PL210899B1 - Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL210899B1 PL210899B1 PL386130A PL38613008A PL210899B1 PL 210899 B1 PL210899 B1 PL 210899B1 PL 386130 A PL386130 A PL 386130A PL 38613008 A PL38613008 A PL 38613008A PL 210899 B1 PL210899 B1 PL 210899B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- bis
- dialkoxyphosphono
- amino
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title claims description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 13
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 9
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- -1 N-substituted aminomethylenebisphosphonic acid Chemical class 0.000 description 9
- CRXFROMHHBMNAB-UHFFFAOYSA-N methyl 2-isocyanoacetate Chemical compound COC(=O)C[N+]#[C-] CRXFROMHHBMNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- LYSYFIWKZTZUAM-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-isocyanobutanoate Chemical compound CCOC(=O)CCC[N+]#[C-] LYSYFIWKZTZUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- DMLQSUZPTTUUDP-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromophenyl 2,3,4-tribromophenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br DMLQSUZPTTUUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- MAXHBDDRXUDVIG-UHFFFAOYSA-N methyl 6-isocyanohexanoate Chemical compound COC(=O)CCCCC[N+]#[C-] MAXHBDDRXUDVIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLOTUGMYPJRVFF-UHFFFAOYSA-N CC(C)OC(CCCC[N+]#[C-])=O Chemical compound CC(C)OC(CCCC[N+]#[C-])=O YLOTUGMYPJRVFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYKKRDAYGBKBFW-UHFFFAOYSA-N CCNC(P(OOCC)(OOCC)=O)P(OOCC)(OOCC)=O Chemical compound CCNC(P(OOCC)(OOCC)=O)P(OOCC)(OOCC)=O JYKKRDAYGBKBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPMSWFHINLENAM-UHFFFAOYSA-N CCOC(CCCNC(P(OOCC)(OOCC)=O)P(OOCC)(OOCC)=O)=O Chemical compound CCOC(CCCNC(P(OOCC)(OOCC)=O)P(OOCC)(OOCC)=O)=O BPMSWFHINLENAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCQKHKVPANDXGJ-UHFFFAOYSA-N CCOOP(C(NCC(OC)=O)P(OOCC)(OOCC)=O)(OOCC)=O Chemical compound CCOOP(C(NCC(OC)=O)P(OOCC)(OOCC)=O)(OOCC)=O RCQKHKVPANDXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- WQGVRPDDZLQCFE-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-isocyanopentanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCC[N+]#[C-] WQGVRPDDZLQCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- ZGONRPXUNVTWTA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-isocyanatoacetate Chemical compound COC(=O)CN=C=O ZGONRPXUNVTWTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- OCAIYHCKLADPEG-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(C)C OCAIYHCKLADPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
(21) Numer zgłoszenia: 386130 (51) Int.Cl.
C07C 67/30 (2006.01) C07F 9/40 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 23.09.2008
Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
| 29.03.2010 BUP 07/10 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| MIROSŁAW SOROKA, Wrocław, PL WALDEMAR GOLDEMAN, Racibórz, PL | |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | |
| 30.03.2012 WUP 03/12 | (74) Pełnomocnik: |
| rzecz. pat. Halina Winohradnik |
PL 210 899 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe estry alkilowe kwasów (ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)-amino]alkanowych, które znajdują zastosowanie jako substraty do wytwarzania kwasów ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych i ich pochodnych. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych.
Nowe związki są estrami alkilowymi kwasów ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]-alkanowych o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3,4 i 5, natomiast A i R mogą być takie same lub różne i oznaczają podstawnik alkilowy.
Znane z literatury sposoby wytwarzania pokrewnych estrów dialkilowych N-podstawionych kwasów aminometylenobisfosfonowych nie nadają się do syntezy estrów alkilowych kwasów <»-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych ze względu na drastyczne warunki prowadzenia reakcji, co ogranicza zakres ich stosowania i uniemożliwia zastosowanie do substratów, które mają w cząsteczce labilne grupy. Na przykład, znany z patentu niemieckiego nr DE 1643927 sposób wytwarzania pokrewnych estrów dialkilowych N-podstawionych kwasów aminometylenobisfosfonowych polega na reakcji N-podstawionych acetali formamidu z fosfonianem dialkilowym w temperaturze ponad 400K, co wyklucza zastosowanie tej metody do tak labilnych substratów, jakimi są estry kwasów ω-formamidoalkanowych.
Inny sposób wytwarzania pokrewnych estrów dialkilowych N-podstawionych kwasów aminometylenobisfosfonowych opisany w serii patentów japońskich nr JP 54036273, JP 54037829, JP 54037830, JP 54135724, JP 54135773, JP 54144383, oraz patentów DE 2831578, AU 4350479 i US 4447256, polega na reakcji aminy pierwszorzędowej z fosfonianem dialkilowym i ortomrówczanem trialkilowym w temperaturze 420-450K. Niedogodnością tego sposobu wytwarzania jest niska nukleofilowość fosfonianów dialkilowych i słaba reaktywność ortomrówczanów trialkilowych, co powoduje konieczność stosowania temperatury powyżej 400K, a to z kolei sprzyja reakcjom ubocznym, w wyniku których otrzymuje się mieszaninę produktów, w której ester alkilowy pokrewnego N-podstawionego kwasu aminometylenobisfosfonowego nie jest nawet głównym składnikiem.
Jeszcze inny dotychczas znany, na przykład z publikacji McConnell i wsp. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 4450, sposób wytwarzania pokrewnych estrów alkilowych N-podstawionych kwasów aminometylenobisfosfonowych polega na estryfikacji N-podstawionych kwasów aminometylenobisfosfonowych przy pomocy ortomrówczanu trialkilowego. Oczywistą niedogodnością tego sposobu wytwarzania jest konieczność uprzedniej syntezy pokrewnych N-podstawionych pochodnych kwasu aminometylenobisfosfonowego.
Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3,4 i 5, natomiast A i R mogą być takie same lub różne i oznaczają podstawnik alkilowy, według wynalazku polega na tym, że jedną część molową izonitrylu o wzorze ogólnym 2, w którym A i R posiadają poprzednio podane znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu Bronsteda, korzystnie chlorowodoru, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej dichlorometan, chloroform, czterochlorek węgla, dioksan, tetrahydrofuran, toluen,
1,2-dichloroetani eter etylowy, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester alkilowy kwasu ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1. Do roztworu izocyjanooctanu metylu (2,5 g, 0,025 mola) i fosforynu trietylowego (8,3 g, 0,050 mola) w dichlorometanie (75 ml), dodaje się w temperaturze około 253K 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (0,075 mola). Miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie mieszaninę miesza się aż do ogrzania się do temperatury pokojowej. Otrzymuje się w wyniku roztwór produktu, który zawiera 79% molowych estru metylowego kwasu [(bis(dietoksyfosfono)metylo)amino]etanowego [MS WG 8614A]. Następnie mieszaninę przemywa się wodą (2x50 i 4x25 ml). Fazę wodną oddziela się, neutralizuje kwaśnym węglanem sodu (aż do zaprzestania wydzielania się dwutlenku węgla) i następnie przemywa dichlorometanem (2x25 i 5x10 ml). Połączone fazy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa w temperaturze 303-323K, a następnie po ciśnieniem 1,3 hPa w temperaturze około 373K i otrzymuje się analitycznie czysty ester metylowy kwasu [(bis(dietoksyfosfono)metylo)amino]-etanowego (6,8 g,
PL 210 899 B1
72% wydajności w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [MSWG 8614D]:
31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 19,6; NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,32 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 2,15 (bs, 1H, NH) [sygnał zanika po dodaniu D2O], 3,42 (t, 1H, CHP, J=20,7), 3,68 (s, 3H, CH3O), 4,19 (dq, 8H, OCH2, J=7,2, J=14,6).
P r z y k ł a d 2. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 3-izocyjanopropionian metylu (2,8 g, 0,025 mola). Otrzymuje się w wyniku roztwór produktu, który zawiera 94% molowych estru metylowego kwasu 3-[(bis(detoksyfosfono)metylo)amino]propanowego [MSWG8328B], z którego otrzymuje się analitycznie czysty produkt (8,0 g, 83% wydajności w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [MSWG8328B]: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 21,0; 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,27 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,78 (bs, 1H, NH) [sygnał zanika po dodaniu D2O], 2,42 (t, 2H, CH2, J=6,4), 3,05 (t, 2H, CH2N, J=6,4), 3,20 (t, 1H, CHP, J=21,6), 3,60 (s, 3H, OCH3), 4,14 (m, 8H, OCH2).
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 4-izocyjanomaślan etylu (3,5 g, 0,025 mola). Otrzymuje się w wyniku roztwór produktu, który zawiera 89% molowych estru etylowego kwasu 4-[(bis(dietoksyfosfono)metylo)amino]butanowego [MSWG8538A], z którego otrzymuje się analitycznie czysty produkt (7,8 g, 75% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [MSWG8538B]: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 20,2; 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,15 (t, 3H, C(O)OCH2CH3, J=7,2), 1,25 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,39 (bs, 1H NH) [zanika po dodaniu D2O], 1,68 (q, 2H, NCH2CH2, J=7,1), 2,28 (t, 2H, CH2C(O), J=7,4), 2,77 (bdt,2H, CH2N, J=nieoznaczone) [po dodaniu D2O t, 2H, J=6,8], 3,14 (bdt, 1H, CHP, J=21,8, J=6,6) [po dodaniu D2O t, 1H, J-21,8], 4,04 (q, 2H, OCH2, J=7,2), 4,11 (m, 8H, OCH2).
P r z y k ł a d 4. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 5-izocyjanowalerianian etylu (3,9 g, 0,025 mola). Otrzymuje się w wyniku roztwór produktu, który zawiera 91% molowych estru etylowego kwasu 5-[(bis(dietoksyfosfono)metylo)amino]pentanowego [MSWG8739A], z którego otrzymuje się analitycznie czysty produkt (9,3 g, 86% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [MSWG8739D]: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 20,3; 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,25 (t, 3H, C(O)OCH2C5, J=7,1), 1,34 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,0), 1,49 (quintet, 2H, NCH2CH2, J=7,1), 1,67 (quintet, 2H, N(CH2)2CH2, J=7,7), 2,30 (t, 2H, CH2C(O), 3=7,6), 2,85 (t, 2H, CH2N, J=7,0), 3,24 (t, 1H, CHP, J=21,7), 4,12 (q+bs, 3H, OCH2 + NH, J=7,1) [po dodaniu D2O integracja maleje do 2H], 4,21 (m, 8H, OCH2).
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 5-izocyjanowalerianian izopropylu (4,3 g, 0,025 mola). Otrzymuje się w wyniku roztwór produktu, który zawiera 88% molowych estru izopropylowego kwasu 5-[(bis(detoksyfosfono)metylo)amino]pentanowego [MSWG8819A], z którego otrzymuje się analitycznie czysty produkt (7,9 g, 70% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [MSWG8819E]: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 20,3; 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,13 (d, 6H, OCH(CH3)2, J=6,3), 1,32 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,0), 1,46 (quintet, 2H, NCH2CH2, J-7,0), 1,61 (quintet, 2H, N(CH2)2CH2, J=7,1), 2,25 (t, 2H, CH2C(O), 3=7,6), 2,82 (t, 2H, CH2N, J=6,9), 3,21 (t, 1H, CHP, J=21,7), 4,06-4,24 (kompleks, 9H, OCH2 + NH) [po dodaniu D2O integracja maleje do 8H], 4,97 (quintet, 1H, OCH, J=6,6).
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 6-izocyjanoheksanian metylu (3,9 g, 0,025 mola). Otrzymuje się w wyniku roztwór produktu, który zawiera 74% molowych estru metylowego kwasu 6-[(bis(dietoksyfosfono)metylo)amino]-heksanowego [MSWG8504A], z którego otrzymuje się analitycznie czysty produkt (6,8 g, 63% wydajności w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [MSWG8504A]: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 20,3; 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,28 (t, 12H, OCK2CH3, J=7,0), 1,31 (m, 2H,CH2), 1,40 (quintet+bs, 3H, NH+CH2, J=6,9) [po dodaniu D2O integracja maleje do 2H], 1,56 (quintet, 2H, NCH2CH2, J=7,5), 2,23 (t, 2H, CH2C(O), J=7,5), 2,76 (bt, 2H, NCH2, J=6,6), 3,17 (t, 1H, CHP, J=21,8), 3,60 (s, 3H, OCH3), 4,16 (m, 8H, OCH2).
P r z y k ł a d 7. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast dichlorometanu stosuje się eter etylowy, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 3-izocyjanopropionian metylu (2,8 g, 0,025 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się toluen, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 2.
PL 210 899 B1
P r z y k ł a d 9. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 4-izocyjanomaślan etylu (3,5 g, 0,025 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się chloroform, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 10. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 6-izocyjanoheksanian metylu (3,9 g, 0,025 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się 1,2-dichloroetan, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 6.
P r z y k ł a d 11. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast izocyjanooctanu metylu stosuje się 4-izocyjanomaślan etylu (3,5 g, 0,025 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się
1,2-dichloroetan, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 3.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe estry alkilowe kwasów ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4 i 5, natomiast A i R mogą być takie same lub różne i oznaczają podstawnik alkilowy.
- 2. Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4 i 5, natomiast A i R mogą być takie same lub różne i oznaczają podstawnik alkilowy, znamienny tym, że jedną część molową izonitrylu o wzorze ogólnym 2, w którym A i R posiadają poprzednio podane znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu Bronsteda, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się ester alkilowy kwasu ff>-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowego.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas Bronsteda stosuje się korzystnie chlorowodór.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej dichlorometan, chloroform, czterochlorek węgla, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan i eter etylowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386130A PL210899B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386130A PL210899B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386130A1 PL386130A1 (pl) | 2010-03-29 |
| PL210899B1 true PL210899B1 (pl) | 2012-03-30 |
Family
ID=43012961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386130A PL210899B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210899B1 (pl) |
-
2008
- 2008-09-23 PL PL386130A patent/PL210899B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386130A1 (pl) | 2010-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL210899B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2678096C1 (ru) | Способ получения триалкиловых эфиров фосфонуксусной кислоты | |
| Maghsoodlou et al. | Synthesis of aromatic amine phosphonato ester derivatives from the stereoselective reaction between triphenyl phosphite and dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of derivatives of aromatic amines | |
| ES2601849T3 (es) | Sintones de fosfonatos para la síntesis de derivados de fosfonatos que muestran mejor biodisponibilidad | |
| PL210884B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów [(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]etanowych | |
| DK2496586T3 (en) | Synthesis of phosphoric acid | |
| Rakotomalala et al. | Synthesis and Reactivity of 6H-Dibenzo [c, e][1, 2]-oxaphosphinine 6-Sulfide, a Novel Thiophosphacyclic Molecule | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL214496B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212755B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów M-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212792B1 (pl) | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL216615B1 (pl) | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214108B1 (pl) | Estry alkilowe N-[bis(dialkoksyfosfono)metylideno]-Z-lizyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2334753C1 (ru) | С-фосфорилированные ацетамидины, содержащие реакционноспособную сн-кислотную метиленовую группу, в качестве исходных соединений для получения бромпроизводных с-фосфорилированных ацетамидинов | |
| PL216304B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasów 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214109B1 (pl) | N-(Bisfosfonometylo)lizyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL208807B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasów alkiloaminometylenobisfosfonowych | |
| Troev et al. | Novel routes to aminophosphonic acids: Interaction of dimethyl H‐phosphonate with hydroxyalkyl carbamates | |
| AU2005205245A1 (en) | Sphingomyelin, intermediates thereof and methods for preparation of same | |
| RU2110521C1 (ru) | Способ получения гексагидрата тринатриевой соли фосфонмуравьиной кислоты | |
| PL215967B1 (pl) | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL215533B1 (pl) | 2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianyalkilowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| MXPA06004397A (es) | Metodos para la preparacion del acido {2-[(8, 9)-dioxo-2, 6-diazabiciclo [5.2.0]non- 1(7)-en-2 -il]etil} fosfonico y sus esteres. | |
| JP2004256456A (ja) | ２−ブロモエチルジアルキルホスファイト、その製造方法、およびそれを用いたリン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| PL217175B1 (pl) | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110923 |