PL212792B1 - Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL212792B1 PL212792B1 PL386127A PL38612708A PL212792B1 PL 212792 B1 PL212792 B1 PL 212792B1 PL 386127 A PL386127 A PL 386127A PL 38612708 A PL38612708 A PL 38612708A PL 212792 B1 PL212792 B1 PL 212792B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- diaminobis
- biphenyl
- acids
- alkyl
- related compounds
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000003375 sulfoxide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenyl)benzene Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1=CC=C(N=C=O)C=C1 RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- SFCYOMWDNMIMEQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyano-4-(4-isocyanophenyl)benzene Chemical group C1=CC([N+]#[C-])=CC=C1C1=CC=C([N+]#[C-])C=C1 SFCYOMWDNMIMEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XHAHCAWWZIETBS-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)[N+]#[C-] Chemical compound [N+](#[C-])C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)[N+]#[C-] XHAHCAWWZIETBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- COGJHPOLPFAHQQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyano-4-(4-isocyano-3-methoxyphenyl)-2-methoxybenzene Chemical group C1=C([N+]#[C-])C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C([N+]#[C-])=CC=2)=C1 COGJHPOLPFAHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWZDSXZIRBPQIW-UHFFFAOYSA-N C1=CC([N+]#[C-])=CC=C1CCC1=CC=C([N+]#[C-])C=C1 Chemical compound C1=CC([N+]#[C-])=CC=C1CCC1=CC=C([N+]#[C-])C=C1 BWZDSXZIRBPQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SMLDPMCONAKZNA-UHFFFAOYSA-N [C-]#[N+]C(C=CC(C(C=C1)=CC(Cl)=C1[N+]#[C-])=C1)=C1Cl Chemical group [C-]#[N+]C(C=CC(C(C=C1)=CC(Cl)=C1[N+]#[C-])=C1)=C1Cl SMLDPMCONAKZNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne, które znajdują zastosowanie jako substraty do syntezy kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych, a także ich pochodnych. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania nowych estrów oktaalkilowych kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych.
Nowe związki są estrami oktaalkilowymi kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza podstawnik alkilowy, R oznacza atom wodoru lub atom fluorowca, grupę alkilową, alkoksylową lub nitrową, zaś X oznacza wiązanie pojedyncze lub atom tlenu, siarki, grupę sulfotlenkową, mostek alkilowy, a zwłaszcza grupę metylenową, etylenową lub izopropylidenową.
Sposób wytwarzania nowych estrów oktaalkilowych kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych, według wynalazku polega na tym, że jedną część molową diizonitrylu o wzorze ogólnym 2, w którym R i X posiadają podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej czterema częściami molowymi kwasu Bransteda, korzystnie chlorowodoru, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku produkt, to znaczy ester oktaalkilowy kwasu bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego) lub odpowiedni związek pokrewny.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1. Do roztworu 4,4'-diizocyjanobifenylu (2,0 g, 0,010 mola) i fosforynu trietylowego (6,6 g, 0,040 mola) w dichlorometanie (75 ml), dodaje się w temperaturze około 253K 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (12 ml, 0,060 mola), po czym miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie aż do ogrzania się mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej, przemywa się zimnym, nasyconym roztworem kwaśnego węglanu sodu, fazę organiczną oddziela się, a wodną przemywa chlorkiem metylenu (3x15 ml). Połączone fazy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu, odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa i otrzymuje w wyniku surowy produkt zawierający 97% molowych estru oktaetylowego kwasu bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji z eteru dietylowego (30 ml) otrzymuje się analitycznie czysty produkt (5,3 g, 70% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8077]:
31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 18,2; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,18 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1),
1,22 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 4,06-4,16 (kompleks, 20H, OCH2+NH+CHP) [po dodaniu D2O integracja tego komplesu zmniejsza się do 18H], 6,65 (d, 4H, o-ArH, J=8,6), 7,30 (d, 4H, m-ArH, J=8,6).
P r z y k ł a d 2. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 4,4'-diizocyjanodifenylosulfid (2,4 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 89% molowych estru oktaetylowego kwasu tiodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty produkt (6,5 g, 82% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8803]:
31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 18,0; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,25 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,30 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 4,08-4,25 (kompleks, 20H, NH+OCH2+CHP), 6,62 (d, 4H, ArH, J=8,6), 7,17 (d, 4H, ArH, J=8,6).
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się eter 4,4'-diizocyjanodifenylowy (2,2 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 89% molowych estru oktaetylowego kwasu oksydifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty produkt (6,0 g, 78% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8795]:
31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 18,4; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,27 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,30 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 3,98-4,28 (kompleks, 20H, NH+OCH2+CHP), 6,65 (d, 4H, ArH, J=8,9), 7,17 (d, 4H, ArH, J=8,9).
P r z y k ł a d 4. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 4,4'-diizocyjanodifenylosulfotlenek (2,7 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 90% molowych estru oktaetylowego kwasu sulfinylodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty
PL 212 792 B1 produkt (6,8g, 83% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8470]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 17,3; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,19 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,0), 1,26 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,0), 4,05-4,25 (kompleks, 18H, OCH2+CHP), 4,70 (bd, 2H, NH, J=9,8), 6,65 (d, 4H, ArH, J=8,7), 7,66 (d, 4H, ArH, J=8,7).
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 4,4'-diizocyjanodifenylometan (2,2 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 80% molowych estru oktaetylowego kwasu metylenodifenylo4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty produkt (5,9 g, 77% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8960]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 18,4; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,20 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,24 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 3,72 (s, 2H, CH2), 4,02-4,17 (kompleks, 20H, NH+OCH2+CHP), 6,57 (d, 4H, ArH, J=8,4), 6,92 (d, 4H, ArH, J=8,4).
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 1,2-di(4-izocyjanofenylo)etan (2,3 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 92% molowych estru oktaetylowego kwasu etylenodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty produkt (6,3 g, 80% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 9139]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 18,4; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,16 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,20 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 2,65 (s, 4H CH2), 3,97-4,14 (kompleks, 20H, NH+ OCH2+CHP), 6,52 (d, 4H, ArH, J=8,3), 6,88 (d, 4H, ArH, J=8,3).
P r z y k ł a d 7. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 2,2-di(4-izocyjanofenylo)propan (3,6 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 86% molowych estru oktaetylowego kwasu izopropylidenodifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty produkt (6,8 g, 74% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 9151]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 18.41; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,15 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,21 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,51 (s, 12H, CH3), 3,90-4,15 (kompleks, 20H, NH+OCH2+CHP), 6,52 (d, 4H, ArH, J=8,5), 6,96 (d, 4H, ArH, J=8,5), 6,97 (s, 4H, ArH).
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 4,4'-diizocyjano-3,3'-dichlorobifenylu (3,4 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 80% molowych estru oktaetylowego kwasu - 3,3'-dichlorobifenylo-4,4-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty produkt (6,1 g, 74% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8454]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 17,4; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,28 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,0), 1,30 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,0), 4,11-4,30 (kompleks, 18H, OCH2+CHP), 4,84 (poszerzony dt, 2H, NH, J=4,0, J=9,7), 6,81 (d, 2H, ArH, J=8,6), 7,30 (dd, 2H, ArH, J=8,6, J=1,9), 7,44 (d, 2H, ArH, J=1,9).
P r z y k ł a d 9. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 4,4'-diizocyjano-3,3'-dimetoksybifenylu (3,3 g, 0,010 mola). Otrzymuje się w wyniku surowy produkt zawierający 91% molowych estru oktaetylowego kwasu 3,3-dimetoksybifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowego), z którego w wyniku krystalizacji otrzymuje się analitycznie czysty produkt (6,1 g, 75% w przeliczeniu na wyjściowy diizonitryl), którego identyczność potwierdzają widma [WG 8262]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 17,5; 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,19 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 1,22 (t, 12H, OCH2CH3, J=7,1), 3,82 (s, 6H, CH3O), 4,06-4,21 (kompleks, 18H, OCH2+CHP), 4,69 (poszerzony s, 2H, NH), 6,63 (d, 2H, ArH, J=8,3), 6,88 (d, 2H, ArH, J=1,8), 6,96 (dd, 2H, ArH, J=8,3, J=1,8).
P r z y k ł a d 10. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast dichlorometanu stosuje się 1,2-dichloroetan (75 ml), otrzymuje się produkt identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 11. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 4,4'-diizocyjanodifenylosulfid (2,4 g, 0,010 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się eter etylowy, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 2.
P r z y k ł a d 12. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się eter 4,4'-diizocyjanodifenylowy (2,2 g, 0,010 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się eter etylowy, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 13. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 4,4'-diizocyjanodifenylometan (2,2 g, 0,010 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się chloroform, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 5.
PL 212 792 B1
P r z y k ł a d 14. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 4,4'-diizocyjanobifenylu stosuje się 2,2-di(4-izocyjanofenylo)propan (3,6 g, 0,010 mola), a zamiast dichlorometanu stosuje się chloroform, otrzymuje się w wyniku produkt identyczny jak w przykładzie 7.
Claims (4)
1. Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza podstawnik alkilowy, R oznacza atom wodoru lub atom fluorowca, grupę alkilową, alkoksylową lub nitrową, zaś X oznacza wiązanie pojedyncze lub atom tlenu, siarki, grupę sulfotlenkową, mostek alkilowy, a zwłaszcza grupę metylenową, etylenową lub izopropylidenową.
2. Sposób wytwarzania nowych estrów oktaalkilowych kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związków pokrewnych o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza podstawnik alkilowy, R oznacza atom wodoru lub atom fluorowca, grupę alkilową, alkoksylową lub nitrową, zaś X oznacza wiązanie pojedyncze lub atom tlenu, siarki, grupę sulfotlenkową, mostek alkilowy, a zwłaszcza grupę metylenową, etylenową lub izopropylidenową, znamienny tym, że jedną część molową diizonitrylu o wzorze ogólnym 2, w którym R i X posiadają podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej czterema częściami molowymi kwasu Bransteda, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym aż do przereagowania substratów.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas Bransteda stosuje się chlorowodór.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386127A PL212792B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386127A PL212792B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386127A1 PL386127A1 (pl) | 2010-03-29 |
| PL212792B1 true PL212792B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=43012958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386127A PL212792B1 (pl) | 2008-09-23 | 2008-09-23 | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212792B1 (pl) |
-
2008
- 2008-09-23 PL PL386127A patent/PL212792B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386127A1 (pl) | 2010-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2013047245A (ja) | ピリジン誘導体の調製方法 | |
| US5374628A (en) | Aryl and heteroaryl(phosphinylmethyl)phosphonate squalene synthetase inhibitors and method | |
| ES2352536T3 (es) | Procedimiento para la preparación de alquil-metoximetil-trimetilsilanilmetilaminas. | |
| RU2386636C2 (ru) | Химический способ | |
| RU2527977C1 (ru) | Способ получения триметилового эфира фосфонуксусной кислоты | |
| PL212792B1 (pl) | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| Liu et al. | Synthesis of novel chiral 2‐oxo‐and 2‐thio‐1, 3, 2‐oxazaphospholidines via asymmetric cyclization of l‐methionol with (thio) phosphoryl dichlorides | |
| PL212752B1 (pl) | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| ES2462943T3 (es) | Procedimiento de producción de deshidroaminoácido que contiene fósforo | |
| DK169436B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af alkyldialkoxyalkylphosphinater | |
| PL214496B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL210899B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL216304B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasów 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL217175B1 (pl) | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe | |
| Marchenko et al. | Convenient method for the synthesis of C-phosphorylated N-arylformamidines | |
| MX2012006388A (es) | Procedimiento para preparacion de un derivado combrestastatina. | |
| PL210884B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów [(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]etanowych | |
| Cheng‐Xiang et al. | Synthesis of 1, 2‐and 1, 3‐cyclic phospholipid conjugates of N1‐(2‐furanidyl)‐N3‐(2‐hydroxyethyl)‐5‐fluorouracil | |
| RU2411247C2 (ru) | Способ получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот | |
| PL216615B1 (pl) | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL214794B1 (pl) | Estry alkilowe kwasów azobenzeno-4-aminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP3619275B2 (ja) | アスコルビン酸リンアミド誘導体ならびにその製造方法 | |
| PL212755B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów M-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215967B1 (pl) | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110923 |