PL215533B1 - 2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianyalkilowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianyalkilowe oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215533B1 PL215533B1 PL392328A PL39232810A PL215533B1 PL 215533 B1 PL215533 B1 PL 215533B1 PL 392328 A PL392328 A PL 392328A PL 39232810 A PL39232810 A PL 39232810A PL 215533 B1 PL215533 B1 PL 215533B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzyloxycarbonylamino
- alkyl
- temperature
- preparation
- isocyanohexanoates
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 Alkyl 2- (benzyloxycarbonylamino) -6-isocyanohexanoates Chemical class 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 4
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002668 lysine derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWDNZMWVENFVHT-UHFFFAOYSA-L (2-decoxy-2-oxoethyl)-[2-[2-[(2-decoxy-2-oxoethyl)-dimethylazaniumyl]ethylsulfanyl]ethyl]-dimethylazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCCCCCCCOC(=O)C[N+](C)(C)CCSCC[N+](C)(C)CC(=O)OCCCCCCCCCC MWDNZMWVENFVHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OJTJKAUNOLVMDX-LBPRGKRZSA-N (2s)-6-amino-2-(phenylmethoxycarbonylamino)hexanoic acid Chemical compound NCCCC[C@@H](C(O)=O)NC(=O)OCC1=CC=CC=C1 OJTJKAUNOLVMDX-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZNLMVJPLYIYKNQ-UHFFFAOYSA-N COC(C(CCCCNC(OCC1=CC=CC=C1)=O)[N+]#[C-])=O Chemical compound COC(C(CCCCNC(OCC1=CC=CC=C1)=O)[N+]#[C-])=O ZNLMVJPLYIYKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPQQGTNAIDKQLO-UHFFFAOYSA-N COC(C(CCCC[N+]#[C-])NC(OCC1=CC=CC=C1)=O)=O Chemical compound COC(C(CCCC[N+]#[C-])NC(OCC1=CC=CC=C1)=O)=O IPQQGTNAIDKQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCICXIVPRNPLM-UHFFFAOYSA-N [amino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical class OP(=O)(O)C(N)P(O)(O)=O FRCICXIVPRNPLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N isonitrile group Chemical group N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N methylamine hydrochloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksaniany alkilowe oraz sposób wytwarzania 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianów alkilowych.
Nowe 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksaniany alkilowe o wzorze 1, w których R oznacza niższą grupę alkilową do 4 atomów węgla, zwłaszcza metyl.
2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksaniany alkilowe, które są pochodnymi lizyny zawierającymi jedną grupę izonitrylową w pozycji 6 w miejsce grupy aminowej, nie były dotychczas opisane w literaturze naukowo-technicznej. Znajdują one zastosowanie jako substraty do syntezy kwasów aminometylidenobisfosfonowych pochodnych lizyny, to znaczy kwasu 2-amino-6-(bisfosfonometylidenoamino)heksanowego.
Sposób wytwarzania nowych 2-(benzyloksykarbonyIoamino)-6-izocyjanoheksanianów alkilowych o wzorze 1, w których R oznacza niższą grupę alkilową do 4 atomów węgla, polega na tym, że w pierwszym etapie poddaje się formylowaniu 6-amino-2-(benzyloksykarbonyloamino)heksanian alkilu przy pomocy kwasu mrówkowego lub mrówczanu metylu, a otrzymany w wyniku 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-formyloaminoheksanian alkilu poddaje się w drugim etapie odwadnianiu przy pomocy dowolnego odczynnika odwadniającego, korzystnie tlenochlorku fosforu. Przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373 K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów. Następnie z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję wodnym roztworem węglanu sodu, a lotne składniki usuwa się z mieszaniny poreakcyjnej przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się w wyniku 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanian alkilu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Do 5,2 g zawiesiny kwasu L-6-amino-2-(benzyloksykarbonyloamino)heksanowego (L-N-benzyloksykarbonyloIizyny) (0,186 mola) w 100 ml metanolu wkrapla się w temperaturze około 273 K
2,8 ml chlorku tionylu (0,037 mola), a następnie miesza się przez 24 godziny w temperaturze około 300 K, po czym lotne składniki oddestylowuje się pod ciśnieniem 20 hPa, a uzyskaną pozostałość stanowi 6,1 g chlorowodorku estru metylowego kwasu L-6-amino-2-(benzyloksykarbonyloamino)heksanowego (L-N-benzyloksykarbonylolizyny) (100%), którego identyczność potwierdza widmo 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 1,25 (m, 2H, CH2), 1,46-1,59 (m, 3H, CH2 + CHaH), 1,71 (m, 1H, CHHb) 2,80 (t, 2H, CH2N, J=7,5), 3,50 (s, 3H, OCH3), 4,04 (dd, 1H, CHN, J=5,1 J,4), 4,98 (s, 2H, CH2Ph), 7,19-7,29 (m, 5H, Ph).
Ester rozpuszcza się w 30 ml metanolu, dodaje 100 ml mrówczanu metylu oraz 2,9 ml trietyloaminy (0,020 mola) i miesza się przez 24 godziny w temperaturze około 300 K, a następnie utrzymuje w stanie wrzenia przez około 8 godzin, po czym oddestylowuje się lotne składniki mieszaniny pod ciśnieniem 20 hPa, a pozostałość rozpuszcza się w dichlorometanie (150 mI) i przemywa wodą (5x100 ml). Fazę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje do sucha pod ciśnieniem 20 hPa otrzymując w wyniku czysty ester metylowy kwasu 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-formyloaminoheksanowego (N-benzyloksykarbonylo-N'-formylolizyny) w ilości 5,2 g, (87%), w formie mieszanin) rotamerów (w stosunku molowym 5:1), którego identyczność potwierdza widmo 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,33 (m, 2H, CH2), 1,51 (m, 2H, CH2), 1,67 (m, 1H, CHaH), 1,82 (m, 1H, CHHb), 3,12 (kwartet, CH2CH, J=6,4), 3,24 (kwartet, CH2CH, J=6,4) [łączna integracja 2H], 3,66 (s, OCH;), 3,72 (s, OCH3), [łączna integracja 3H], 4,34 (dt, 1H, CHN, J=4,9, J=nieozn), 5,09 (s, 2H, CH2Ph), 5,40 (bd, NH, J=8,1) 5,61 (bd, NH, J=8,7) [łączna integracja 1H, sygnał zanika po dodaniu D2O], 5,90 (bs, NHCbz), 6,27 (bs, NHCbz) [łączna integracja 1H, sygnał zanika po dodaniu D2O], 7,28-7,40 (m, 5H, Ph), 7,95 (d, CHO, J=11,8), 8,08 (s, CHO) [łączna integracja 1H].
Do roztworu 4,8 g estru metylowego kwasu 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-formyloaminoheksanowego (N-benzyloksykarbonylo-N'-formylolizyny) (0,014 mola) i 6,9 ml trietyloaminy (0,049 mola) w 150 ml dichlorometanu), wkrapla się w temperaturze około 273 K 1,5 ml tlenochlorku foslbru (2,5 g, 0,016 mola), po czym miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie aż do ogrzania się mieszaniny reakcyjnej do temperatury około 300 K i przez godzinę w tej temperaturze. Następnie ochładza się mieszaninę do temperatury około 273 K i w tej temperaturze dodaje się 200 ml nasyconego roztworu NaHCO3, fazę organiczną rozdziela się i przemywa nasyconym roztworem NaHCO3 (5x100ml), a następnie suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu, odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa i otrzymuje w wyniku surowy produkt, który rozpuszcza się w eterze dietylowym
PL 215 533 B1 (100 ml) i sączy przez silikażel (50 g), po czym odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa i otrzymuje w wyniku 3,2 g czystego 2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianu metylu 1 w postaci gęstego oleju, (71% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma: 1H NMR (CDCis, δ (ppm], J [Hz]): 1,43-1,50 (m, 2H, CH2), 1,63-1,73 (m, 3H, CH2 + CHaH), 1,78-1,87 (m, 1H, +CHHb), 3,32 (t, 2H, CH2N, J=6,1), 3,71 (s, 3H, OCH3), 4,34 (dt, 1H, CHN, J=13,1, J=8,0), 5,08 (s, 2H, CH2Ph), 5,55 (bd, 1H, NHCbz, J=8,2), 7,28-7,36 (m, 5H, Ph), FTIR (fiim) cm-1: 1529 (C-O), 1721 (C=O), 1760 (C=O), 2149 (-NC).
P r z y k ł a d 2
Dla porównania, do zawiesiny 20,0 g kwasu L-2-amino-6-(benzyioksykarbonyioamino)heksanowego (L-N‘-benzyioksykarbonyIoiizyny) (0,071 moia) w 200 ml metanolu wkrapla się w temperaturze około 273 K 10,4 mi chiorek tionyiu (0,14 mola) i następnie miesza przez około 24 godzin w temperaturze pokojowej. Mieszaninę odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, a pozostałość uciera się z eterem dietylowym (150 mi), osad sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa eterem dietyiowym (5x20 mi) i suszy na powietrzu otrzymując ilościowo 23,5 g chiorowodorku estru metyiowego kwasu L-2-amino-6-(benzyioksykarbonyioamino)heksanowego (L-N'-benzyioksykarbo1 nyioiizyny) (100%), którego identyczność potwierdza widmo 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 1,29 (m, 2H, CH2), 1,41 (m, 2H, CH2), 1,82 (m, 2H, CH2), 3,00 (t, 2H, CH2N, J=6,4), 3,70 (s, 3H, OCH3), 4,00 (t, 1H, CHN, J=6,4), 4,98 (s, 2H, CH2Ph), 7,30 (m, 5H, Ph).
Surowy ester rozpuszcza się w 70 mi metanoiu, dodaje 100 mi mrówczanu metyiu oraz 11,0 mi trietyioaminy (0,078 mola) i miesza się przez 24 godziny w temperaturze około 300 K, a następnie w stanie wrzenia przez około 8 godzin. Mieszaninę odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, a pozostałość zadaje octanem etylu (150 mi), wytrącony chlorowodorek metyloaminy sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa octanem etylu (2x15 ml). Przesącz odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa otrzymując surowy produkt, który rozpuszcza się w dichlorometanie (200 mi) i przemywa wodą (5x100mI). Warstwę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje do sucha pod ciśnieniem 20 hPa otrzymując 22,0 g czystego estru metyiowego kwasu 6-(benzyioksykarbonyioamino)-2-formyloaminoheksanowego (N‘-benzyioksykarbonyio-N-formyioiizyny) (96%), którego identyczność potwierdza widmo 1H NMR (CDCi3, δ [ppm], J [Hz]): 1,20 (m, 2H, CH2), 1,34 (m, 2H, CH2), 1,56 (m, 1H, CHaHb), 1,70 (m, 1H, CHaHb), 3,00 (kwartet, 2H, CH2N, J=7,0), 3,57 (s, 3H, OCH3), 4,48 (dt, 1H, CHN, J=7,0, J=7,4), 4,93 (s, 2H, CH2Ph), 5,09 (bt, 1H, NHCbz, J=nieozn) [sygnał zanika po dodaniu D2O], 6,64 (bd, 1H, NH, J=7,4) [sygnał zanika po dodaniu D2O], 7,20 (m, 5H, Ph), 7,98 (s, 1H, CHO).
Do roztworu 20,0 g estru metyiowego 6-(benzyioksykarbonyioamino)-2-formyioaminoheksanowego (N‘-benzyioksykarbonyio-N-formyIoiizyny) (0,066 moia) oraz 31,0 mi trietyioaminy (0,20 moia) w 300 ml dichlorometanu, wkrapla się w temperaturze około 273 K 6,4 mi tienochiorku fosforu (10,5 g, 0,068 mola) i miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie aż do ogrzania się mieszaniny reakcyjnej do temperatury około 300 K, po czym przez godzinę w tej temperaturze. Następnie ochładza się mieszaninę do około 273 K i w tej temperaturze przy energicznym mieszaniu dodaje się nasycony roztwór NaHCO3 (200 mi), po czym fazę organiczną rozdziela się i przemywa nasyconym roztworem NaHCO3 (5x100 ml). Fazę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu, odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa i otrzymuje w wyniku 15,6 g czystego 6-(benzyioksykarbonyioamino)-2-izocyjanoheksanianu metylu w postaci gęstego oleju, krzepnącego w lodówce w temperaturze około 5°C (84% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma: 1H NMR (CDCi3, δ [ppm], J [Hz]): 1,43 (m, 4H, 2xCH2), 1,82 (m, 2H, CH2), 3,10 (kwartet, 2H, CH2N, J=6,2), 3,71 (s, 311, OCH3), 4,16 (t, 1H, CHN, J=6,2), 4,72 (bt, 1H, NHCbz, J=nieozn), 4,98 (s, 2H, CH2Ph), 7,24 (m, 5H, Pb), FTIR (fiim), cm-1: 1716 (C=O), 1755 (C=O), 2149 (-NC).
Claims (4)
1. 2-(Benzyioksykarbonyioamino)-6-izocyjanoheksaniany alkilowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza niższą grupę alkilową do 4 atomów węgla, zwłaszcza metyl.
2. Sposób wytwarzania nowych 2-(benzyioksykarbonyioamino)-6-izocyjanoheksanianów alkilowych o wzorze ogólnym 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie 6-amino-2-(benzyioksykarbonyloamino)heksanian alkilu poddaje się formylowaniu przy pomocy kwasu mrówkowego lub mrówczanu metyiu, a otrzymany 2-(benzyioksykarbonyioamino)-6-formyioaminoheksanian aikiiu poddaje się
PL 215 533 B1 w drugim etapie odwadnianiu przy pomocy odczynnika odwadniającego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373 K w rozpuszczalniku organicznym, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się 2-(benzyloksykarbonyIoamino)-6-izocyjanoheksanian alkilu.
3. Sposób według zastrz, 2, znamienny tym, że jako odczynnik odwadniający stosuje się tlenochlorku fosforu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się związek wybrany z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392328A PL215533B1 (pl) | 2010-09-06 | 2010-09-06 | 2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianyalkilowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392328A PL215533B1 (pl) | 2010-09-06 | 2010-09-06 | 2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianyalkilowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392328A1 PL392328A1 (pl) | 2011-10-10 |
| PL215533B1 true PL215533B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=44838492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392328A PL215533B1 (pl) | 2010-09-06 | 2010-09-06 | 2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianyalkilowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215533B1 (pl) |
-
2010
- 2010-09-06 PL PL392328A patent/PL215533B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392328A1 (pl) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2374379T3 (es) | Síntesis exo y diastereoselectiva de análogos de himbacina. | |
| KR20190025991A (ko) | 4-알콕시-3-(아실 또는 알킬)옥시피콜린아미드의 제조 방법 | |
| TWI894318B (zh) | 製備胺基呋喃之方法 | |
| ME00498B (me) | Postupak za dobijanje opciono 2-supstituisanih 1,6-dihidr0-6-0ks0-4- pirimidinkarboksilnih kiselina | |
| US6414161B1 (en) | Synthesis of (R)-3-(4-Bromobenzyl)-1-(3,5-dichlorophenyl)-5-iodo-3-methyl-1-H-imidazo[1,2-a]imidazol-2-one | |
| BG63721B1 (bg) | Метод за получаване на валацикловир и релевантни междинни продукти | |
| PL215533B1 (pl) | 2-(Benzyloksykarbonyloamino)-6-izocyjanoheksanianyalkilowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214068B1 (pl) | 6-(Benzyloksykarbonyloamino)-2-izocyjanoheksaniany alkilowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| WO2008097483A2 (en) | Methods for preparing aryl-substituted ketophosphonates | |
| SU1705286A1 (ru) | Способ получени 3-алкилзамещенных 4-гидроксихинолин-2-онов | |
| Gorodnicheva et al. | Synthesis and Structure of 4-Het (aryl)-3, 5, 5-trimethoxycarbonyl-2-pyrrolidones | |
| KR101086039B1 (ko) | 3,4-디히드로-피라노[3,4-ｃ]피리딘-1-온 유도체의 신규제조방법 | |
| PL212755B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów M-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR101366706B1 (ko) | Ｎ-[ｏ-(ｐ-피발로일옥시벤젠술포닐아미노)벤조일]글리신의 신규 제조 방법 및 그 모노나트륨염ㆍ4 수화물의 동결 건조 제제의 제조 방법 | |
| PL215893B1 (pl) | (t-Butoksykarbonyloamino)fenyloalkiloizonitryle oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2005075734A (ja) | 光学活性ホモクエン酸の製法 | |
| SU346869A1 (pl) | ||
| RU2279436C1 (ru) | Способ получения 2-оксо-2-алкокси-5,5-диметил-1,3-2-оксазафосфолидин-4-ионов | |
| PL210884B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów [(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]etanowych | |
| JP2008133257A (ja) | ニトリル化合物の調製方法 | |
| PL117781B2 (en) | Method of producing of novel salts of dialkyl 1-aminoalkanophosphonates with carboxylic acidsanofosforatov s karbonovymi kislotami | |
| PL221457B1 (pl) | Sposób wytwarzania optycznie czynnych kwasów α-aminometylofosfonowych | |
| JP2005263727A (ja) | ２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン類及び２，４，６−トリス（置換フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン類の製造方法 | |
| PL210899B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL209628B1 (pl) | Nowe estry difenylowe kwasów 1-izocyjanoalkilofosfonowych i sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130906 |