PL215967B1 - Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215967B1 PL215967B1 PL391742A PL39174210A PL215967B1 PL 215967 B1 PL215967 B1 PL 215967B1 PL 391742 A PL391742 A PL 391742A PL 39174210 A PL39174210 A PL 39174210A PL 215967 B1 PL215967 B1 PL 215967B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenylaminomethylidene
- phosphonomethyl
- bisphosphonic acid
- trialkylsilyl
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QWRLHEBZZBHEHH-UHFFFAOYSA-N OP(O)(=O)CC1=CC=C(NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)C=C1 Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=C(NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)C=C1 QWRLHEBZZBHEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 trialkylsilyl ester Chemical class 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KOXXVNSKQUQQFK-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])C1=CC=C(CP(OCC)(OCC)=O)C=C1 Chemical compound [N+](#[C-])C1=CC=C(CP(OCC)(OCC)=O)C=C1 KOXXVNSKQUQQFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl iodide Chemical compound C[Si](C)(C)I CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N bromo(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)Br IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DUXLYMFROITFKI-UHFFFAOYSA-N CCOOP(CC(C=C1)=CC=C1NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)(OOCC)=O Chemical compound CCOOP(CC(C=C1)=CC=C1NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)(OOCC)=O DUXLYMFROITFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M Sodium hydroxide-d Chemical compound [Na+].[2H][O-] HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVNZXEWQQDCZSM-UHFFFAOYSA-N [anilino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(P(O)(O)=O)NC1=CC=CC=C1 XVNZXEWQQDCZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003913 calcium metabolism Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób wytwarzania kwasu 4-(fosfonometylo)fenylaminometylidenobisfosfonowego.
Nowy kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy o wzorze 1.
Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy nie był dotychczas opisany w literaturze naukowej ani technicznej. Jest przeznaczony do stosowania, jako regulator metabolizmu wapnia, komplekson, a także inhibitor korozji i osadzania się kamienia kotłowego.
Sposób wytwarzania kwasu 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze 1 polega na tym, że w pierwszym etapie jedną część molową estru dietylowego kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego oraz co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu Bransteda, korzystnie chlorowodoru, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów. Następnie z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester tetraalkilowy kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy, który w drugim etapie poddaje się hydrolizie wodnym roztworem kwasu, korzystnie wodnym roztworem chlorowodoru lub bromowodoru w temperaturze 273-353K i otrzymuje się w wyniku krystaliczny kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy.
W odmianie sposobu wytwarzania kwasu 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze 1, otrzymany wcześniej ester tetraalkilowy kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego przekształca się w drugim etapie sposobu w ester tetra(trialkilosililowy) przy pomocy halogenku trialkilosililowego, korzystnie bromotrimetyIosilanu lub chlorotrimetylosilanu w temperaturze około 300K, aż do przereagowania substratów, po czym w trzecim etapie ester tetra(trialkilosililowy poddaje się hydrolizie wodą lub solwolizie alkoholem, korzystnie metanolem, w temperaturze około 300K aż do przereagowania substratów, a z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się krystaliczny kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Do roztworu 4-isocyjanobenzylofosfonianu dietyIowego (5,0 g, 0,20 mola) i fosforynu trietylowego (6,6 g, 0,040 mola) w dichlorometanie (100 ml) dodaje się w temperaturze około 253K 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (0,08 mola), a następnie miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, po czym pozwala na ogrzanie się mieszaniny do temperatury około 300K. Mieszaninę przemywa się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego (2x100 i 4x50 ml). Fazę organiczną oddziela się, suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu (20 g) i odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa w temperaturze 303-323K, a następnie pod ciśnieniem 1,3 hPa w temperaturze około 373K i otrzymuje się ester tetraetyIowy kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego (10,5 g, 99% wydajności w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl, którego identyczność potwierdzają widma [WG9175B]:
31P NMR {1H} (CDCI3, δ [ppm]): 18,2 (s, 200%, NCH(PO3Et)2, 27,6 (s, 100%, CH2(PO3Et)2);
1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 1,13 (t, 6H, OCH2CH3, J=7,1), 1,14 (t, 6H, OCH2CH3, J=7,1), 1.19 (t, 6H, OCH2CH3, J=1-7,1), 3,89 (m, 4H, OCH2CH3), 3,97-4,13 (m, 10H, NH+CH+OCH2CH3), 6,54 (d, 2H, ArH, J=8,3), 7,01 (dd, 2H, ArH, J=2,4, J=8,3).
Do otrzymanego estru dodaje się 6M kwas solny (50 ml, 03 mola) i ogrzewa się w stanie wrzenia mieszaniny przez około 8 godzin. Hydrolizat odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, a do pozostałości dodaje się wodę (50 ml) i odparowuje ponownie, a czynność tą powtarza się jeszcze trzykrotnie i otrzymuje surowy kwas, który uciera się z eterem dietylowym (100 ml), sączy pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa eterem dietylowym (4x20 ml) i suszy na powietrzu.
Otrzymuje się w wyniku czysty kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego, którego identyczność potwierdzają widma NMR [WG 8831A]:
31P NMR {1H} (D2O+NaOD, δ [ppm]): 17,9 (s, 200%, NCH(PO3,H2)2, 27,6 (s, 100%, CH2PO3H2);
1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [H]); 2,41 (d, 2H, CH2P, J=19,1), 3,24 (t, 1H, CHP J=19,3), 6,40 (d, 2H, ArH, J=7,8), 6,81 (d, 2H, ArH, J=7,8).
PL 215 967 B1
P r z y k ł a d 2
Do roztworu 4-isocyjanobenzylofosfonianu dietylowego (5,0 g, 0,020 mola) i fosforynu trietyIowego (6,6 g, 0,040 mola) w dichlorometanie (100 ml), dodaje się w temperaturze około 253Κ 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (0,08 mola). Miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie mieszaninę miesza się aż do ogrzania się do temperatury pokojowej. Następnie mieszaninę przemywa się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego (2x100 i 4x50 ml). Fazę organiczną oddziela się, suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa w temperaturze 303-323K, a następnie pod ciśnieniem 1,3 hPa w temperaturze około 373K i otrzymuje się czysty ester tetraetylowy kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego. Otrzymany ester rozpuszcza się w dichlorometanie (250 ml) i w temperaturze 273K wkrapia się bromotrimetylosilan (21,1 ml, 0,16 mola), po czym miesza się w temperaturze około 300K przez 12 godzin, a następnie odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa. Otrzymaną pozostałość rozpuszcza się w eterze dietylowym (50 ml) i dodaje po kropli metanol (25 ml) w temperaturze 273K, po czym mieszaninę odparowuje się ponownie do sucha pod ciśnieniem 20 hPa, a otrzymany surowy kwas uciera się z eterem dietylowym (100 ml), sączy pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa eterem dietylowym (4x20 ml), po czym suszy na powietrzu. Otrzymuje się w wyniku czysty kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy, identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 2 z tą różnicą, że zamiast metanolu stosuje się wodę (10 ml), otrzymuje się z ilościową wydajnścią 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 4
Postępuje się tak jak w przykładzie 2 z tą różnicą, że ester tetraetylowy kwasu 4-(detoksyfosfonometylo)fenyloaminometyIidenobisfosfonowego rozpuszcza się w dichlorometanie (100 ml) i traktuje jodotrimetylosilanem (7,1 ml, 0,050 mola) zamiast bromotrimetylosilanu. Otrzymuje się w wyniku kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 5
Do roztworu w acetonitrylu (150 ml) otrzymanego jak w przykładzie 2, dodaje się jodku sodu (7,5 g, 0,050 mola), a następnie w temperaturze około 298K wkrapla się chlorotrimetylosilan (0,050 mola, 6,3 ml) i miesza przez około 12 godzin w temperaturze około 300K. Powstały chlorek sodu sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa acetonitryIem (3x20 ml), przesącz odparowuje się do sucha, a dalej postępuje się jak w przykładzie 2 i otrzymuje w wyniku kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy identyczny jak w przykładzie 1.
Claims (5)
1. Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania kwasu 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie jedną część molową 4-izocyjanobenzylofosfonianu dietylowego poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi chlorowodoru, w temperaturze 253-273K, w rozpuszczalniku organicznym, wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów, a produkt reakcji poddaje się w drugim etapie hydrolizie wodnym roztworem chlorowodoru lub bromowodoru, w temperaturze 273-353K.
3. Sposób wytwarzania kwasu 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie jedną część molową, 4-izocyjanobenzylofosfonianu dietylowego poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforanu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi chlorowodoru, w temperaturze 253-273K, w rozpuszczalniku organicznym, wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy aż do przereagowania substratów, a w drugim etapie produkt reakcji przekształca się w ester tetra(trialkilosililowy) przy pomocy halogenku trialkilosililowego, który następnie poddaje się hydrolizie alkoholem, korzystnie metanolem lub wodą do wolnego kwasu 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego.
PL 215 967 B1
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako halogenek trialkilosililowy stosuje się bromek trialkilosililowy, korzystnie bromek trimetylosililowy.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako halogenek trialkilosililowy stosuje się jodek trialkilosililowy, korzystnie jodek trimetylosililowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391742A PL215967B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391742A PL215967B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL215967B1 true PL215967B1 (pl) | 2014-02-28 |
Family
ID=50157012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391742A PL215967B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215967B1 (pl) |
-
2010
- 2010-07-05 PL PL391742A patent/PL215967B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Boduszek et al. | Preparation of new imidazol-2-yl-(amino) methylphosphonates, phosphinates and phosphine oxides and their unexpected cleavage under acidic conditions | |
| Gancarz et al. | On the reversibility of hydroxyphosphonate formation in the Kabachnik-Fields reaction | |
| PL215967B1 (pl) | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| Moreau et al. | A stereoselective palladium-catalyzed synthesis of amino alkenyl geminal bisphosphonates | |
| Teixeira et al. | Synthesis of novel pyrazolo [3, 4-b] quinolinebisphosphonic acids and an unexpected intramolecular cyclization and phosphonylation reaction | |
| PL217024B1 (pl) | Kwas naftylo-1,5-diaminobis(metylidenobisfosfonowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| PL215968B1 (pl) | Kwas dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| Kostyuk et al. | Phosphorylation of derivatives of β‐dialkyaminocrotonitriles with phosphorus (III) halides | |
| PL214109B1 (pl) | N-(Bisfosfonometylo)lizyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212755B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów M-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| Khomutnik et al. | Trichloropyruvate N-acylimines. Reactions with phosphorus nucleophiles | |
| PL214496B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212753B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(bisfosfonometylo)amino]etanowego | |
| US5210262A (en) | Method for preparing a phosphonic acid ester | |
| PL217175B1 (pl) | Kwasy 2-aryloetyloaminometylidenobisfosfonowe | |
| KR101061602B1 (ko) | 난연성 포스파펜안트렌 화합물 및 이의 제조방법 | |
| Ragulin | Synthesis of phosphinic acids on the basis of hypophosphites: VI. General methods for synthesis of pseudo-γ-glutamylpeptides | |
| Gazizov et al. | Synthesis of (4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl)-chloromethanediphenylphosphine oxide and its reactions with aprotic nucleophilic reagents | |
| PL212756B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 3-[(bisfosfonometylo)amino]propanowego | |
| PL212752B1 (pl) | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL216615B1 (pl) | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| Slimani et al. | PREPARATION OF β-KETO-β-ALKANOYLOXYPHOSPHONATES, PHOSPHINE OXIDES AND SULFIDES AND THEIR APPLICATION TO THE SYNTHESIS OF NOVEL PHOSPHORYL-AND THIOPHOSPHORYLPYRAZOLES | |
| RU2279436C1 (ru) | Способ получения 2-оксо-2-алкокси-5,5-диметил-1,3-2-оксазафосфолидин-4-ионов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130705 |