PL216615B1 - Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL216615B1 PL216615B1 PL391738A PL39173810A PL216615B1 PL 216615 B1 PL216615 B1 PL 216615B1 PL 391738 A PL391738 A PL 391738A PL 39173810 A PL39173810 A PL 39173810A PL 216615 B1 PL216615 B1 PL 216615B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- isocyanobenzylphosphonic
- dialkyl esters
- preparation
- dialkyl ester
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 4-isocyanobenzylphosphonic acid Chemical compound 0.000 claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- YCWRFIYBUQBHJI-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)acetonitrile Chemical group NC1=CC=C(CC#N)C=C1 YCWRFIYBUQBHJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- ZVAYUUUQOCPZCZ-UHFFFAOYSA-N 4-(diethoxyphosphorylmethyl)aniline Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC=C(N)C=C1 ZVAYUUUQOCPZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- XKQYCCAJFMLIHO-UHFFFAOYSA-N n-[4-(diethoxyphosphorylmethyl)phenyl]formamide Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC=C(NC=O)C=C1 XKQYCCAJFMLIHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QWRLHEBZZBHEHH-UHFFFAOYSA-N OP(O)(=O)CC1=CC=C(NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)C=C1 Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=C(NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)C=C1 QWRLHEBZZBHEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KOXXVNSKQUQQFK-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])C1=CC=C(CP(OCC)(OCC)=O)C=C1 Chemical compound [N+](#[C-])C1=CC=C(CP(OCC)(OCC)=O)C=C1 KOXXVNSKQUQQFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- DZKOKXZNCDGVRY-UHFFFAOYSA-N lenthionine Chemical compound C1SSCSSS1 DZKOKXZNCDGVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób wytwarzania estrów dialkilowych kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego.
Nowe estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego o wzorze 1, w którym R oznacza niższą grupę alkilową, zwłaszcza etyl.
Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego nie były dotychczas opisane w literaturze naukowo-technicznej, są przeznaczone do stosowania jako substraty do syntezy rozmaitych pochodnych kwasów fosfonowych, a zwłaszcza do syntezy kwasu 4-(fosfonometylo)fenylaminometylidenobisfosfonowego.
Sposób wytwarzania nowych estrów dialkilowych kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego, według wynalazku polega na tym, że w pierwszym etapie ester dialkilowy kwasu 4-aminobenzylofosfonowego poddaje się formylowaniu przy pomocy kwasu mrówkowego lub mrówczanu metylu. Otrzymany ester dialkilowy kwasu 4-formyloaminobenzylofosfonowego poddaje się w drugim etapie odwadnianiu przy pomocy dowolnego odczynnika odwadniającego, korzystnie tlenochlorku fosforu, przy czym reakcję prowadzi się W temperaturze 253-373 K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów. Następnie z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję wodnym roztworem węglanu sodu, a lotne składniki usuwa się z mieszaniny poreakcyjnej przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester dialkilowy kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1. Roztwór 4-aminobenzyIofosfonianu dietylowego (12,2 g, 0,050 mola) i 98% kwasu mrówkowego (4,6 g, 0,10 mola) w toluenie (100 ml), ogrzewa się w stanie wrzenia przez 4 godziny. Mieszaninę odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, po czym zadaje toluenem (50 ml) i ponownie odparowuje, czynność tą powtarza się jeszcze trzykrotnie i otrzymuje się surowy 4-formamidobenzylofosfonian dietylowy (13,5 g, 100% wydajności, w postaci dwóch rotamerów), którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 26,92 (s, 37%), 27,32 (s, 63%); 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,25 (t, 6H, OCH2CH3, J=7,1), 3,10 (d, CH2P, J=21,4), 3,12 (d, CH2P, J=21,5) [łączna integracja 2H], 3,97-4,08 (m, 4H, OCH2CH3), 7,00 (d, J=8,1, ArH, rotamer A), 7,11-7,18 (m, ArH, rotamer B), 7,21-7,26 (m, ArH, rotamer A) 7,42 (d, J=8,2, ArH, rotamer B) [łączna integracja 4H], 8,27 (bs, NH, rotamer B), 8,65 (d, NH, J=11,4, rotamer A) [łączna integracja 1H], 8,86 (bd, CHO, J=11,3, rotamer A), 8,97 (bs, CHO, rotamer B) [łączna integracja 1H].
P r z y k ł a d 2. Do roztworu 4-formamidobenzylofosfonianu dietylowego (13,5 g, 0,10 mola) i trietyloaminy (50,0 ml, 36,4 g, 0,36 mola) w dichlorometanie (250 ml), wkrapla się w temperaturze około 273 K tlenochlorek fosforu (11,2 ml, 18,4 g, 0,12 mola) i miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie aż do ogrzania się mieszaniny reakcyjnej do temperatury około 300 K i przez godzinę w tej samej temperaturze. Następnie w temperaturze około 273 K miesza się energicznie z nasyconym roztworem węglanu sodu (200 ml), fazę organiczną się oddziela i przemywa nasyconym roztworem kwaśnego węglanu sodu (5 x 100 ml), po czym suszy nad bezwodnym siarczanem sodu (25 g) i odparowuje do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, otrzymując w wyniku 4-isocyjanobenzylofosfonian dietylowy w postaci gęstego oleju, krzepnącego w temperaturze około 5°C (11,5 g, 92% wydajności obliczonej na wyjściowy 4-aminobenzylofosfonian dietylowy), którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 25,51 s; 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,19 (t, 6H, OCH2 CH3, J=7,1), 3,09 (d, 2H, CH2P, J=22,0), 3,97 (quintet, 4H, OCH2, J=7,3), 7,26 (s, 4H, ArH); 13C NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 16,01 (d, CH3, J=5,7), 33,08 (d, CH2P, J=137,7), 61,83 (d, OCH2, J=6,6), 124, 77 (s, 4-ArC), 126, 03 (s, 3-ArC), 130,54 (d, 2-ArC, J=3,0), 133,60 (d, 1-ArC, J=9,2), 164,56 (s, -NC); IR (cm-1, film): 1028 i 1054 (P-O), 1249 (P=O), 2125 (-NC).
Claims (4)
1. Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza niższą grupę alkilową, zwłaszcza etyl.
2. Sposób wytwarzania nowych estrów dialkilowych kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego o wzorze ogólnym 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie ester dialkilowy kwasu 4-aminobenzyloPL 216 615 B fosfonowego poddaje się formylowaniu przy pomocy kwasu mrówkowego lub mrówczanu metylu, a otrzymany ester dialkilowy kwasu 4-formyloaminobenzylofosfonowego poddaje się w drugim etapie odwadnianiu przy pomocy odczynnika odwadniającego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373 K w rozpuszczalniku organicznym, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się ester dialkilowy kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako odczynnik odwadniający stosuje się tlenochlorek fosforu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się związek wybrany z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391738A PL216615B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391738A PL216615B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL216615B1 true PL216615B1 (pl) | 2014-04-30 |
Family
ID=50554010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391738A PL216615B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL216615B1 (pl) |
-
2010
- 2010-07-05 PL PL391738A patent/PL216615B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kalla et al. | Highly efficient green synthesis of α-hydroxyphosphonates using a recyclable choline hydroxide catalyst | |
| Hazeri et al. | Synthesis and dynamic 1H NMR study of stable phosphorus ylides derived from reaction between heterocyclic NH-acids and triphenylphosphine in the presence of acetylenic esters | |
| KR101728443B1 (ko) | 2-아미노니코틴산벤질에스테르 유도체의 제조 방법 | |
| PL216615B1 (pl) | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP6797268B2 (ja) | 新規なヒドロキシフェニルボロン酸エステルとその製造方法、およびヒドロキシビフェニル化合物の製造法 | |
| EP3239127A1 (en) | Method for producing aldehyde compound, and acetal compound | |
| Troev et al. | Novel routes to aminophosphonic acids: Interaction of dimethyl H‐phosphonate with hydroxyalkyl carbamates | |
| PL214496B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214106B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR101061602B1 (ko) | 난연성 포스파펜안트렌 화합물 및 이의 제조방법 | |
| Marchenko et al. | Convenient method for the synthesis of C-phosphorylated N-arylformamidines | |
| CN103214519A (zh) | O-乙基-s-正丙基-（3-乙基-2-氰基亚胺-1-咪唑）磷酸酯的合成工艺 | |
| PL215968B1 (pl) | Kwas dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| RU2334753C1 (ru) | С-фосфорилированные ацетамидины, содержащие реакционноспособную сн-кислотную метиленовую группу, в качестве исходных соединений для получения бромпроизводных с-фосфорилированных ацетамидинов | |
| PL210899B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215967B1 (pl) | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| Mahran et al. | The reaction of alkyl phosphites with α, ß-UNSATURATED nitriles, anils and oximes derived from aromatic aldehydes | |
| Hosseini-Tabatabaei et al. | Reaction between 5-isopropylidene-2, 2-dimethyl-1, 3-dioxane-4, 6-dione and trialkyl (aryl) phosphites in the presence of alcohols | |
| PL217175B1 (pl) | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe | |
| PL212755B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów M-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL216304B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasów 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212752B1 (pl) | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214109B1 (pl) | N-(Bisfosfonometylo)lizyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL217024B1 (pl) | Kwas naftylo-1,5-diaminobis(metylidenobisfosfonowy) oraz sposób jego wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130705 |