PL217175B1 - Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe - Google Patents
Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonoweInfo
- Publication number
- PL217175B1 PL217175B1 PL392718A PL39271810A PL217175B1 PL 217175 B1 PL217175 B1 PL 217175B1 PL 392718 A PL392718 A PL 392718A PL 39271810 A PL39271810 A PL 39271810A PL 217175 B1 PL217175 B1 PL 217175B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aryc
- nmr
- ppm
- naod
- arh
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M Sodium hydroxide-d Chemical compound [Na+].[2H][O-] HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M 0.000 description 26
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanylethane Chemical compound CC[O] VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MACVDEMYDYBFRM-UHFFFAOYSA-N 1-(2-isocyanoethyl)-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(CC[N+]#[C-])C=C1 MACVDEMYDYBFRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 229940122361 Bisphosphonate Drugs 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IIOBPJCFEPGJEC-UHFFFAOYSA-N [ethylamino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound CCNC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O IIOBPJCFEPGJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004663 bisphosphonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003913 calcium metabolism Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe.
Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej ani technicznej.
Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe o wzorze 1,
w którym Ar oznacza fenyl, ewentualnie podstawiony innymi grupami funkcyjnymi takimi jak grupa alkilowa do 4 atomów węgla, grupa alkoksylowa, grupa aminowa i grupa nitrowa, natomiast R oznacza atom wodoru, grupę alkilową do 4 atomów węgla lub grupę arylową.
Nowe związki są koniugatami biogennych β-aryloetyloamin i bisfosfonianów, przeznaczonymi do stosowania jako preparaty regulujące metabolizm wapnia, a także jako odczynniki analityczne kompleksujące jony metali.
Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe otrzymuje się w dwóch etapach, w pierwszym etapie jedną część molową 2-aryloetyloizonitrylu poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu tri alkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi chlorowodoru, którą prowadzi się w temperaturze 253-373K, w rozpuszczalniku organicznym aż do przereagowania substratów. Następnie z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość poddaje się w drugim etapie hydrolizie wodnym roztworem chlorowodoru lub bromowodoru, w temperaturze 273-353K i otrzymuje się w wyniku kwas 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowy.
Nowy związek przedstawiony jest w przykładach i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Do roztworu zawierającego 8,8 g 2-(4-nitrofenylo)etyloizonitrylu (0,050 mola) oraz 16,6 g fosforynu trietylowego (0,10 mola) w 150 ml dichlorometanu wkrapla się w temperaturze około 253K roztwór chlorowodoru w dioksanie (0,15mola), a następie miesza się przez godzinę w tej samej temperaturze, po czym kolejną godzinę w temperaturze około 300K. Następnie mieszaninę przemywa się sześć razy nasyconym wodnym roztworem NaHCO3 (6 x 100 ml), warstwę organiczną oddziela się, suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i oddestylowuje rozpuszczalnik pod ciśnieniem 20 hPa. Otrzymuje się w wyniku ester tetraetylowy kwasu 2-(4-nitrofenylo)etyloaminometylidenobisfosfonowego [WG9846A] (19,9 g, 88%), którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 12,49; 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,28 (t, 6H, CH3CH2O, J=7,0), 1,29 (t, 6H, CH3CH2O, J=7,0), 1,55 (bs, 1H, NH), 2,86 (t, 2H, CH2, J=7,0), 3,15 (dt, 2H, CH2N, J=7,0, J=5,2), 3,23 (dt, 1H, CHP, J=6,5, J=21,5), 4,05-4,19 (m, 8H, 4 x OCH2), 7,36 (d, 2H, 2,6-ArH, J=8,6), 8,11 (d, 2H, 3,5-ArH, J=8,6), który zadaje się 450 ml 6M kwasu solnego i ogrzewa się przez około 8 godzin. Hydrolizat odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, a otrzymaną pozostałość zadaje się wodą (100 ml) i odparowuje ponownie. Czynność tą powtarza się jeszcze trzykrotnie i otrzymuje surowy produkt, który uciera się z wodą (100 ml), powstały osad sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa wodą (5 x 25 ml), następnie acetonem (5 x 25 ml) i suszy na powietrzu. Otrzymuje się 14,3 g czystego kwasu 2-(4-nitrofenylo)etyloaminometylidenobisfosfonowego [WG9846C] (96% w przeliczeniu na ester oraz 84% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 14,30; 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,37 (t, 1H, CHP, J=17,0), 2,65 (t, 2H, CH2, 1=6,8), 2,84 (t, 2H, CH2N, J=6,8), 7,22 (d, 2H, 2,6-ArH, J=8,2), 7,83 (d, 2H, 3,5-ArH, J=8,2): 13C NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 35,88 (s, CH2), 51,55 (s, CH2), 59,34 (t, CHP, J=129,4), 123,52 (s, AryC), 129,62 (s, AryC), 145,57 (s, AryC), 149,32 (s, AryC).
P r z y k ł a d 2
Kwas 2-(4-fluorofenylo)etyloaminometylidenobisfosfonowy [WG9846C] 11,4 g, 82% w przeli31 1 czeniu na ester oraz 75% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), charakteryzuje widmo: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 1,41; 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,31 (t, 1H, CHP, J=16,9), 2,49
PL 217 175 B1 (t, 2H, CH2, J=7,6), 2,75 (t, 2H, CH2N, J=7,6), 6,81 (dd, 2H, 3,5-ArH, J=8,8, J=8,8), 7,04 (dd, 2H, 2,6-ArH, J=8,8, J=5,9); 13C NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 34,88 (s, CH2), 52,15 (s, CH2), 59,19 (t, CHP, J=128,8), 114,88 (d, 3,5-AryC, J=21,1), 130,12 (d, 2,6-AryC, J=7,3), 136,29 (s, 1-AryC), 160,78 (d, 4-AryC, J=240,2).
P r z y k ł a d 3
Kwas 2-fenyloetyloaminometylidenobisfosfonowy [WG9688C] (80% w przeliczeniu na ester 11 oraz 67% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), charakteryzuje widmo: 1NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 14,33; 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]); 2,36 (t, 1H, CHP, J=17,4), 2,57 (t, 2H, CH2, J=7,4), 2,82 (t, 2H, CH2N, J=7,4), 7,04 (t, 1H, 4-ArH, J=6,7), 7,10-7,17 (m, 4H, ArH); 13C NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 35,63 (s, CH2), 52,03 (s, CH2), 59,07 (t, CHP, J=128,9), 126,00 (s, 4-AryC), 128,48 (s, AryC), 128,63 (s, AryC),140,48 (s, 1-AryC).
P r z y k ł a d 4
Kwas 2-(4-hydroksyfenylo)etyloaminometylidenobisfosfonowy [WG97721], charakteryzuje widmo: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 14,52; 1'H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,19 (t, 1H, CHP, J=16,8), 2,26 (t, 2Η, CH2, J=6,9), 2,60 (t, 2H, CH2N, J=6,9), 6,20 (d, 2H, 3,5-ArH, J=7,8), 6,68 (d, 2H, 2,6-ArH, J=7,8); 13C NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 34,76 (s, CH2), 52,68 (s, CH2), 59,45 (t, CHP, J=129,4), 118,62 (s, 3,5-AryC), 126,09 (s, 1-AryC), 129,94 (s, 2,6-AryC), 164,15 (s, 4-AryC).
P r z y k ł a d 5
Kwas 2-(4-metoksyfenylo)etyloaminometylidenobisfosfonowy [WG9772F] (83%)), charakteryzuje widmo: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 14,40; 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,33 (t, 1H, CHP, J=16,9), 2,48 (t, 2H, CH2, J=7,5), 2,76 (t, 2H, CH2N, J=7,5), 3,55 (s, 3H, CH3O), 6,71 (d, 2H, 3,5-ArH, J=8,4), 7,03 (d, 2H, 2,6-ArH, J=8,4).
P r z y k ł a d 6
Kwas 2-fenylo-2-metyloetyloaminometylidenobisfosfonowy [WG9949C] (88%) w przeliczeniu na ester oraz 86%) w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 18,14; 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 0,90 (d, 3H, CH3, J=6,1), 2,22 (t, 1H, CHP, J-16,1), 2,55-2,67 (m, 2H, CH + CHaHb), 2,73 (m, 1H, CHaHb), 6,97 (t, 1H, 4-ArH, J=6,6), 7,03-7,12 (m, 4H, ArH); 13C NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 19,78 (s, CH3), 39,51 (s, CH), 57,65 (t, CH2N, J=5,4), 59,52 (t, CHP, J=129,9), 126,38 (s, 4-AryC), 127,39 (s, AryC), 128,74 (s, AryC), 146,28 (s, 1- AryC).
P r z y k ł a d 7
Kwas 2,2-difenyloetyloaminometylidenobisfosfonowy [WG9953C] (75% w przeliczeniu na ester 31 1 oraz 68% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), charakteryzuje widmo: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 17,96; 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,35 (t, 1H, CHP, J=16,5), 3.23 (d, 2H, CH2N, J=7,6), 3,92 (t, 1H, CHCH2, J=7,5), 6,96 (t, 2H, 4-ArH, J=6,4), 7,04-7,14 (m, 8H, ArH); 13C NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 51,04 (s, CH), 54,62 (t, CH2N, J=6,3), 59,60 (t, CHP, J=129,8), 126,64 (s, 4-AryC), 127,93 (s, AryC), 128,88 (s, AryC), 143,60 (s, 1-AryC).
P r z y k ł a d 8
Kwas 2-(4-aminofenylo)etyloaminometylidenobisfosfonowy [WG9981E] (87%) w przeliczeniu na 31 1 ester oraz 72% w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), charakteryzuje widmo: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 18,24; 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,28 (t, 1H, CHP, J=17,0), 2,39 (t, 2H. CH2, J=7,4), 2,70 (t, 2H, CH2N, J=7,4), 6,50 (d, 2H, 3,5-ArH, J=8,2), 6,85 (d, 2H, 2,6- ArH, J=8,2); 13C NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 34,91 (s, CH2), 52,50 (s, CH2), 59,39 (t, CHP, J=129,4), 116,56 (s, 3,5-AryC), 129,61 (s, 2,6-AryC), 131,44 (s, 1-AryC), 144,02 (s, 4-AryC).
P r z y k ł a d 9
Kwas 2-[4-(bisfosfonometylidenoamino)fenylo]etyloaminometylidenobisfosfonowy [WG10093G] (88% w przeliczeniu na ester oraz 70%) w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl), charakteryzuje widmo: 31P NMR {1H} (D2O + NaOD, δ [ppm]): 17,75 (s, 50%), 18,27 (s, 50%); 1H NMR (D2O + NaOD δ [ppm], J [Hz]: 2,28 (t, 1H, CHP, J=17,0), 2,34 (t, 2H, CH2, J=7,4), 2,68 (t, 2H, CH2N, J=7,4), 3,20 (t, 1H, AryNHCHP, J=19,4), 6,40 (d, 2H, 3,5-ArH, J=8,2), 6,80 (d, 2H, 2,6-ArH, J=8,2); 13C NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 31,26 (s, CH2), 50,21 (s, CH2N), 52,41 (t, CHP, J=123,5), 55,67 (t, AryCHP, J=111,9), 11,78 (s, 3,5-AryC), 124,36 (s, 1-AryC), 129,66 (s, 2,6-AryC),147,67 (d, 4-AryC, J=4,3).
Claims (1)
- Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe o wzorze:w którym Ar oznacza fenyl, ewentualnie podstawiony innymi grupami funkcyjnymi takimi jak grupa alkilowa do 4 atomów węgla, grupa alkoksylowa, grupa aminowa i grupa nitrowa, natomiast R oznacza atom wodoru, grupę alkilową do 4 atomów węgla lub grupę arylową.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392718A PL217175B1 (pl) | 2010-10-21 | 2010-10-21 | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392718A PL217175B1 (pl) | 2010-10-21 | 2010-10-21 | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL217175B1 true PL217175B1 (pl) | 2014-06-30 |
Family
ID=51013925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392718A PL217175B1 (pl) | 2010-10-21 | 2010-10-21 | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217175B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-21 PL PL392718A patent/PL217175B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2585027C (en) | Process for the preparation of bisphosphonates | |
| KR890001825B1 (ko) | [(3-아미노-3-카르복시)-프로필-1]포스핀산 유도체의 제조법 | |
| TWI721019B (zh) | 製造膦酸酯之方法 | |
| Hutchinson et al. | Michael addition reactions of ethenylidenebisphosphonates | |
| Cristau et al. | Synthesis of new α or γ-functionalized hydroxymethylphosphinic acid derivatives | |
| KR101249361B1 (ko) | 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법 | |
| PL217175B1 (pl) | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe | |
| Xu et al. | Synthesis of new potential chelating agents: Catechol–bisphosphonate conjugates for metal intoxication therapy | |
| AU2008238058A1 (en) | Multi step synthesis of ibandronate | |
| RU2334753C1 (ru) | С-фосфорилированные ацетамидины, содержащие реакционноспособную сн-кислотную метиленовую группу, в качестве исходных соединений для получения бромпроизводных с-фосфорилированных ацетамидинов | |
| CA1310976C (en) | Process for the manufacture of aliphatylphosphinic acid derivatives | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL216304B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasów 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214109B1 (pl) | N-(Bisfosfonometylo)lizyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212753B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(bisfosfonometylo)amino]etanowego | |
| Gazizov et al. | Reactions of Benzylidene Chlorides with S-Methyl Diethylphosphinothioate | |
| Morgalyuk et al. | Synthesis of polyfunctional methylphosphine oxides | |
| CS229945B2 (en) | Processing method of aminomethylfosfone acid | |
| Elleuch et al. | Novel nucleophilic addition S N 2'–S N 2'pathway: utilizing phosphonium salts as electrophilic agents for synthesizing new phosphine oxides of Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts | |
| PL212752B1 (pl) | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212792B1 (pl) | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215967B1 (pl) | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL214794B1 (pl) | Estry alkilowe kwasów azobenzeno-4-aminometylidenobisfosfonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL217024B1 (pl) | Kwas naftylo-1,5-diaminobis(metylidenobisfosfonowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| Nizamov et al. | Reactions of dithioxo‐1, 3, 2λ5, 4λ5‐dithiadiphosphetanes with arsenic derivatives containing the As‐O, As‐S, and As‐N bonds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131021 |