PL212752B1 - Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL212752B1 PL212752B1 PL386128A PL38612808A PL212752B1 PL 212752 B1 PL212752 B1 PL 212752B1 PL 386128 A PL386128 A PL 386128A PL 38612808 A PL38612808 A PL 38612808A PL 212752 B1 PL212752 B1 PL 212752B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- diaminobis
- acids
- biphenyl
- acid
- arh
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000003375 sulfoxide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M Sodium hydroxide-d Chemical compound [Na+].[2H][O-] HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- SYRYWPVKZTYAFV-UHFFFAOYSA-N 1-isocyano-4-[(4-isocyanophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC([N+]#[C-])=CC=C1CC1=CC=C([N+]#[C-])C=C1 SYRYWPVKZTYAFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XHAHCAWWZIETBS-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)[N+]#[C-] Chemical compound [N+](#[C-])C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)[N+]#[C-] XHAHCAWWZIETBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HWJHWSBFPPPIPD-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCOCC HWJHWSBFPPPIPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 1,2-di (4-isocyanophenyl) propane Chemical compound 0.000 description 1
- COGJHPOLPFAHQQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyano-4-(4-isocyano-3-methoxyphenyl)-2-methoxybenzene Chemical group C1=C([N+]#[C-])C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C([N+]#[C-])=CC=2)=C1 COGJHPOLPFAHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKUGKVWWIOUFRX-UHFFFAOYSA-N 1-isocyano-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C([N+]#[C-])C=C1 WKUGKVWWIOUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- SMLDPMCONAKZNA-UHFFFAOYSA-N [C-]#[N+]C(C=CC(C(C=C1)=CC(Cl)=C1[N+]#[C-])=C1)=C1Cl Chemical group [C-]#[N+]C(C=CC(C(C=C1)=CC(Cl)=C1[N+]#[C-])=C1)=C1Cl SMLDPMCONAKZNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEFBCZXMWLKPBE-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])C1=CC=C(C=C1)C(C)C1=CC=C(C=C1)[N+]#[C-] Chemical compound [N+](#[C-])C1=CC=C(C=C1)C(C)C1=CC=C(C=C1)[N+]#[C-] FEFBCZXMWLKPBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003913 calcium metabolism Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne, które mają właściwości silnych kompleksonów. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania nowych kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych.
Nowe związki są kwasami bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowymi) i związkami pokrewnymi o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub atom fluorowca, grupę alkilową, alkoksylową lub nitrową, zaś X oznacza wiązanie pojedyncze lub atom tlenu, siarki, grupę sulfotlenkową, mostek alkilowy, a zwłaszcza grupę metylenową, etylenową lub izopropylidenową, i znajdują zastosowanie jako odczynniki analityczne, preparaty antykorozyjne i preparaty regulujące metabolizm wapnia.
Sposób wytwarzania nowych kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych według wynalazku polega na tym, że jedną część molową diizonitrylu o wzorze ogólnym 2, w którym R i X posiadają podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej czterema częściami molowymi kwasu Br0nsteda, korzystnie chlorowodoru, którą prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie poddaje się hydrolizie wodnym roztworem kwasu, korzystnie wodnym roztworem chlorowodoru lub bromowodoru, w temperaturze 273-353K i otrzymuje się w wyniku kwas bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) lub odpowiedni związek pokrewny.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d I. Do roztworu eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego (2,2 g, 0,010 mola) i fosforynu trietylowego (6,6 g, 0,040 mola) w dichlorometanie (75ml), dodaje się w temperaturze około 253K. 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (12 ml, 0,060 mola).
Miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie mieszaninę miesza się aż do ogrzania się do temperatury pokojowej. Następnie mieszaninę przemywa się zimnym, nasyconym roztworem kwaśnego węglanu sodu. Fazę organiczną oddziela się, a wodną przemywa chlorkiem metylenu (3x10 ml). Połączone fazy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa otrzymując surowy produkt, z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty ester oktaetylowy kwasu oksydifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), który rozpuszcza się w dichlorometanie (100 ml) i w 0°C wkrapla się bromotrójmetylosilan (14,5 ml, 0,1 mola) i następnie miesza w temperaturze pokojowej przez około 12 godzin. Mieszaninę odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, otrzymaną pozostałość rozpuszcza w eterze dietylowym (50 ml) i w temperaturze 0°C dodaje po kropli metanol (25 ml), mieszaninę odparowuje się ponownie do sucha pod ciśnieniem 20 hPa otrzymując surowy produkt, do którego dodaje się mieszaniny woda-aceton (40 ml, 1:1, V/V), powstały osad sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa i suszy na powietrzu otrzymując czysty kwas oksydifenylo-4,4-diaminobis(metylobisfosfonowy) (3,5 g, 82% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 64% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8831A]: 31P NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 17,6, H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,25 (t, 2H, CHP, J=19,4), 6,49 (d, 4H, ArH, J=7.5), 6,65 (d, 4H, ArH, J=7.5).
P r z y k ł a d 2. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego stosuje się 4,4'-diisocyjanodifenylosulfid (2,4 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku krystalizacji z eteru dietylowego (50 ml) czysty kwas tiodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) (4,4 g, 95% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 78% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8833A]: 31P NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 17,1, 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,31 (t, 2H, CHP, J=19,5), 6,45 (d, 4H, ArH, J=8.5), 7,00 (d, 4H, ArH, J=8.5).
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego stosuje się 4,4-diisocyjanodifenylosulfotlenek (2,7 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku krystalizacji z mieszaniny eter dietylowy-aceton (20 ml + 20 ml) czysty kwas sulfinylodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) (4,2 g, 94% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz
85% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8747B]:
PL 212 752 B1 31P NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 16,2, 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,44 (t, 2H, CHP, J=19,1), 6,52 (d, 4H, ArH, J=8.9), 7,38 (d, 4H, ArH, J=8.9).
P r z y k ł a d 4. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego stosuje się 4,4'-diisocyjanobifenyl (2,0 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku krystalizacji z mieszaniny eter dietylowy-aceton (20 ml + 20 ml) czysty kwas bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) (3,2 g, 86% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 60% w przelicze31 1 niu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8189E]: 31P NMR {1H} (D2O+Na0D, δ [ppm]): 18,3, 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,35 (t, 2H, CHP, J=19,6), 6,54 (d, 4H, ArH, J=8,5), 7,22 (d, 4H, ArH, J=8,5).
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego stosuje się 4,4'-diisocyjanodifenylometan (2,2 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku krystalizacji z wody (30 ml) czysty kwas metylenodifenylo-4,4'-diamino-bis(metylobisfosfonowy) (4,2 g, 100% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 77% w przeliczeniu na wyjścioOd d wy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8985A]: 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 16,7, 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 3,56 (s, 2H, CH2), 3,84 (t, 2H, CHP, J=21,5), 6,58 (d, 4H, ArH, J=7,9), 6,84 (d, 4H, ArH, J=7.9).
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego stosuje się 4,4'-diisocyjano-3,3'-dimetoksybifenyl (3,3 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku krystalizacji z mieszaniny woda-aceton (10 ml+10 ml) czysty kwas 3,3'-dimetoksybifenylo4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) (4.2 g, 96% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 72% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8262D]: 31P NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 16,6, 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,36 (t, 2H, CHP, J=24,5), 3,71 (s, 6H, CH3), 6,57 (d, 2H, ArH, J=8,2), 6,90 (s, 2H, 2,2'-ArH), 6,94 (d, 2H, ArH, J=8.2).
P r z y k ł a d 7. Do roztworu 2,2-di(4-isocyjanofenylo)propanu (3,6 g, 0,010) i fosforynu trietylowego (6,6 g, 0,040 mola) w dichlorometanie (75 ml), dodaje się w temperaturze około 253K 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (12 ml, 0,060 mola). Miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie mieszaninę miesza się aż do ogrzania się do temperatury pokojowej. Następnie mieszaninę przemywa się zimnym, nasyconym roztworem kwaśnego węglanu sodu. Fazę organiczną oddziela się, a wodną przemywa chlorkiem metylenu (3x10 ml). Połączone fazy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa otrzymując surowy produkt, z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty ester oktaetylowykwasu izopropylidenodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy), który zadaje się 6M kwasem solnym (100 ml, 0,6 mola) i następnie ogrzewa się w stanie wrzenia mieszaniny przez około 8 godzin. Mieszaninę odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, otrzymaną pozostałość zadaje się wodą (50 ml) i odparowuje ponownie, czynność tą powtarza się jeszcze trzy razy trzymując surowy produkt, z którego w wyniku krystalizacji z mieszaniny woda-aceton (20 ml+10 ml) otrzymuje się czysty kwas izopropylidenodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) (3.3 g, 65% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 48% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 9151D]: 31P NMR {1H} (DMSO-d6, δ [ppm]): 16,6, 1HNMR (DMSO-d6, δ [ppm], J [Hz]): 1,45 (s, 12H, CH3), (t, 2H, CHP, J=21,0), 6,55 (d, 4H, ArH, J=6,6), 6,81 (d, 4H, ArH, J=6,6), 6,99 (s, 4H, ArH), 8,48 (bs, 8H, OH).
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 7, z tą różnicą, że zamiast 2,2-di(4-isocyjanofenylo)propanu stosuje się 1,2-di(4-isocyjanofenylo)etan (2,3 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku krystalizacji z acetonu (25 ml) czysty kwas etylenodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) (4.5 g, 100% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 80% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 9139D]: 31P NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 17,7, 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,45 (s, 4H, CH2), 3,24 (t, 2H, CHP, J=19,5), 6,39 (d, 4H, ArH, J=8,2), 6,77 (d, 4H, ArH, J=8,2).
P r z y k ł a d 9. Postępuje się jak w przykładzie 7, z tą różnicą, że zamiast 2,2-di(4-isocyjanofenylo)propanu stosuje się 4,4'-diisocyjano-3,3'-dichlorobifenyl (3,4 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku krystalizacji z wody (25 ml) czysty kwas 3,3'-dichlorobifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) (3.1 g, 70% w przeliczeniu na czysty ester oktaetylowy oraz 52% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8454C2]: 31P NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 16,8 (s), 16,9 (s) 60:40, 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,41 (t, 2H, CHP, J=19,2), 6,66 (d, ArH, J=8,7), 6,73 (d, ArH, J=8.3) [sumaryczna integracja 2H], 7,11 (d, ArH, J=8.4), 7,17 (d, ArH, J=8.5) [sumaryczna integracja 2H], 7,30 (s, 2,2'-ArH), 7,31 (s, 2,2'-ArH) [sumaryczna integracja 2H],
PL 212 752 B1
P r z y k ł a d 10. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast dichlorometanu stosuje się 1,2-dichloroetan (75 ml), otrzymuje się produkt identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 11. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego (2,2 g, 0,010 mola) stosuje się 4,4'-diizocyjanodifenylosulfid (2,4 g, 0,010 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się eter etylowy, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 2.
P r z y k ł a d 12. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego (2,2 g, 0,010 mola) stosuje się 4,4'-diisocyjanodifenylosulfotlenek (2,7 g, 0,010 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się eter etylowy, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 13. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego (2,2 g, 0,010 mola) stosuje się 4,4'-diizocyjanodifenylometan (2,2 g, 0,010 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się chloroform, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 5.
P r z y k ł a d 14. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast eteru 4,4'-diisocyjanodifenylowego (2,2 g, 0,010 mola) stosuje się 2,2-di(4-izocyjanofenylo)propan (3,6 g, 0,010mol a), a zamiast dichlorometanu stosuje się chloroform, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub atom fluorowca, grupę alkilową, alkoksylową lub nitrową, zaś X oznacza wiązanie pojedyncze lub atom tlenu, siarki, grupę sulfotlenkową, mostek alkilowy, a zwłaszcza grupę metylenową, etylenową lub izopropylidenową.
- 2. Sposób wytwarzania nowych kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub atom fluorowca, grupę alkilową, alkoksylową lub nitrową, zaś X oznacza wiązanie pojedyncze lub atom tlenu, siarki, grupę sulfotlenkową, mostek alkilowy, a zwłaszcza grupę metylenową, etylenową lub izopropylidenową, znamienny tym, że jedną część molową diizonitrylu o wzorze ogólnym 2, w którym R i X posiadają podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej czterema częściami molowymi kwasu Bransteda, którą prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym aż do przereagowania substratów, a następnie otrzymany związek poddaje się hydrolizie wodnym roztworem kwasu w temperaturze 273-353K i otrzymuje się w wyniku kwas bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowy) lub odpowiedni związek pokrewny.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas Bransteda stosuje się
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy.
- 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako wodny roztwór kwasu stosuje się wodny roztwór chlorowodoru lub bromowodoru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386128A PL212752B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386128A PL212752B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386128A1 PL386128A1 (pl) | 2010-03-29 |
| PL212752B1 true PL212752B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=43012959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386128A PL212752B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212752B1 (pl) |
-
2008
- 2008-09-23 PL PL386128A patent/PL212752B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386128A1 (pl) | 2010-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3157884C (en) | Preparation method for glufosinate | |
| FI60194B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler | |
| JP4115569B2 (ja) | １，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル化合物および該化合物の合成方法 | |
| US20090143623A1 (en) | Production Process of Cyanoethyl Ether | |
| PL212752B1 (pl) | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP5448572B2 (ja) | アセチル化合物、該アセチル化合物の製造方法、および該アセチル化合物を使用したナフトール化合物の製造方法 | |
| Failla et al. | Unexpected course of dimethyl phosphite addition to the condensation products obtained from o-carboxybenzaldehyde and aliphatic amines | |
| JP4725760B2 (ja) | 光学活性リン酸エステル誘導体及びその用途 | |
| PL212792B1 (pl) | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2334752C1 (ru) | Способ получения с-фосфорилированных алкиламидинов | |
| PL214794B1 (pl) | Estry alkilowe kwasów azobenzeno-4-aminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214109B1 (pl) | N-(Bisfosfonometylo)lizyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212755B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów M-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PT98701B (pt) | Processo para a preparacao de acido aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos a partir de n-hidroximetil-amidas | |
| PL217175B1 (pl) | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe | |
| JP2009518380A (ja) | ２−クロロエトキシ−酢酸−ｎ，ｎ−ジメチルアミドの製法 | |
| PL215968B1 (pl) | Kwas dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL215967B1 (pl) | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| SU1616922A1 (ru) | Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты | |
| PL214496B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2023028383A (ja) | アミノ基含有化合物及びその製造方法、反応型難燃剤、並びに、組成物 | |
| RU2427583C1 (ru) | Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов | |
| PL212756B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 3-[(bisfosfonometylo)amino]propanowego | |
| PL214068B1 (pl) | 6-(Benzyloksykarbonyloamino)-2-izocyjanoheksaniany alkilowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL216615B1 (pl) | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110923 |