PL212175B1 - Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych - Google Patents
Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowychInfo
- Publication number
- PL212175B1 PL212175B1 PL378957A PL37895706A PL212175B1 PL 212175 B1 PL212175 B1 PL 212175B1 PL 378957 A PL378957 A PL 378957A PL 37895706 A PL37895706 A PL 37895706A PL 212175 B1 PL212175 B1 PL 212175B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkoxymethyl
- hydrogen
- carbon atoms
- general formula
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 41
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminopyridine Substances CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical class [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- -1 pyridinium halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 2
- JPGUIAYVXULZEV-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCOC[N+]1=CC=C(N(C)C)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCOC[N+]1=CC=C(N(C)C)C=C1 JPGUIAYVXULZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWWVBCQOMDUKLM-UHFFFAOYSA-N CCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 Chemical compound CCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 VWWVBCQOMDUKLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- XOFIUBOHISIIKB-UHFFFAOYSA-N 1-(dodecoxymethyl)-N,N-dimethylpyridin-1-ium-3-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 XOFIUBOHISIIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVTIUCUSCHDALV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1-(propoxymethyl)pyridin-1-ium-4-amine Chemical compound CCCOC[N+]1=CC=C(N(C)C)C=C1 BVTIUCUSCHDALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLOAYHLTLZRPMS-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1-(tetradecoxymethyl)pyridin-1-ium-3-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC(N(C)C)=C1 VLOAYHLTLZRPMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLJJZAIXIIFYHD-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1-(tetradecoxymethyl)pyridin-1-ium-4-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=C(N(C)C)C=C1 RLJJZAIXIIFYHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-3-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CN=C1 JEDHEXUPBRMUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000013615 non-nutritive sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- PFZCOWLKXHIVII-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium-1-amine Chemical compound N[N+]1=CC=CC=C1 PFZCOWLKXHIVII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych.
W literaturze opisane są sole pirydyniowe. Najbardziej znane są halogenki pirydyniowe łatwo rozpuszczalne w wodzie. Zbudowane są z kationu zawierającego pierścień pirydynowy, w którym atom azotu jest połączony z podstawnikiem alkilowym i anionem o charakterze nieorganicznym lub organicznym. Omawiane sole są wielofunkcyjnymi związkami powierzchniowo czynnymi: są silnie aktywne wobec bakterii i grzybów oraz działają antyelektrostatycznie. W handlu popularne są preparaty dezynfekcyjne zawierające w swoim składzie chlorek heksadecylopirydyniowy. Roztwory wodne czwartorzędowych soli amoniowych posiadają gorzki smak. Smak ten ogranicza stosowanie tych wielofunkcyjnych, niskotoksycznych związków.
Znany i opisany jest także acesulfam-K, niskokaloryczny środek słodzący zatwierdzony jako dodatek do żywności w 1988 roku. Jest to syntetyczna sól organiczna (nazwa systematyczna - sól potasowa [2,2-dwutlenku]-5,6-dimetylo-1,2,3-oksatiazyny-4(3H)-onu), 200 razy słodsza od sacharozy. Działa synergistycznie z innymi syntetycznymi substancjami słodzącymi, jest odporny na wysoką temperaturę oraz posiada długi termin przydatności do użycia. Z ludzkiego organizmu wydalany jest w niezmienionej postaci i z tego powodu nie dostarcza żadnych kalorii.
Znane są chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe (J. Pemak, M. Branicka, The Properties of 1-Alkoxymethyl-3-hydroxypyridinium and 1-Alkoxymethyl-3-dimethylaminopyridinium Chlorides, Journal of Surfactants and Detergents, 6, 119-123, 2003) i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe (J. Pemak, L. Michalak, 1-Alkoxymethyl- and 1-Alkylthiomethyl-4-dimethylaminopyridinium Chlorides, Heterocycles, 37, 311-321, 1994). Otrzymuje się je z 3-dimetyloaminopirydyny lub 4-dimetyloaminopirydyny i eterów chlorometylowoalkilowych w reakcji Menschutkina. Chlorki te wykazują silne działanie bakteriobójcze i bakteriostatyczne (J. Pemak, L. Michalak, J. Krysiński, Synthese und Antimikrobielle Wirkung νοη 1-Alkoxymethyl- und 1-Alkylthiomethyl-4-dimethylaminopyridiniumchloriden, Pharmazie, 49, 532-533, 1994, J. Pemak, M. Branicka, The Properties of 1-Alkoxymethyl-3-hydroxypyridinium and 1-Alkoxymethyl-3-dimethylaminopyridinium Chlorides, Journal of Surfactants and Detergents, 6, 119-123, 2003).
Celem wynalazku jest synteza acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych. Są to sole o ogólnym wzorze 1:
Przedmiotem wynalazku są acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzo1 rze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 ato23 mów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamiany 1-alkoksymetylo1
-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcu23 chową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze 1 ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów 23 węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-41
-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcu23 chową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminoPL 212 175 B1 wą, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, 12 w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 3 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydy1 niowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkiIową prostołańcuchową zawierającą od 23 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z acesulfamem-K w stosunku molowym 1: 3, w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym (takim jak chloroform), po czym odparowuje rozpuszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci chlorku potasu, odparowuje aceton, a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
Inny sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych 1 o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 23 atomów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamianów 1-alkoksy1 metylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową pro23 stołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, który polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze 1 ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów 23 węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimety1 loaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową za23 wierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, poddaje się reakcji z acesulfamem-K w stosunku molowym 1: 3 w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 323K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K.
Kolejny sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych 1 o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 23 atomów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamianów 1-alkoksy1 metylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową pro23 stołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, 12 w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 3 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydy1 niowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 23 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z acesulfamem-K w stosunku molowym 1: 3 w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, odparowuje rozpuszczalnik organiczny, a dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomicze: otrzymano nowe hydrofobowe związki z grupy soli pirydynowych. Syntezowanie acesulfamiany pirydyniowe są ciekłe w temperaturze pokojowej lub wykazują temperatury topnienia niższe niż temperatura wrzenia wody, a więc są to nowe ciecze jonowe. W odróżnieniu od znanych soli pirydyniowych, acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe charakteryzują się słodkim smakiem.
Wynalazkiem są acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogól1 nym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, 22
R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R2 oznacza wodór i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetylo1 aminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawie23 rającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Acesulfamian 1-butoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowy 3
W okrągłodennej kolbie reakcyjnej o pojemności 100 cm3 umieszczono 0,005 mola chlorku 3
1-butoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody i dodawano 0,01 mola acesulfamu-K (nasycony roztwór wodny). Całość intensywnie mieszano przez 2 godziny w temperaturze 303K. Następnie, odparowano wodę w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 323K,
PL 212 175 B1 dodano bezwodnego acetonu, po czym oddzielono poprzez odsączenie chlorek potasu, odparowano aceton na wyparce rotacyjnej, otrzymany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K. Otrzymano żółtą maź z wydajnością 85%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,89 (t, J = 6,8, 3H), 1,29 (m, 2H), 1,59 (m, 2H), 2,0 (d, J = 0,8, 3H), 3,17 (s, 6H), 3,62 (t, J = 6,5, 2H), 5,44 (d, J = 1,1, 1H), 5,96 (s, 2H), 7,61 (dd, J = 5,5, 1H), 7,79 (dd, J = 7,4, 1H), 8,17 (d, J = 5,8, 1H), 8,48 (d, J = 3,9, 1H);
13C NMR 169,4; 160,4; 148,2; 127,2; 127,1; 125,8; 125,5; 102,1 89,2; 71,3; 40,0; 31,0; 18,8; 14,0.
Analiza elementarna CHN: dla C16H25O5SN3 (M = 371,54):
wartości wyliczone: C = 51,72%, H = 6,80%, N = 11,31%;
wartości zmierzone: C = 51,76%, H = 6,92%, N = 11,25%.
P r z y k ł a d II
Acesulfamian 1-dodecyloksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowy 3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,01 mola chlorku 1-dodecyloksy3 metylo-3-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej o temperaturze
313K. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodawano stechiometryczną ilość acesulfamu-K rozpusz3 czonego w wodzie. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 293K. Dodano 40 cm3 chloroformu, po wymieszaniu i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono. Chloroform oddestylowano i dodano 3 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad chlorku potasu, a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 87%, o temperaturze topnienia 323-328K i czystości 98% określonej metodą miareczkowania dwufazowego (PN-EN ISO 2871-2).
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,88 (t, J = 6,7, 3H), 1,29 (m, 18H), 1,59 (t, J = 7,1, 2H), 2,0 (d, J = 0,8, 3H), 3,17 (s, 6H), 3,62 (t, J = 6,5, 2H), 5,43 (d, J = 1,1, 1H), 5,96 (s, 2H), 7,61 (dd, J = 5,6, 1H), 7,78 (dd, J = 7,4, 1H), 8,16 (d, J = 5,8, 1H), 8,47 (d, J = 3,9, 1H);
13C NMR 169,4; 160,4; 148,2; 127,2; 127,1; 125,8; 125,5; 102,1 89,2; 71,3; 40,0; 31,8; 29,64; 29,55; 29,54; 29,47; 29,17; 29,10; 25,7; 22,6; 14,0.
Analiza elementarna CHN: dla C24H41O5SN3 (M = 483,78):
wartości wyliczone: C = 59,58%, H = 8,56%, N = 8,69%;
wartości zmierzone: C = 59,93%, H = 8,84%, N = 8,28%.
P r z y k ł a d III
Acesulfamian 3-dimetyloamino-1-tetradecyloksymetylopirydyniowy
0,01 mola chlorku 3-dimetyloamino-1-tetradecyloksymetylopirydyniowego rozpuszczono w wodzie destylowanej w temperaturze 293K. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodawano 0,011 mola acesulfamu-K w postaci nasyconego roztworu wodnego. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 0,5 godziny. Wodę całkowicie odparowano i do bezwodnej mieszaniny poreakcyjnej dodano 3 cm3 bezwodnego acetonu; osad odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wyparce próżniowej. Pozostałość suszono w temperaturze 303K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano żółty proszek o temperaturze topnienia 338-340K z wydajnością 85%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,88 (t, J = 6,7, 3H), 1,29 (m, 22H), 1,58 (t, J = 7,1, 2H), 2,0 (d, J = 0,8, 3H), 3,17 (s, 6H), 3,62 (t, J = 6,5, 2H), 5,43 (d, J = 1,1, 1H), 5,96 (s, 2H), 7,61 (dd, J = 5,6, 1H), 7,78 (dd, J = 7,4, 1H), 8,16 (d, J = 5,8, 1H), 8,47 (d, J = 3,9, 1H);
13C NMR 169,4; 160,4; 148,2; 127,2; 127,1; 125,8; 125,5; 102,1 89,2; 71,3; 40,0; 31,8; 29,64; 29,55; 29,54; 29,47; 29,17; 29,10; 25,7; 22,6; 19,8; 14,0.
Analiza elementarna CHN: dla C26H45O5SN3 (M = 511,84):
wartości wyliczone: C = 61,01%, H = 8,88%, N = 8,21%;
wartości zmierzone: C = 61,09%, H = 8,94%, N = 8,28%.
P r z y k ł a d IV
Acesulfamian 4-dimetyloamino-1-propoksymetylopirydyniowy 3
Do okrągłodennego reaktora szklanego o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,015 mola chlor3 ku 4-dimetyloamino-1-propoksymetylopirydyniowego rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej. Następnie, przy ciągłym mieszaniu dodawano stechiometryczną ilość acesulfamu-K rozpuszczonego
PL 212 175 B1 3 w wodzie. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 313K. Produkt wyekstrahowano 30 cm3 chlo3 roformu. Chloroform oddestylowano, a do suchej pozostałości dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad chlorku potasu, a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano sól w postaci białej mazi z wydajnością 83%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,87 (t, J = 7,4, 3H), 1,54 (sec, J = 7,1, 2H), 2,0 (d, J = 0,8, 3H) 3,32 (s, 6H), 3,55 (t, J = 6,6, 2H), 5,44 (d, J = 0,8, 1H), 5,72 (s, 2H), 7,01 (dd, J = 7,7, 2H), 8,33 (dd, J = 8,0, 2H);
13C NMR 10,9; 22,5; 40,3; 70,0; 85,9; 102,0; 107,7; 141,0; 156,8; 160,3; 169,2.
Analiza elementarna CHN: dla C15H23O5SN3 (M = 357,51):
wartości wyliczone: C = 50,39%, H = 6,50%, N = 11,76%;
wartości zmierzone: C = 50,71%, H = 6,83%, N = 11,37%.
P r z y k ł a d V
Acesulfamian 4-dimetyloamino-1-oktyloksymetylopirydyniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola chlorku 3
4-dimetyloamino-1-oktyloksymetylopirydyniowego, 0,015 mola acesulfamu-K i 50 cm3 wody destylowanej. Po 1 godzinie mieszania, z mieszaniny reakcyjnej wypadał produkt w postaci dolnej ciekłej 3 warstwy. Następnie, dodano 30 cm3 chloroformu i odczekano do momentu rozdzielenia się faz. Fazę organiczną płukano wodą destylowaną do momentu, kiedy w odcieku nie było już jonów chlorkowych. Obecność jonów chlorkowych monitorowano wodnym roztworem azotanu (V) srebra. Chloroform odparowano, a pozostałość suszono w temperaturze 343K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano bezbarwne ciało stałe o temperaturze topnienia 320-322K z wydajnością 76%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,87 (t, J = 6,7, 3H), 1,26 (m, 10H), 1,54 (t, J = 7,1, 2H), 2,0 (d, J = 0,8, 3H) 3,32 (s, 6H), 3,55 (t, J = 6,6, 2H), 5,44 (d, J = 0,8, 1H), 5,72 (s, 2H), 7,01 (dd, J = 7,7, 2H), 8,33 (dd, J = 8,0, 2H);
13C NMR 13,9; 22,5; 25,7; 29,10; 29,17; 31,7; 40,3; 70,0; 85,9; 102,0; 107,7; 141,0; 156,8; 160,3; 169,2.
Analiza elementarna CHN: dla C20H33O6SN2 (M = 427,66):
wartości wyliczone: C = 56,17%, H = 7,79%, N = 9,83%;
wartości zmierzone: C = 56,21%, H = 7,83%, N = 9,87%.
P r z y k ł a d VI
Acesulfamian 4-dimetyloamino-1-tetradecyloksymetylopirydyniowy 3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,01 mola chlorku 4-dimetylo3 amino-1-tetradecyloksymetylopirydyniowego rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej o temperaturze 333K. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodawano stechiometryczną ilość acesulfamu-K 3 rozpuszczonego w wodzie. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 333K. Dodano 40 cm3 chloroformu, po wymieszaniu i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono i kilkakrotnie płukano wodą do momentu, kiedy w odcieku nie było już jonów chlorkowych. Obecność jonów chlorkowych monitorowano wodnym roztworem azotanu (V) srebra. Chloroform oddestylowano na wyparce rotacyjnej. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 87%, o temperaturze topnienia 360-361K i czystości 99% określonej metodą miareczkowania dwufazowego (PN-EN ISO 2871-2).
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,87 (t, J = 6,7, 3H), 1,24 (m, 22H), 1,53 (t, J = 7,1, 2H), 2,0 (d, J = 0,8, 3H) 3,29 (s, 6H), 3,50 (t, J = 6,6, 2H), 5,44 (d, J = 0,8, 1H), 5,49 (s, 2H), 7,01 (dd, J = 7,7, 2H), 8,33 (dd, J = 8,0, 2H);
13C NMR 13,9; 19,8; 22,5; 25,7; 29,10; 29,17; 29,37; 29,43; 29,49; 29,50; 31,7; 40,3; 70,0; 85,9; 102,0; 107,7; 141,0; 156,8; 160,3; 169,2.
Analiza elementarna CHN: dla C26H45O5SN3 (M = 511,84):
wartości wyliczone: C = 61,01%, H = 8,88%, N = 8,21%;
wartości zmierzone: C = 61,06%, H = 8,93%, N = 8,25%.
Claims (4)
1. Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, 1 w którym R1 oznacza grupę alkilową prosto łańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, 23
R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetylo1 aminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawie23 rającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową.
2. Sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzo1 rze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 ato23 mów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamianów 1-alkoksyme1 tylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prosto23 łańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, 1 w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, 2 3
R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloamino1 pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 23 od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z acesulfamem-K w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym odparowuje rozpuszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci chlorku potasu, odparowuje aceton, a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
3. Sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzo1 rze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 ato23 mów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamianów 1-alkoksyme1 tylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prosto23 łańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1
2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, 2 3
R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopi1 rydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 23 od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z acesulfamem-K w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 323K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K.
4. Sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych o wzo1 rze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 ato23 mów węgla, R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i acesulfamianów 1-alkoksyme1 tylo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową prosto23 łańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową, znamienny tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, 1 w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, 2 3
R2 oznacza grupę dimetyloaminową, R3 oznacza wodór i chlorki 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopi1 rydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 23 od 1 do 18 atomów węgla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza grupę dimetyloaminową poddaje się reakcji z acesulfamem-K w stosunku molowym 1:3 w temperaturze od 293 do 333K w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, odparowuje rozpuszczalnik organiczny, a dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-333K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378957A PL212175B1 (pl) | 2006-02-13 | 2006-02-13 | Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378957A PL212175B1 (pl) | 2006-02-13 | 2006-02-13 | Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL378957A1 PL378957A1 (pl) | 2007-08-20 |
| PL212175B1 true PL212175B1 (pl) | 2012-08-31 |
Family
ID=43015311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL378957A PL212175B1 (pl) | 2006-02-13 | 2006-02-13 | Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212175B1 (pl) |
-
2006
- 2006-02-13 PL PL378957A patent/PL212175B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL378957A1 (pl) | 2007-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hoffmann et al. | Synthesis and properties of guanidine-pyridine hybridligands and structural characterisation of their mono-and bis (chelated) cobalt complexes | |
| JP6160621B2 (ja) | ピロロキノリンキノンテトラアルカリ塩及びその結晶、これらの製造方法、並びに、組成物 | |
| CA2327854C (en) | Plant growth regulator compositions | |
| BRPI1013620B1 (pt) | Método para produzir um composto de ácido cetomalônico | |
| Braga et al. | From 3D channelled frameworks to 2D layered structures in molecular salts of L-serine and DL-serine with oxalic acid | |
| JP2009520687A (ja) | ピリジンアミン類の調製方法及びこれらの新規多形体 | |
| PL212175B1 (pl) | Nowe acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| CN102241671A (zh) | 前体相及其用于制备奥美拉唑对映体的四水合镁盐的用途 | |
| PL99326B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych metalokompleksow 8-hydroksychinolinianu i dwumetylodwutiokarbaminianu metalicznego | |
| US7838690B2 (en) | Method for preparing crystalline 3-0-alkyl-ascorbic acid | |
| Bakhtiyarova et al. | Synthesis, structure, and antimicrobial activity of (carboxyalkyl) dimethylsulfonium halides | |
| PL206082B1 (pl) | Sacharyniany i acesulfamiany 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe (54) oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamianów 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowych | |
| PL212599B1 (pl) | Sacharyniany 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowe i sacharyniany 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów 1-alkoksymetylo-3-dimetyloaminopirydyniowych i sacharynianów 1-alkoksymetylo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| PL246762B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze | |
| US3462472A (en) | 1,4- and 1,2-bis(substituted sulfonylthiomethyl)cyclohexane | |
| PL202093B1 (pl) | Acesulfamiany (alkoksymetylo)dimetyloamoniowe z grupą 2-acyloksyetylową (54) lub 2-hydroksyetylową oraz sposób wytwarzania acesulfamianów (alkoksymetylo)dimetyloamoniowych z grupą 2-acyloksyetylową lub 2-hydroksyetylową | |
| WO2009150448A1 (en) | Improvements in platinum compounds preparation by use of tetrabutylammounium amminetrichloroplatinate as intermediate | |
| Saravanan et al. | Dipicolinate complexes of main group metals with hydrazinium cation | |
| JP5748210B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| US20220369641A1 (en) | Molecular complexes | |
| PL213532B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem diallilodimetyloamoniowymoraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212808B1 (pl) | Trifluorooctany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania trifluorooctanów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych | |
| EP0122131B1 (en) | Herbicidal n-(tetrahydrobenzothiazolylcarbamoyl)oxamic acid derivatives | |
| PL223202B1 (pl) | Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| Kumar et al. | Synthesis and structural characterization of two interesting sandwich and double sandwich type mixed-valent tellurium-dithiocarbamate complexes;[TeIV {S2CN (C2H5) 2} 3] 2 [TeIV {S2CN (C2H5) 2} 3](PF6) 2 and [TeIV {S2CN (C2H5) 2} 3][TeII {S2CN (C2H5) 2} 2](ClO4) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090213 |