PL214106B1 - Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214106B1 PL214106B1 PL391737A PL39173710A PL214106B1 PL 214106 B1 PL214106 B1 PL 214106B1 PL 391737 A PL391737 A PL 391737A PL 39173710 A PL39173710 A PL 39173710A PL 214106 B1 PL214106 B1 PL 214106B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- dehydroabietylaminomethylidene
- organic solvent
- temperature
- bisphosphonic acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- OAYRDESXLROGNZ-PCCBWWKXSA-N [N+](#[C-])C[C@@]1(CCC[C@@]2(C3=CC=C(C=C3CC[C@@H]12)C(C)C)C)C Chemical compound [N+](#[C-])C[C@@]1(CCC[C@@]2(C3=CC=C(C=C3CC[C@@H]12)C(C)C)C)C OAYRDESXLROGNZ-PCCBWWKXSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical compound [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego.
Nowe estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze 1, w którym R oznacza niższą grupę alkilową, zwłaszcza etyl.
Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego nie były dotychczas opisane w literaturze naukowo-technicznej, znajdują zastosowanie jako substraty do syntezy kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego.
Sposób wytwarzania nowych estrów tetraalkilowych kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego polega na tym, że w pierwszym etapie poddaje się formylowaniu dehydroabietyloaminę przy pomocy kwasu mrówkowego lub mrówczanu metylu, a otrzymaną w wyniku N-formylodehydroabietyloaminę poddaje się w drugim etapie odwadnianiu przy pomocy dowolnego odczynnika odwadniającego, korzystnie tlenochlorku fosforu. Przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów. Następnie z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję wodnym roztworem węglanu sodu, a lotne składniki usuwa się z mieszaniny poreakcyjnej przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się w wyniku odpowiedni izonitryl - 1 -izocyjanometylo-1,2,3,4,4a„9,10,10a-oktahydro-1,4a-dimetylo-7-(1 -metyloetylo)-(1 R,4aS,10aR)fenantren, który w następnym etapie poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu Bronsteda, korzystnie chlorowodoru, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej dichlorometan, chloroform, czterochlorek węgla, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan i eter etylowy, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester tetraalkilowy kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
Przykład 1. Roztwór dehydroabietyloaminy (14,3 g, 0,050 mola) i 98% kwasu mrówkowego (6,9 g, 0,15 mola) w toluenie (100 ml), ogrzewa się w stanie wrzenia przez 4 godziny. Mieszaninę odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, po czym zadaje toluenem (50 ml) i ponownie odparowuje, czynność tą powtarza się jeszcze trzykrotnie i otrzymuje się ilościowo surowy 1-formamidometylo-1,2,3,4,4a,9,10,1 Oa-oktahydro-1,4a-dimetylo-7-(1 -metyloetylo)-(1 R,4aS,1 OaR)fenantren (15,7 g, 100%, w postaci mieszaniny rotamerów). którego identyczność potwierdzają widma: 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 0,94 (s, CH3), 0,96 (s, CH3) [łączna integracja 3H], 1,22 (s, 3H, CH3), 1,23 (d, 6H, (CH3)2CH. J=6,9), 1,27-1,45 (m, 4H), 1,67-1,90 (m, 4H), 2,30 (bdt, 1H, J=12,8, J=nieozn), 2,83 (heptet, 1H, CH(CH3)2, J=6,9), 2,89 (m, 2H), 2,99 (dd, NCHaHb. J=7,3. J=15,2), 3,11 (dd, 1H, NCHaHb. J=6,6, J=13,6), [rotamer A, łączna integracja 1H], 3,08 (dd, NCHaHb, J=7,6, J=15,2), 3,29 (dd, 1H, NCHaHb, J=6,7, J=13,6), [rotamer B, łączna integracja 1H], 5,68 (bs, NH), 6,44 (bdt, NH, J=nieozn) [łączna integracja 1H], 6,9 (s, 1H, ArH), 6,99 (d, 1H, ArH, J=8,2), 7,17 (d, 1H, ArH, J=8,2), 7,93 (d, CHO, J=11,8), 8,19 (s, CHO) [łączna integracja 1H].
Do roztworu surowego 1-formamidometylo-1,2,3,4,4a,9,10,1 Oa-oktahydro-1,4a-dimetylo-7-(1-metyloetylo)-(1 R,4aS,10aR)fenantrenu (15,7 g, 0,050 mola) i trójetyloaminy (25,0 ml, 18,2 g, 0,18 mola) w dichlorometanie (250 ml), wkrapla się w temperaturze około 273K tlenochlorek fosforu (5,5 ml, 9,2 g, 0,060 mola) i miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie aż do ogrzania się mieszaniny reakcyjnej do temperatury około 290K, po czym przez godzinę w tej samej temperaturze. Następnie w temperaturze około 273K dodaje się nasycony roztwór węglanu sodu (200 ml), fazę organiczną przemywa się nasyconym roztworem kwaśnego węglanu sodu (5x100 ml), suszy nad bezwodnym siarczanem sodu (20 g), po czym odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa i otrzymuje w wyniku surowy 1-izocyjanometylo-1,2,3,4,4a,9,10,10a-oktahydro-1,4a-dimetylo-7-(1-metyloetylo)-(1 R,4aS,10aR)fenantren w postaci gęstego oleju (13,0 g, 88%), którego identyczność potwierdzają widma: 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 0,99 (s, 3H, CH3), 1,23 (s, 3H, CH3), 1,24 (d, 6H, (CH3)?CH. J=6,9), 1,25 (s, 3H, CH3) 1,40-1,54 (m, 4H), 1,64-1,76 (m, 4H), 2,32 (bdt, 1H, J=12,9, J=2,9), 2,86 (heptet, 1H, CH(CH3)2, J=6,9), 2,92 (dd, 2H, J=4,5, J=8,0), 3,18 (d, 1H, NCHaHb.
PL214 106 Β1
J=14,8), 3,38 (d, 1H, NCHaHb, J=14,8), 6,90 (s, 1H, ArH), 7,01 (dd, 1H, ArH, J=1,7, J=8,2), 7,18 (d, 1H, ArH, J=8,2), IR (cm-1, film): 2143 (-NC).
Przykład 2. Do roztworu 1 -izocyjanometylo-1,2,3,4,4a,9,10,1 Oa-oktahydro-1,4a-dimetylo-7-(1-metyloetylo)-(1R,4aS,10aR)fenantrenu (4,4 g, 0,015 mola) i fosforynu trietylowego (5,0 g, 0,030 mola) w dichlorometanie (150 ml), dodaje się w temperaturze około 253K 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (0,045 mola). Miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie aż do ogrzania się mieszaniny reakcyjnej do temperatury około 290K, po czym przez godzinę w tej samej temperaturze. Następnie mieszaninę przemywa się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego (2x100 i 4x50 ml). Fazę organiczną oddziela się, suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu (20 g) i odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa w temperaturze 303-323K, a następnie dodatkowo pod ciśnieniem 1,3 hPa w temperaturze około 373K i otrzymuje się surowy ester tetraetylowy kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego [(1,2,3,4,4a,9,10,1 Oa-oktahydro-1,4a-dimetylo-7-(1 -metyloetylo)-(1 R,4aS,10aR)fenantreno-1-metyloamino)metylenobisfosfonowego] (7,1 g), zawierający około 15% molowych fosfonianu dietylowego. Surowy ester rozpuszcza się w eterze dietylowym (200 ml), dodaje się 0,5M roztwór kwasu solnego (200 ml) i intensywnie miesza przez około 30 minut. Fazę eterową przemywa się wodą (4x50 ml), nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu (5x200 ml), następnie suszy nad bezwodnym siarczanem sodu (20 g) i odparowuje do sucha pod ciśnieniem 20 hPa w temperaturze 303-323K, a następnie pod ciśnieniem 1,3 hPa w temperaturze około 373K i otrzymuje się czysty ester tetraetylowy kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego (6,2 g, 72% wydajności w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG10312C]: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 20,08 (d, 100%, J=41,2), 20,83 (d, 100%, J=41,2), 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 0,91 (s, 3H, CH3), 1,20 (s, 3H, CH3), 1,21 (d, 6H, (CH3)2CH. J=6,9), 1,31 (t, 12H, CHąCHpO. J=7,2), 1,32-1,46 (m, 4H), 1,54-1,78 (m, 5H), 2,26 (bdt, 1H, J=12,6, J=nieozn), 2,48 (dd, 1H, NH, J=10,6, J=6,2), 2,76-2,90 (m, 4H), 3,18 (dt, 1H, CHP, J=6,9, J=21,6), 4,13-4,25 (m, 8H, OCH2), 6,87 (d, 1H, ArH, J=1,3), 6,97 (dd, 1H, ArH, J=8,1, J=1,3), 7,17 (d, 1H, ArH, J=8,1).
Claims (5)
1. Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza niższągrupę alkilową.
2. Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego, znamienny tym, że w pierwszym etapie dehydroabietyloaminę poddaje się formylowaniu przy pomocy kwasu mrówkowego lub mrówczanu metylu, a otrzymaną N-formylodehydroabietyloaminę poddaje się w drugim etapie odwadnianiu przy pomocy dowolnego odczynnika odwadniającego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym, aż do przereagowania substratów, po czym 1-izocyjanometylo-1,2,3,4,4a,9,10,1 Oa-oktahydro-1,4a-dimetylo-7-(1-metyloetylo)-(1R,4aS,10aR)fenantren, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu Bronsteda, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester tetraalkilowy kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako odczynnik odwadniający stosuje się tlenochlorek fosforu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej dichlorometan, chloroform, czterochlorek węgla, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan i eter etylowy.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas Bronsteda stosuje się korzystnie chlorowodór.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391737A PL214106B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391737A PL214106B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL214106B1 true PL214106B1 (pl) | 2013-06-28 |
Family
ID=48700914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391737A PL214106B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214106B1 (pl) |
-
2010
- 2010-07-05 PL PL391737A patent/PL214106B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Avenoza et al. | Enantioselective synthesis of (S)-and (R)-α-methylserines: application to the synthesis of (S)-and (R)-N-Boc-N, O-isopropylidene-α-methylserinals | |
| KR101374219B1 (ko) | 알킬암모늄아세테이트염을 이용한 새로운 5-아세트옥시메틸푸르푸랄의 제조방법 | |
| Bortolini et al. | Efficient synthesis of isoxazolidine-substituted bisphosphonates by 1, 3-dipolar cycloaddition reactions | |
| PL213967B1 (pl) | Sposób wytwarzania kombrestatyn oraz zwiazek posredni | |
| Hang et al. | Reaction of difluorocarbene with propargyl esters and efficient synthesis of difluorocyclopropyl ketones | |
| Peng et al. | Synthesis of 4-halophosphaisocoumarins via halocyclization of 2-(1-alkynyl) phenylphosphonates | |
| PL214106B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP4756608B2 (ja) | α−アミノホスホン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| KR20090108934A (ko) | 1,3-프로펜설톤의 제조방법 | |
| CN102531983B (zh) | 一种s-苯基-4-甲苯磺酸酯的化学合成方法 | |
| CN101967075A (zh) | 一种利用3-芳基-2,3-二溴丙酸合成端炔化合物的方法 | |
| JP7663218B2 (ja) | α－（メルカプトメチル）アクリル酸エステルの製造法 | |
| CN102718799B (zh) | 一种磷酸酯基芳烃化合物及其制备方法 | |
| PL215968B1 (pl) | Kwas dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| JP2014131972A (ja) | 化合物、及びその製造方法、並びにリン酸オセルタミビルの製造方法 | |
| JP2009132624A (ja) | ２，３−ジシアノナフタレン誘導体 | |
| Kuang et al. | A convenient and efficient asymmetric synthesis of (S)-α-arylthiomethyl-α-hydroxybutyric acid esters | |
| CN117902972B (zh) | 一种2,4-二羟基苯乙酸的制备方法 | |
| PL216615B1 (pl) | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR101487171B1 (ko) | 금속 아세테이트염과 알킬암모늄아세테이트염을 이용한 5-아세트옥시메틸푸르푸랄의 제조방법 | |
| CN104177273B (zh) | 一种合成手性3-氨基-3-苯基-2-羟基羧酸酯化合物的方法 | |
| Pomeisl et al. | Limitations of the Wittig–Horner-type annulation of fluorobutenolide moiety to 3-hydroxyquinoline-2, 4 (2H, 3H)-diones. Novel modifications of the Perkow reaction including fluorinated acyloxy leaving groups | |
| JP2010126499A (ja) | ナフタロシアニン化合物及びその製造方法 | |
| PL214496B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2008106037A (ja) | インドール化合物の製造方法およびインドール化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130705 |