 311-321, 1994). Otrzymuje się je z 3-dimetyloaminopirydyny lub 4-dimetyloaminopirydyny i eterów chlorometylowoalkilowych w reakcji czwartorzędowania, która przebiega według mechanizmu SN1. Jest to szczególny przypadek reakcji Menschutkina. Chlorki te skutecznie niszczą bakterie i grzyby (J. Pernak, L. Michalak, J. Krysiński, Synthese und Antimikrobielle Wirkung von 1-Alkoxymethyl- und 1-Alkylthiomethyl-4-dimethylaminopyridiniumchloriden, Pharmazie, 49, 532-533, 1994, J. Pernak, M. Branicka, The Properties of 1-Alkoxymethyl-3-hydroxypyridinium and 1-Alkoxymethyl-3-dimethylaminopyridinium Chlorides, Journal of Surfactants and Detergents, 6, 119-123, 2003).
Celem wynalazku jest synteza sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych. Są to sole o ogólnym wzorze 1.
Przedmiotem wynalazku są sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze 1 ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4PL 212 599 B1 1
-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcu23 chową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloami nową, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 3 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydy1 niowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 23 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym odparowuje rozpuszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci chlorku sodu, odparowuje aceton a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
Inny sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze 1 ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, 23
R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetylo1 aminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową 23 zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym 12
R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza 3 grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe 1 o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 23 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 323K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K.
Kolejny sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych 1 o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 23 atomów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i sacharynianów 1-alkoksy1 metylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową pro23 stołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze 1 ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów 23 węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetylo1 aminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawie23 rającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, odparowuje rozpuszczalnik organiczny, a dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomicze:
- otrzymano nowe hydrofobowe związki z grupy soli pirydynowych,
- syntezowane sacharyniany są ciekłe w temperaturze pokojowej lub wykazują temperatury topnienia niższe niż temperatura wrzenia wody, a więc są to nowe ciecze jonowe,
- sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe charakteryzują się słodkim smakiem,
- obecność grupy dimetyloaminowej w pozycji 3 w kationie pirydynowym powoduje, że sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe ulegają utlenieniu ozonem w środowisku wodnym, są to łatwo usuwalne ze środowiska wodnego kationowe związki powierzchniowo czynne.
Wynalazkiem są sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, 12 w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 3 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloamino1 pirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą
PL 212 599 B1 od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Sacharynian 1-butoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowy 3
W okrągłodennej kolbie reakcyjnej o pojemności 100 cm3 umieszczono 0,005 mola chlorku 3
1-butoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody i dodawano 0,01 mola sacharynianu sodu (nasycony roztwór wodny). Całość intensywnie mieszano przez 2 godziny w temperaturze 303K. Następnie odparowano wodę w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 323K, dodano bezwodnego acetonu, po czym oddzielono poprzez odsączenie chlorek sodu, odparowano aceton na wyparce rotacyjnej, otrzymany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K. Otrzymano żółtą maź z wydajnością 85%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) 0,88 (t, J = 6,8, 3H), 1,25 (m, 18H), 1,55 (m, 2H), 3,12 (s, 6H),
3,61 (t, J = 6,5, 2H), 6,02 (s, 2H), 7,44 (m, 1H), 7,44 (m, 2H), 7,73 (m, 1H), 7,73 (m, 2H), 8,16 (dd, J =
5,8, 1H), 8,57 (t, J = 5,5, 1H); 13C NMR 169,7; 148,2; 144,5; 134,7; 131,5; 130,9; 127,2; 127,1; 125,8; 125,5; 122,9, 119,3; 89,2; 71,3; 40,0; 31,8; 18,8; 14,0; Analiza elementarna CHN: dla C19H25O4SN3 (M = 391,57) wartości wyliczone C = 58,28%, H = 6,45%, N = 10,73%; wartości zmierzone C = 58,32%, H = 6,52%, N = 10,55%.
P r z y k ł a d II
Sacharynian 1-decyloksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowy 3
Do 0,01 mola chlorku 1-decyloksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej o temperaturze 313K dodawano stechiometryczną ilość sacharynianu potasu. 3
Całość intensywnie mieszano w temperaturze 293K przez 1 godzinę. Dodano 40 cm3 chloroformu, po 3 wymieszaniu i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono. Chloroform oddestylowano i dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad (chlorek potasu), a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 88%, o temperaturze topnienia 351-353K.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCl3) 0,88 (t, J = 6,7, 3H), 1,25 (m, 14H), 1,55 (m, 2H), 3,12 (s, 6H),
3,61 (t, J = 6,6, 2H), 6,02 (s, 2H), 7,44 (m, 1H), 7,44 (m, 2H), 7,73 (m, 1H), 7,73 (m, 2H), 8,16 (d, J =
5,8, 1H), 8,57 (t, J = 5,5, 1H); 13C NMR 169,7; 148,1; 144,5; 134,7; 131,5; 130,9; 127,2; 127,1; 125,8; 125,5; 122,9, 119,3; 89,3; 71,4; 40,0; 31,8; 29,57; 29,49; 29,43; 29.22; 29,19; 25.75; 22,6; 14,1; Analiza elementarna CHN: dla C25H37O4SN3 (M = 475,75) wartości wyliczone C = 63,11%, H = 7,86%, N = 8,83%; wartości zmierzone C = 63,29%, H = 7,94%, N = 8,78%.
P r z y k ł a d III
Sacharynian 1-dodecyloksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowy
0,01 mola chlorku 1-dodecyloksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczono w wodzie destylowanej w temperaturze pokojowej. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,011 mola sacharynianu sodu w postaci nasyconego roztworu wodnego. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 0,5 godziny. Wodę całkowicie odparowano i do bezwodnej mieszaniny poreakcyjnej do3 dano 30 cm3 bez wodnego acetonu; osad chlorku sodu odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wyparce próżniowej. Pozostałość suszono w temperaturze 303K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano żółty proszek o temperaturze topnienia 354-356K z wydajnością 85%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCl3) 0,88 (t, J = 6,7, 3H), 1,25 (m, 18H), 1,55 (m, 2H), 3,12 (s, 6H),
3,61 (t, J = 6,6, 2H), 6,02 (s, 2H), 7,44 (m, 1H), 7,44 (m, 2H), 7,73 (m, 1H), 7,73 (m, 2H), 8,16 (d, J =
5,8, 1H), 8,57 (t, J = 5,5, 1H); 13C NMR 169,7; 148,1; 144,5; 134,7; 131,5; 130,9; 127,2; 127,1; 125,8; 125,5; 122,9, 119,3; 89,3; 71,4; 40,0; 31,8; 29,57; 29,54; 29,49; 29,43; 29,26; 29,22; 29,19; 25,75; 22,6; 14,1; Analiza elementarna CHN: dla C27H41O4SN3 (Μ = 503,81) wartości wyliczone C = 64,36%, H = 8,22%, N = 8,34%; wartości zmierzone C = 64,49%, H = 8,34%, N = 8,28%.
P r z y k ł a d IV
Sacharynian 4-dimetyloamino-1-propoksymetylopirydyniowy 3
Do okrągłodennego reaktora szklanego o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,015 mola chlorku 3
4-dimetyloamino-1-propoksymetylopirydyniowego rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano stechiometryczną ilość sacharynianu sodu rozpuszczonego 3 w wodzie. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 313K. Produkt wyekstrahowano 30 cm3 chloroformu.
PL 212 599 B1 3
Chloroform oddestylowano a do suchej pozostałości dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad chlorku sodu, a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano sól w postaci bezbarwnego oleju z wydajnością 85%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCl3) 0,87 (t, J = 6,7, 3H), 1,54 (sec, J = 7,1, 2H), 3,20 (s, 6H), 3,43 (t, J = 6,6, 2H), 5,48 (s, 2H), 6,90 (dd, J = 7,7, 2H), 7,53 (m, 2H), 8,26 (dd, J = 7,7, 2H), 13C NMR 10,9; 22,6; 40,3; 70,0; 85,9; 107,7; 119,3; 122,9; 130,9, 131,6, 134,5; 141,0; 144,5; 156,8; 169,2; Analiza elementarna CHN: dla C18H23O4SN3 (M = 377,54) wartości wyliczone C = 57,26%, H = 6,15%, N = 11,13%; wartości zmierzone C = 57,31%, H = 6,23%, N = 11,07%.
P r z y k ł a d V
Sacharynian 4-dimetyloamino-1-oktyloksymetylopirydyniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola chlorku 4-dimetylo3 amino-1-oktyloksymetylopirydyniowego, 0,015 mola sacharynianu potasu i 50 cm3 wody destylowanej.
Po 1 godzinie mieszania, z mieszaniny reakcyjnej wypadał produkt w postaci dolnej ciekłej warstwy. 3
Następnie dodano 30 cm3 chloroformu i odczekano do momentu rozdzielenia się faz. Fazę organiczną płukano wodą destylowaną do momentu, kiedy w odcieku nie było już jonów chlorkowych. Obecność jonów chlorkowych monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Chloroform odparowano a pozostałość suszono w temperaturze 343K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano bezbarwne ciało stałe o temperaturze topnienia 346-348K z wydajnością 76%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCl3) 0,87 (t, J = 6,7, 3H), 1,26 (m, 10H), 1,54 (t, J = 7,1, 2H), 3,20 (s, 6H), 3,29 (s, 1H); 3,43 (t, J = 6,6, 2H), 5,48 (s, 2H), 6,90 (dd, J = 7,7, 2H), 7,53 (m, 2H), 7,72 (m, 2H), 8,26 (dd, J= 7,7, 2H), 13C NMR 14,0; 22,6; 25,7; 29,1; 29,24; 31,7; 40,3; 70,0; 85,9; 107,7; 119,3; 122,9; 130,9; 131,6; 134,5; 141,0; 144,5; 156,8; 169,7; Analiza elementarna CHN: dla C23H33O4SN3 (M = 447,69) wartości wyliczone C = 61,70%, H = 7,44%, N = 9,39% ; wartości zmierzone C = 61,71%, H = 7,53%, N = 9,27%.
P r z y k ł a d VI
Sacharynian 4-dimetyloamino-1-oktadecyloksymetylopirydyniowy 3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,01 mola chlorku 4-dimetyloamino-13
-oktadecyloksymetylopirydyniowego rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej o temperaturze 333K.
Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano stechiometryczną ilość sacharynianu sodu rozpuszczo3 nego w wodzie. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 333K. Dodano 40 cm3 chloroformu, po wy mieszaniu i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono i kilkakrotnie płukano wodą do momentu, kiedy w odcieku nie było już jonów chlorkowych. Obecność jo nów chlorkowych monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Chloroform oddestylowano na wyparce rotacyjnej. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 87%, o temperaturze topnienia 334-335K.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCl3) 0,88 (t, J = 6,7, 3H), 1,25 (m, 30H), 1,48 (t, J = 6,6, 2H), 3,20 (s, 6H), 3,29 (s, 1H); 3,43 (t, J = 6,6, 2H), 5,48 (s, 2H); 6,90 (dd, J = 8,0, 2H), 7,53 (m, 2H), 7,72 (m, 2H), 8,26 (dd, J = 7,7, 2H), 13C NMR 169,7; 156,7; 144,5; 141,0; 134,5; 131.6; 130,9; 122,9; 119,3; 107,6; 86,0; 70,1; 40,3; 31,8; 26,60; 29,55; 29,51; 29,44; 29,25; 29,24; 29,1; 25,8; 22,6; 14,1; Analiza elementarna CHN: dla C33H53O4SN3 (M = 587,99) wartości wyliczone C = 67,40%, H = 9,10%, N = 7,15%; wartości zmierzone C = 67,46%, H = 9,03%, N = 7,09%.
Claims (4)
1. Nowe słodkie, sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, 12 w którym R1 oznacza grupę alkilową prosto łańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 3 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloamino1 pirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prosto łańcuchową zawierającą 23 od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową.
2. Sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze 1 ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów 23 węgla, R2 oznacza grupę dimetylo aminową, R3 oznacza wodór i sacharynianów 1-alkoksymetylo-41
-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkiIową prostołańcuchową
PL 212 599 B1 zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 3 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloamino1 pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 23 od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym odparowuje rozpuszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci chlorku sodu, odparowuje aceton a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
3. Sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzo1 rze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 ato23 mów węgla, R2 oznacza grupę dimetylo aminową, R3 oznacza wodór i sacharynianów 1-alkoksy1 metylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkiIową pro23 stołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogól1 nym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów wę 23 gla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetylo1 aminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawie23 rającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 323K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K.
4. Sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzo1 rze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 ato23 mów węgla, R2 oznacza grupę dimetylo aminową, R3 oznacza wodór i sacharynianów 1-alkoksy1 metylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkiIową pro23 stołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogól1 nym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, 23
R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloamino1 pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 23 od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, odparowuje rozpuszczalnik organiczny, a dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379108A PL212599B1 (pl) | 2006-03-06 | 2006-03-06 | Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379108A PL212599B1 (pl) | 2006-03-06 | 2006-03-06 | Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379108A1 PL379108A1 (pl) | 2007-09-17 |
| PL212599B1 true PL212599B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=43015413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379108A PL212599B1 (pl) | 2006-03-06 | 2006-03-06 | Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212599B1 (pl) |
-
2006
- 2006-03-06 PL PL379108A patent/PL212599B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL379108A1 (pl) | 2007-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002511395A (ja) | 植物成長調節剤組成物 | |
| PT1187833E (pt) | Método para produzir tiametoxame | |
| PL212599B1 (pl) | Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| RU2384564C2 (ru) | Способ получения дигидрата оксалата кобальта (ii) | |
| PL212175B1 (pl) | Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| PL246762B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze | |
| PL206082B1 (pl) | Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych | |
| JP4800532B2 (ja) | アシル化１，３−ジカルボニル化合物の製法 | |
| EP0353944B1 (en) | Aminocarbonyl-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof | |
| JP3067786B2 (ja) | 有機過酸塩の製造方法 | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| RU2271362C2 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(ii) | |
| PL211676B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowe i sposób otrzymywania nowych czwartorzędowych soli dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowych | |
| PL223201B1 (pl) | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212165B1 (pl) | Trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| PL211963B1 (pl) | Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych | |
| RU2287532C1 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL202092B1 (pl) | Sole (2-acyloksyetylo)alkoksymetylodimetyloamoniowe i alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe oraz sposób wytwarzania soli (2-acyloksyetylo)alkoksymetylodimetyloamoniowych i alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowych | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL237907B1 (pl) | Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212808B1 (pl) | Trifluorooctany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania trifluorooctanów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214257B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym | |
| PL213532B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem diallilodimetyloamoniowymoraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090306 |