PL88905B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych fenylomocznika, charakte¬ ryzujacych sie wlasnosciami szkodnikobójczymi o ogólnym wzorze 1, w którym Rt oznacza atom wo¬ doru, nizsza grupe alkilowa, allilowa, alkinylowa nizsza grupe alkoksyIowa, R2 oznacza nizsza grupe alkilowa, R3 oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub grupe trójfluoromety Io¬ wa, R5 oznacza grupe o wzorze —C=N lub o wzo¬ rze —C=CR6, w którym R€ oznacza atom wodoru lub jodu, X oznacza atom tlenu, a Y oznacza reszte metylenowa ewentualnie podstawiona grupe mety¬ lowa, z tym, ze jesli R3 i R4 oznaczaja atomy wo¬ doru, a R5 oznacza grupe o wzorze H—C=C—, wówczas Rt i R2 nie moga byc jednoczesnie rodni¬ kami metylowymi.Jako rodniki alkilowe lufo alkinylowe oznaczone symbolami Rl9 R2, R4 i B^ odpowiednie sa rodniki zawierajace 1—4, korzystnie 2—4 atomów wegla w resztach alkinylowych, przy czym rodniki te moga stanowic lancuchy proste lub ewentualnie rozgale¬ zione.Sposród odpowiednich rodników alkilowych, alke¬ nyIowyeh lub grup alkinylowych jako szczególnie korzystne nalezy wymienic rodniki takie jak mety¬ lowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, n-, i-, II- -rzed.- III-rzed- butylowy, allilowy, lub izo-fouti- nowy.Sposobem wedlug wynalazku, wytwarzanie zwiaz¬ ków o ogólnym wzorze 1, w którym R1? R2, R8, R4, 2 R5, Xi Y maja wyzej podane znaczenie, polega na tym, ze fenylomocznik o wzorze 2, w którym B.lt R2, R3, R4 i X maja wyzej podane znaczenie podda¬ je sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R5-Y-chloro- wiec, w którym R5 i Y maja wyzej podane znacze¬ nie, w neutralnym organicznym rozpuszczalniku w obecnosci srodka wiazacego kwas, pod normalnym cisnieniem w temperaturze od pokojowej do tem¬ peratury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku przedstawione ogólnym wzorem 1 wykazuja aktywnosc biocydowa w szerokim zakresie i mo¬ ga byc stosowane do zwalczania najrozmaitszych szkodników zwierzecych i roslinnych.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nizej podane przyklady.Przyklad I. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 1, w którym Rt oznacza grupe metoksylowa, R2 o- znacza 'grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom chloru, X oznacza atom tlenu, Y oznacza grupe metylenowa, a Rs oznacza grupe —C=CH. 40 g N-metylo-N-metoksy-N73-chloro-4-hydroksy- fenylo/-mocznika, 16,7 ml bromku própargilu i 31 g weglanu potasu w* 200 ml acetonu ogrzewa sie w ciagu kilkunastu godzin pod chlodnica zwrotna, schladza sie i odsacza, a przesacz zageszcza. Otrzy¬ many po przeprowadzeniu zwyklych operacji kry¬ stalicznych surowy produkt krystalizuje sie z cyklo- 88 90588 905 3 heksanu i otrzymuje zwiazek o temperaturze top¬ nienia 86—87°C stanowiacy zwiazek o wzorze 3.W analogiczny sposób wytworzono dalsze zwiazki oznaczone w nizej podanej tablicy jako zwiazki nr 1—7, gdzie podano znaczenie podstawników dla wzoru 1, w którym X oznacza atom tlenu, a R, atom wodoru.Przyklad II. Do roztworu 36,3 g p-propar- giloksy-m-chloroaniliny.w 200 nil absolutnego ace- tonitrylu, mieszajac, w temperaturze pokojowej, wkrapla sie 11J8 g raetyloizocyjanianu w 40 ml ace- tonitrylu i miesza dalej w ciagu 4 godzin, przy czym nastepuje wydzielenie produktu. Po odsacze¬ niu i krystalizacji surowego produktu z acetonitry¬ lu otrzymuje sie 39,1 g zwiazku o temperaturze top¬ nienia 183—184°C. Otrzymano zwiazek o wzorze 1, w którym R, oznacza atom wodoru, X oznacza a- tom tlenu a pozostale podstawniki maja znaczenie wymienione w nizej podanej tablicy dla zwiazku nr 8.W analogiczny sposób mozna wytworzyc dalsze wymienione w tablicy zwiazki nr 9—13, w której podano znaczenie poszczególnych podstawników dla wzoru 1, gdzie X i R, maja znaczenie takie jak podano dla zwiazku nr 8.Przyklad III. G3,3 g p-propargiloksy-m-chlo- roaniliny, 22 ml dwumetylokarbamoilochlorku i 40 g kwasnego weglanu sodu w 160 ml acetonu ogrze¬ wa sie. w ciagu kilkunastu godzin pod chlodnica zwrotna, po czym chlodzi, odsacza nierozpuszczalna pozostalosc a przesacz zageszcza. Otrzymany w zna¬ ny sposób surowy krystaliczny produkt krystalizuje sie z benzenu i otrzymuje zwiazek o temperaturze topnienia 110—112°C, okreslony jako zwiazek nr 14 w nizej podanej tabeli, gdzie podano znaczenie podstawników dla wzoru 1.Wedlug powyzszego sposobu postepowania mozna otrzymac wymienione w tabeli zwiazki nr 16—21 o wzorze 1 objasnionym jak podano w przykla¬ dzie II.Przyklad IV. Do roztworu 12 g metyloizobu- tynyloaminy w 100 ml acetonitrylu, mieszajac w temperaturze pokojowej, wkrapla sie 27 g p-propar- giloksy-im-chlorófenyloizocyjanianu w 30 ml aceto¬ nitrylu i miesza sie dalej w ciagu 10 godzin, przy czym nastepuje wydzielenie produktu. Po odsacze¬ niu i krystalizacji surowego produktu z mieszaniny benzenu z eterem naftowym otrzymuje sie zwiazek o temperaturze topnienia 126—!270C, o okreslonym nr 22 w nizej podanej tabeli, gdzie znaczenie pod¬ stawników dla wzoru 1 objasniono, jak w przykla¬ dzie II, podobnie jak i dalszych wytworzonych tym sposobem zwiazków oznaczonych nr 23—25.Tabela Nr kolej¬ ny zwiaz¬ ku 1 | 1 1 2 1 3 1 4 | 0 1 6 1 7 8 9 xo Ul 12 lfc 14 16 16 17 18 | ' 19 1 20 •Ri 2 CH,0— CH,— CH,— CH,—O— CH,—O— CH,-^0— CH,-0— H H H H H H CH, CH,— CH,— CH,— CH,— CH,— CH,— R* 3 CH,— CH,— CH,— CH,- CH,— CH,— CH,-"- CH,— CH,— n—C4Hg —CH2—CH ™CH2 i—C,H7 CH,— CH, CH,— CH,— CH,— CH,— CH,— CH,— R4 4 H H Ci ci ci Cl F,C— Cl H x a Cl Cl F,C— Cl a H Br Cl Br f,c— Y —CH*— —CHg— —CH2— —CH2— —CH,— CH, 1 —CH— —CH2^ —CH2— —CH2— —CH2— —-*CHj'—— —CH2— —CH2— —CH2— —CH2— —CH8— —CH,— CH, 1 _CH-~ —CH2— —CH2— R* 6 —CsCH -C=N —C=N —CsN —Ce=CJ —CsCH —C^CH —C=CH —C=CH —C=CH —C^CH —Ca=CH —C=CH —C=CH —C=CJ _Ci=CJ —CseCH —CsCH —C=CJ —CssCH Temperatura topnienia 7 1 75—76°C | 123—125°C 1 150—152°C 145°C | 105—106°C | 77-^80°C | 7tf—7(50C | 183—184°C | - 154^156°C | 127^129°C | 145—146°C | 173-474°C | 185—137°C | iio—ii2°c | 183—184°C | 161-462°C | 134—135°C | 129—1)310C | 183—185°C | 100—102°C |88 905 Tabela (c.d.) 1 21 22 2.3 24 2 CHs— CH3— CHj— CHS 1 CHg—CH—C=CH 13 CH3— CHg—C—C=CH n—C4H9 —n—C4Hg CH3— 4 Cl Cl Cl F3C— F3C— CH8 ¦1 —CH— —CH2— —CH2— —CH2— —CH2— 6 ¦—C=CJ —C=CH —C=CH —C=CH —C=CH 7 165—168°C 1'26—127°C 83—87°C 91—93°C 65—68°C PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenylo- mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R± ozna¬ cza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, allilowa, alkinylowa, nizsza grupe alkoksylowa, R2 oznacza nizsza grupe alkilowa, R8 oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom wodoru, chloru i bromu lulb gru¬ pe trójfluorometylowa, R5 oznacza grupe o wzorze —C=N lub o wzorze —C=OR6, w którym R6 ozna¬ cza atom wodoru lub jodu, X oznacza atom tlenu, a Y oznacza reszte metylenowa, ewentualnie pod- 20 25 stawiona grupa metylowa z tym, ze jesli R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru, a R5 oznacza grupe o wzorze H—C=C—, wówczas Ri i R2 nie sa jedno¬ czesnie rodnikami metylowymi, znamienny tym, ze fenylomocznik o wzorze 2, w którym Rx, R2, Rs i X maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R5-Y-chlorowiec,w którym R5 i Y maja wyzej podane znaczenie, w neutral¬ nym organicznym rozpuszczalniku w obecnosci srodka wiazacego kwas, pod cisnieniem normalnym, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.88 905 R3 „ R5-Y-x--NH-co-N(;n1 Ro a Wzór i R, HX NHCON R 2 Wzór 2 n HC=C-CH2-0 /CH3 _ NHC-N Cl ««' '3 Wzór J Bltk 2132/76 r. 110 egz. A4 Cena 10 zl PL