PL214496B1 - Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214496B1 PL214496B1 PL391739A PL39173910A PL214496B1 PL 214496 B1 PL214496 B1 PL 214496B1 PL 391739 A PL391739 A PL 391739A PL 39173910 A PL39173910 A PL 39173910A PL 214496 B1 PL214496 B1 PL 214496B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- phenylaminomethylidene
- diethoxyphosphonomethyl
- preparation
- tetraalkyl esters
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- DUXLYMFROITFKI-UHFFFAOYSA-N CCOOP(CC(C=C1)=CC=C1NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)(OOCC)=O Chemical compound CCOOP(CC(C=C1)=CC=C1NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)(OOCC)=O DUXLYMFROITFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KOXXVNSKQUQQFK-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])C1=CC=C(CP(OCC)(OCC)=O)C=C1 Chemical compound [N+](#[C-])C1=CC=C(CP(OCC)(OCC)=O)C=C1 KOXXVNSKQUQQFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- QWRLHEBZZBHEHH-UHFFFAOYSA-N OP(O)(=O)CC1=CC=C(NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)C=C1 Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=C(NC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)C=C1 QWRLHEBZZBHEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XVNZXEWQQDCZSM-UHFFFAOYSA-N [anilino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(P(O)(O)=O)NC1=CC=CC=C1 XVNZXEWQQDCZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- -1 diethoxyphosphonomethyl Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214496 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 391739 (51) Int.Cl.
C07F 9/40 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 05.07.2010
Estry tetraalkilowe kwasu (54) 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
| 07.11.2011 BUP 23/11 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| MIROSŁAW SOROKA, Wrocław, PL WALDEMAR GOLDEMAN, Racibórz, PL | |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | |
| 30.08.2013 WUP 08/13 | (74) Pełnomocnik: |
| rzecz. pat. Halina Winohradnik |
PL 214 496 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenylaminometylidenobisfosfonowego.
Nowe estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenylaminometylidenobisfosfonowego o wzorze 1, w którym R oznacza niższą grupę alkilową, natomiast Et oznacza grupę etylową.
Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenylaminometylidenobisfosfonowego nie były dotychczas opisane w literaturze naukowo-technicznej, znajdują zastosowanie jako substraty do syntezy kwasu 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego i jego pochodnych.
Sposób wytwarzania nowych estrów tetraalkilowych kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze 1 polega na tym. że jedną część molową estru dietylowego kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu Br0nsteda, korzystnie chlorowodoru, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się produkty uboczne przez ekstrakcję, a lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester tetraalkilowy kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Do roztworu 4-isocyjanobenzylofosfonianu dietylowego (5,0 g, 0,020 mola) i fosforynu trietylowego (6,6 g, 0,040 mola) w dichlorometanie (100 ml), dodaje się w temperaturze około 253K 5M roztwór chlorowodoru w dioksanie (0,08 mola). Miesza się w tej samej temperaturze przez godzinę, a następnie mieszaninę miesza się aż do ogrzania się do temperatury pokojowej. Następnie mieszaninę przemywa się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego (2x100 i 4x50 ml). Fazę organiczną oddziela się, suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa w temperaturze 303-323K, a następnie pod ciśnieniem 1,3 hPa w temperaturze około 373K i otrzymuje się czysty ester tetraetylowy kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego (10,5 g, 99% wydajności w przeliczeniu na wyjściowy izonitryl) którego identyczność potwierdzają widma [WG9175B]:
31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 18,2 (s, i=200 NCH(PO3Et)2, 27,6 (s, i=100, CH2PO3Et2);
1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,13 (t, 6H, OCH2CH3, J=7,1), 1,14 (t, 6H, OCH2CH3, J=7,1), 1,19 (t, 6H, OCH2CH3, J=7,1), 3,89 (m, 4H, OCH2CH3) 3,97-4,13 (m, 10H, NH+CH+OCH2CH3), 6,54 (d, 2H, ArH, J=8,3), 7,01 (dd, 2H, ArH, J=2,4, j=8,3).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza niższą grupę alkilową, natomiast Et oznacza grupę etylową.
- 2. Sposób wytwarzania nowych estrów tetraalkilowych kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego, znamienny tym, że jedną część molową estru dietylowego kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi fosforynu trialkilowego, oraz co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu Br0nsteda, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373K w rozpuszczalniku organicznym, aż do przereagowania substratów.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas Br0nsteda stosuje się chlorowodór.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej chlorek metylenu, chloroform, dioksan, tetrahydrofuran, toluen, 1,2-dichloroetan oraz eter etylowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391739A PL214496B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391739A PL214496B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL214496B1 true PL214496B1 (pl) | 2013-08-30 |
Family
ID=49034387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391739A PL214496B1 (pl) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214496B1 (pl) |
-
2010
- 2010-07-05 PL PL391739A patent/PL214496B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bortolini et al. | Efficient synthesis of isoxazolidine-substituted bisphosphonates by 1, 3-dipolar cycloaddition reactions | |
| CN109280217A (zh) | 一类生物基阻燃剂及其制备方法 | |
| Mikołajczyk et al. | A new efficient procedure for asymmetric synthesis of α-aminophosphonic acids via addition of lithiated bis (diethylamino) phosphine borane complex to enantiopure sulfinimines | |
| PL214496B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu 4-(dietoksyfosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP4756608B2 (ja) | α−アミノホスホン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| JPH0421691A (ja) | ホスファチジルコリン誘導体の製造方法 | |
| ES2601849T3 (es) | Sintones de fosfonatos para la síntesis de derivados de fosfonatos que muestran mejor biodisponibilidad | |
| Maghsoodlou et al. | Synthesis of aromatic amine phosphonato ester derivatives from the stereoselective reaction between triphenyl phosphite and dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of derivatives of aromatic amines | |
| Rakotomalala et al. | Synthesis and Reactivity of 6H-Dibenzo [c, e][1, 2]-oxaphosphinine 6-Sulfide, a Novel Thiophosphacyclic Molecule | |
| EP4090654B1 (en) | Methods, processes and intermediates for preparing chroman compounds | |
| Teixeira et al. | Synthesis of novel pyrazolo [3, 4-b] quinolinebisphosphonic acids and an unexpected intramolecular cyclization and phosphonylation reaction | |
| PL210884B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów [(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]etanowych | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| PL210899B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów ω-[(bis(dialkoksyfosfono)metylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215967B1 (pl) | Kwas 4-(fosfonometylo)fenyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL216615B1 (pl) | Estry dialkilowe kwasu 4-izocyjanobenzylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212792B1 (pl) | Nowe estry oktaalkilowe kwasów bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowych) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215968B1 (pl) | Kwas dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL214106B1 (pl) | Estry tetraalkilowe kwasu dehydroabietyloaminometylidenobisfosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212752B1 (pl) | Nowe kwasy bifenylo-4,4'-diaminobis(metylobisfosfonowe) i związki pokrewne oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212755B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów M-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| AU2021207775B2 (en) | Methods, processes and intermediates for preparing chroman compounds | |
| PL214109B1 (pl) | N-(Bisfosfonometylo)lizyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL217024B1 (pl) | Kwas naftylo-1,5-diaminobis(metylidenobisfosfonowy) oraz sposób jego wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130705 |