RU2427583C1 - Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов - Google Patents

Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов Download PDF

Info

Publication number
RU2427583C1
RU2427583C1 RU2010109079/04A RU2010109079A RU2427583C1 RU 2427583 C1 RU2427583 C1 RU 2427583C1 RU 2010109079/04 A RU2010109079/04 A RU 2010109079/04A RU 2010109079 A RU2010109079 A RU 2010109079A RU 2427583 C1 RU2427583 C1 RU 2427583C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium
acetamidines
trimethylsilyl
acetamidine
dialkoxyphosphoryl
Prior art date
Application number
RU2010109079/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Вениамин Евгеньевич Шишкин (RU)
Вениамин Евгеньевич Шишкин
Юрий Васильевич Попов (RU)
Юрий Васильевич Попов
Евгений Викторович Медников (RU)
Евгений Викторович Медников
Оксана Витальевна Анищенко (RU)
Оксана Витальевна Анищенко
Мария Александровна Шевченко (RU)
Мария Александровна Шевченко
Евгения Викторовна Гурба (RU)
Евгения Викторовна Гурба
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority to RU2010109079/04A priority Critical patent/RU2427583C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2427583C1 publication Critical patent/RU2427583C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений. Предложен способ получения N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов, заключающийся во взаимодействии C-фосфорилированных ацетамидинов с натрием с последующим силилированием полученного натриевого производного триметилхлорсиланом в среде диоксана при мольном соотношении С-фосфорилированный ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1-1,1 соответственно и температуре 20-50°С. Техническим результатом является получение новых N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов формулы: где Rl=i-C3H7, С4Н9; R2=N(C2H5)2, N(C3H7)2, N(C4H9)2, с высоким выходом более 80%.

Description

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов общей формулы
Figure 00000001
где R1=i-C3H7, C4H9;
R2=N(C2H5)2, N(C3H7)2, N(C4H9)2),
Figure 00000002
;
которые являются новыми по структуре фосфорорганическими соединениями и могут служить исходными в получении потенциально биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства.
Имеется большое число публикаций, подтверждающих различные виды биологической активности у соединений, содержащих в своей структуре амидиновый фрагмент. Например, в обзоре Patai S. «The chemistry of Amidines and Imidates», изданном в Лондоне в 1975 году, стр.262-269, перечислены различные структуры замещенных и незамещенных амидинов, проявивших высокую антивирусную, антибактериальную, противораковую и другие виды активностей. Заявленные в изобретении (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидины также содержат амидиновый фрагмент, как в вышеприведенной ссылке [Patai S. The chemistry of Amidines and Imidates. - Intrscience: London, 1975. - p.262-269] и можно ожидать, что синтезированные нами соединения обладают этими видами активностей. Имеются также данные, что соединения, содержащие фосфорильный фрагмент, обладают инсектицидной, гербицидной и фунгицидной активностью, полезной для сельского хозяйства [Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. - М.: Химия, 1972. - с.557-565]. Кроме того, введение атома кремния расширяет область применения фосфорорганических амидинов, поскольку кремнийорганические соединения широко используются в промышленности [И.В.Петрянов-Соколов. Популярная библиотека химических элементов. - М.: Химия, 1983. - с.207-211].
Задачей предлагаемого изобретения является разработка нового технологичного малостадийного метода синтеза N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов.
Техническим результатом является расширение арсенала химических соединений, получение новых N-замещенных (2-триметилсилил-2-
диалкоксифосфорил)ацетамидинов с высоким выходом более 80%.
Поставленный технический результат достигается разработкой нового способа получения N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)-ацетамидинов формулы
Figure 00000003
заключающийся во взаимодействии C-фосфорилированных ацетамидинов формулы
Figure 00000004
где R1=i-C3H7, C4H9;
R2=N(C2H5)2, N(C3H7)2, N(C4H9)2,
Figure 00000005
;
с натрием с последующим силилированием полученного натриевого производного триметилхлорсиланом, в среде диоксана при мольном соотношении C-фосфорилированный ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1÷1.1 соответственно и температуре 20÷50°C.
Химическая схема предложенного способа получения N-замещенных (2-триметил силил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов:
Figure 00000006
Figure 00000007
Реакции силилирования сводятся к нуклеофильному замещению галогена в молекуле триметилхлорсилана, причем в качестве нуклеофильного реагента выступает анион CH-кислотного соединения. На основании изучения литературных данных можно предполагать, что реакция силилирования натриевых производных C-фосфорилированных ацетамидинов протекает по механизму SN2. Анион натриевого производного ацетамидина можно рассматривать как амбидентный анион, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метиленовой группы, а местом наибольшей электронной плотности - атом кислорода фосфорильной группы и атом азота иминогруппы. Принимая во внимание все вышесказанное, механизм взаимодействия триметилхлорсилана с натриевыми производными C-фосфорилированных ацетамидинов можно представить следующим образом:
Figure 00000008
При выборе растворителя для проведения реакций силилирования следует принять во внимание, что при использовании неполярных или малополярных растворителей натриевое производное существует в виде ионных пар, причем ион натрия координируется по местам с наибольшей электронной плотностью. Натриевому производному C-фосфорилированного ацетамидина правильнее приписывать структуру, согласно которой ион натрия координирован одновременно по атому кислорода фосфорильной группы и атому азота иминогруппы - местам с наибольшей электронной плотностью, а не по какому-либо одному из них или по атому углерода:
Figure 00000009
В этих условиях ион натрия экранирует атом кислорода фосфорильной группы и атом азота иминогруппы, и реакция силилирования протекает в основном по атому углерода метиновой группы. Если же использовать апротонные полярные растворители (ДМФА, ДМСО), то их молекулы будут сольватировать ион натрия, разъединять ионные пары и тем самым благоприятствовать протеканию реакции по местам с наибольшей электронной плотностью - атомам кислорода и азота, что приведет к смеси продуктов.
В этих реакциях наибольший выход продуктов силилирования отмечен при использовании в качестве растворителя диоксана.
В начальный момент взаимодействия нет необходимости в дополнительном нагреве, так как реакция начинается самопроизвольно даже при комнатной температуре. Затем для завершения реакции силилирования реакционную массу нагревали до 50°C. Для проведения реакции оптимальное соотношение реагентов C-фосфорилированный ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан составляет 1:1:1÷1.1.
Предложенный метод получения N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов характеризуется простотой эксперимента, не требует выделения промежуточного натриевого производного, осуществляется в достаточно мягких условиях и обеспечивает высокий (более 80%) выход целевых соединений.
Способ осуществляется следующим образом.
Синтез натриевых производных C-фосфорилированных ацетамидинов осуществляют прибавлением к C-фосфорилированному ацетамидину, растворенному в безводном диоксане, эквимольного количества мелкодиспергированного натрия при перемешивании и температуре 20÷30°C. Процесс проводят до полного превращения натрия, что легко контролируется визуально. Так как выход натриевого производного является количественным, то силилирование проводят без выделения последнего. Для этого в реакционную массу, полученную вышеописанным способом, при перемешивании и температуре 20÷30°C добавляют по каплям расчетное количество триметилхлорсилана в диоксане. Использование в данном процессе избытка до 10% триметилхлорсилана, по сравнению со стехиометрическим количеством, необходимо из-за частичного уноса этого реагента, что обусловлено летучестью триметилхлорсилана. Для завершения процесса силилирования рекомендуется постепенное повышение температуры реакционной смеси до 50°C. Для выделения целевого вещества реакционную массу охлаждают до температуры 20÷30°C, хлорид натрия отделяют фильтрованием, растворитель удаляют отгонкой в вакууме (при 15-20 гПа), остаток вакуумируют в течение 1 часа при 50°C и 2÷4 гПа. Выход составил более 80%. Для получения химически чистых соединений осуществляли дополнительную очистку полученных соединений методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки µLC 5/40. Идентификацию синтезированных соединений проводили по данным элементного анализа, молекулярной рефракции, определения молекулярной массы, ИК- и ПМР-спектроскопии. Для лучшего понимания сущности предложенного технического решения приводятся конкретные примеры синтезов.
Пример 1. N1,N1-дибутил-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-
дибутоксифосфорил)ацетамидин,
Figure 00000010
К раствору 2 г (0.0043 моль) N1,N1-дибутил-N2-бензоил(дибутоксифосфорил)ацетамидина в 4 мл безводного диоксана при перемешивании и температуре 20÷30°C прибавляют небольшими порциями 0.1 г (0.0043 моль) натрия. Реакционную массу перемешивают до полного исчезновения натрия. К раствору полученного натриевого производного ацетамидина при перемешивании и температуре 20÷30°C добавляют по каплям 0.34 г (0.0047 моль) триметилхлорсилана в 2 мл диоксана. Мольное соотношение N1,N1-дибутил-N-бензоил(дибутоксифосфорил)ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1.1. Температуру реакционной массы повышают до 50°C и перемешивают в течение 3 часов. Соль хлорида натрия отделяют фильтрованием, растворитель удаляют отгонкой в вакууме (при 15-20 гПа), остаток вакуумируют в течение 1 часа при 50°C и 2-4 гПа. Получают 1.9 г N1,N1-дибутил-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-дибутоксифосфорил)ацетамидина. Выход 82%. nD 20 1.4775, d4 20 1.008. MRD 153.24, выч. 152.99. Найдено, %: N 5.33, P 5.59. C28H41O4N2PSi. Вычислено, %: N 5.19, P 5.75.
Спектр ЯМР 1H (CCl4), м.д.: 0 с (9H, CH3Si); 0.75 т (12H, CH3); 1.21 м (16H, CH2); 2.77 д (1H, CHP); 3.47 к (4H, NCH2); 3.68 м (4H, CH2O); 7.18 м (5H, C6H5);
ИК-спектр, ν, см-1: 748, 856-892 (C-Si); 982-1066 (POC); 1222 (P=O); 1610 (Cap-Cap); 1654 (C=N); 1720 (C=O).
Пример 2. N1,N1-дипропил-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-диизопропоксифосфорил)ацетамидин,
Figure 00000011
К раствору натриевого производного, приготовленного из 2 г (0.0048 моль) N1,N1-дипропил-N2-бензоил(диизопропоксифосфорил)ацетамидина и 0.11 г (0.0048 моль) натрия (по методике из примера 1) в диоксане (4 мл), при перемешивании и температуре 20÷30°C добавляют по каплям 0.53 г (0.0052 моль) триметилхлорсилана в 2 мл диоксана. Мольное соотношение N1,N1-дипропил-N2-бензоил(диизопропоксифосфорил)ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1.08. Реакционную массу перемешивают в течение 3 часов при 50°C. Соль хлорида натрия отделяют фильтрованием, растворитель удаляют отгонкой в вакууме (при 15-20 гПа), остаток вакуумируют в течение 1 часа при 50°C и 2-4 гПа. Получают 1.6 г N1,N1-дипропил-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-диизопропоксифосфорил)ацетамидина. Выход 86%. nD 20 1.4517, d4 20 1.0017. MRD, 137.12 выч. 136.53. Найдено, %: N 6.35, P 7.12. C20H43O4N2PSi. Вычислено, %: N 6.17, P 6.83.
Спектр ЯМР 1H (CCl4), м.д.: 0 с (9H, CH3Si); 0.94 д (12H, CH3); 1.03 т (6H, CH3); 1.1 м (4H, CH2); 2.77 д (1H, CHP); 3.46 т (4H, NCH2); 3.97 м (2H, CH2OP); 7.25 м (5H, C6H5);
ИК-спектр, ν, см-1: 784, 838-856(C-Si); 964-1030 (POC); 1228 (P=O); 1600 (Cap-Cap); 1654 (C=N); 1720 (C=O).
Пример 3. N1,N1-диэтил-N2-бензоил(2-триметилхлорсилил-2-дибутоксифосфорил)ацетамидин,
Figure 00000012
К раствору натриевого производного, приготовленного из 1.6 г (0.0039 моль) N1,N1-диэтил-N2-бензоил(дибутоксифосфорил)ацетамидина и 0.09 г (0.0039 моль) натрия (по методике из примера 1) в диоксане (5 мл), при перемешивании и температуре 20÷30°C добавляют по каплям 0.42 г (0.0039 моль) триметилхлорсилана в 2 мл диоксана. Мольное соотношение N1,N1-диэтил-N2-бензоил(дибутоксифосфорил)ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1. Реакционную массу перемешивают в течение 3 часов при 50°C. Соль хлорида натрия отделяют фильтрованием, растворитель удаляют отгонкой в вакууме (при 15-20 гПа), остаток вакуумируют в течение 1 часа при 50°C и 2-4 гПа. Получают 1.6 г N1,N1-диэтил-N2-бензоил(2-триметилхлорсилил-2-дибутоксифосфорил)ацетамидина. Выход 85%. nD 20 1.4881, d4 20 1.006. MRD 137.11, выч. 136.49. Найдено, %: N 5.64, P 6.31. C23H43O4N2PSi. Вычислено, %: N 5.81, P 6.43.
Спектр ЯМР 1H (CCl4), м.д.: 0 с (9H, CH3Si); 1.04 т (12H, CH3); 1.37 м (8H, CH2); 2.77 д (1H, CHP); 3.55 к (4H, NCH2); 3.89 м (4H, CH2OP); 7.33 м (5H, C6H5);
ИК-спектр, ν, см-1: 784, 832-844 (C-Si); 1030-1066 (POC); 1233 (P=O); 1590 (Cap-Cap); 1654 (C=N); 1720 (C=O).
Пример 4. N1,N1-диэтил-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-диизопропоксифосфорил)ацетамидин,
Figure 00000013
К раствору натриевого производного, приготовленного из 1.4 г (0.0037 моль) N1,N1-диэтил-N2-бензоил(диизопропоксифосфорил)ацетамидина и 0.084 г (0.0037 моль) натрия (по методике из примера 1) в диоксане (5 мл), при перемешивании и температуре 20÷30°C добавляют по каплям 0.42 г (0.0038 моль) триметилхлорсилана в 4 мл абсолютного диоксана. Мольное соотношение N1,N1-диэтил-N2-бензоил(дибутоксифосфорил)ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1.05. Реакционную массу перемешивают в течение 3 часов при 50°C. Соль хлорида натрия отделяют фильтрованием, растворитель удаляют отгонкой в вакууме (при 15-20 гПа), остаток вакуумируют в течение 1 часа при 50°C и 2-4 гПа. Получают 1.5 г N1,N1-диэтил-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-диизопропоксифосфорил)ацетамидина. Выход 86%. nD 20 1.4685, d4 20 1.0326, MRD 130.61, выч. 129.83. Найдено, %: N 6.45, P 7.23. C22H39O4N2PSi. Вычислено, %: N 6.39, P 7.08.
Спектр ЯМР 1H (CCl4), м.д.: 0 с (9H, CH3Si); 0.93 д (12H, CH3); 1.05 т (6H, CH3); 1.27 м (16H, CH2); 2.77 д (1H, CHP); 3.23 к (4H, NCH2); 4.65 м (2H, CHOP); 7.30 м (5H, C6H5);
ИК-спектр, ν, см-1: 790, 820-838(C-Si); 988-1030 (POC); 1228-1294 (P=O); 1594 (Cap-Cap); 1654 (C=N); 1720 (C=O).
Пример 5. N1-морфолино-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-диизопропоксифосфорил)ацетамидин,
Figure 00000014
К раствору натриевого производного, приготовленного из 1.7 г (0.0043 моль) N1-морфолино-N2-бензоил(диизопропоксифосфорил)ацетамидина и 0.099 г (0.0043 моль) натрия (по методике из примера 1) в диоксане (4 мл), при перемешивании и температуре 20÷30°C добавляют по каплям 0.48 г (0.0046 моль) триметилхлорсилан в 2 мл диоксана. Мольное соотношение N1-морфолино-N2-бензоил(диизопропоксифосфорил)ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1.07. Реакционную массу перемешивают в течение 3 часов при 50°C. Соль хлорида натрия отделяют фильтрованием, растворитель удаляют отгонкой в вакууме (при 15-20 гПа), остаток вакуумируют в течение 1 часа при 50°C и 2-4 гПа. Получают 1.9 г N1-морфолино-N2-бензоил(2-триметилсилил-2-диизопропоксифосфорил)ацетамидин. Выход 87%. nD 20 1.4965, d4 20 1.0409. MRD 133.54, выч. 132.75. Найдено, %: N 6.31, P 6.95. C22H37O5N2PSi. Вычислено, %: N 6.19, P 6.86.
Спектр ЯМР 1H (CCl4), м.д.: 0 с (9H, CH3Si); 1.07 д (12H, CH3); 2.73 д (1H, CHP); 3.23 т (4H, NCH2); 3.57 т (4H, CH2O); 4.67 м (2H, POCH); 7.29 м (5H, C6H5);
ИК-спектр, ν, см-1: 760, 838-856 (C-Si); 1000-1030 (POC); 1228-1294 (P=O); 1594 (Cар-Cар); 1666 (C=N); 1720 (C=O).
Предложенный метод заключается во взаимодействии C-фосфорилированных ацетамидинов с натрием с образованием натриевых производных, которые не выделяются из реакционной смеси, а подвергаются сразу же взаимодействию с триметилхлорсиланом с образованием N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов, что оказалось возможным вследствие высоких CH-кислотных свойств активированной метиленовой группы исходных ацетамидинов.
Достоинством разработанного метода является простота технологии и универсальность.

Claims (1)

  1. Способ получения N-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов
    Figure 00000015

    заключающийся во взаимодействии С-фосфорилированных ацетамидинов формулы
    Figure 00000016

    где R1=i-С3Н7, С4Н9;
    R2=N(C2H5)2, N(C3H7)2, N(C4H9)2,
    Figure 00000017
    ;
    с натрием с последующим силилированием полученного натриевого производного триметилхлорсиланом, в среде диоксана при мольном соотношении С-фосфорилированный ацетамидин : натрий : триметилхлорсилан = 1:1:1-1,1 соответственно и температуре 20-50°С.
RU2010109079/04A 2010-03-11 2010-03-11 Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов RU2427583C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010109079/04A RU2427583C1 (ru) 2010-03-11 2010-03-11 Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010109079/04A RU2427583C1 (ru) 2010-03-11 2010-03-11 Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2427583C1 true RU2427583C1 (ru) 2011-08-27

Family

ID=44756729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010109079/04A RU2427583C1 (ru) 2010-03-11 2010-03-11 Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2427583C1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Patai S. The chemistry of amidines and imidates. London, John Wiley & Sons, 1975, pp.262-269. Д.Пурдела, Р.Вылчану. Химия органических соединений фосфора. - М.: Химия, 1972, с.557-565. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tu et al. Bridged bis (amidinate) lanthanide aryloxides: syntheses, structures, and catalytic activity for addition of amines to carbodiimides
Makarov et al. Synthesis, characterization and structure–activity relationship of novel N-phosphorylated E, E-3, 5-bis (thienylidene) piperid-4-ones
Matveeva et al. Efficient synthesis of racemic β-aminophosphonates via aza-Michael reaction in water
JPH0531560B2 (ru)
RU2427583C1 (ru) Способ получения n-замещенных (2-триметилсилил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов
KR101249361B1 (ko) 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법
RU2374258C1 (ru) Способ получения n, n-диалкил, n'-ацил-(ацилдиалкоксифосфорил)этанамидинов
Liu et al. Synthesis and structural features of new sterically hindered azaphosphatrane systems: ZP (RNCH2CH2) 3N
RU2415861C1 (ru) Способ получения n-замещенных бис[диалкоксифосфорил]ацетамидинов
RU2529199C1 (ru) Способ получения n-замещенных (2-бензолсульфонил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов
Aydinli et al. New Piperazine Derivatives Synthesized from Thio-Substituted Polyhalogeno-2-nitro-1, 3-butadienes
Wang et al. A convenient synthesis of N‐t‐butyl‐N′‐aminocarbonyl‐N‐(substituted) benzoyl‐hydrazine containing α‐aminoalkylphosphonate groups in a one‐pot procedure
Reuter et al. Stepwise synthesis of a stable diphosphasilirane and its unexpected dimerization
RU2334752C1 (ru) Способ получения с-фосфорилированных алкиламидинов
RU2203284C1 (ru) Способ получения n-замещенных алкил-(2-диалкоксифосфорил)алкилимидатов
Nifantiev et al. Formation of benzooxaphosphole oxide heterocyclic system by the ring-contractive Arbuzov-Michaelis isomerization of alkoxy-substituted benzodioxaphosphorins
Mel’nikova et al. Reactions of dimethyl 2-chloroethynylphosphonate with 1-substituted 5-oxo-1 H-1, 2, 3, 4-tetrazoles
Bykhovskaya et al. Synthesis of 1, 2-azaphospholanes containing an amino acid fragment
RU2279436C1 (ru) Способ получения 2-оксо-2-алкокси-5,5-диметил-1,3-2-оксазафосфолидин-4-ионов
Xu et al. Synthesis of 1‐(N‐perfluoroalkanesulfonylamino)‐2, 2, 2‐(trichloroethyl) dialkylphosphonates and phosphonic Acids
Chen et al. Synthesis of saccharidyl N, N‐bis (2‐chloroethyl) phosphoramidates and their antitumor activity
RU2286328C1 (ru) Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов
RU2448114C1 (ru) Способ получения с-фосфорилированных динитрилов малоновой кислоты
RU2334753C1 (ru) С-фосфорилированные ацетамидины, содержащие реакционноспособную сн-кислотную метиленовую группу, в качестве исходных соединений для получения бромпроизводных с-фосфорилированных ацетамидинов
JP3430929B2 (ja) オルガノオキシホスフィン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120312