FI60194B - Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler Download PDFInfo
- Publication number
- FI60194B FI60194B FI2211/73A FI221173A FI60194B FI 60194 B FI60194 B FI 60194B FI 2211/73 A FI2211/73 A FI 2211/73A FI 221173 A FI221173 A FI 221173A FI 60194 B FI60194 B FI 60194B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- benzyl
- ketal
- thionyl chloride
- hours
- room temperature
- Prior art date
Links
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 title 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 39
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- -1 benzyl dimethyl ketal Chemical compound 0.000 description 13
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 6
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 6
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 6
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 6
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- BDUPRNVPXOHWIL-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfite Chemical compound COS(=O)OC BDUPRNVPXOHWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Substances OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-Butanol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N n-propyl alcohol Natural products CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Γαΐ ,,-v KUULUTUSJULKAISU ™ (11) UTLÄGGNINCSSKRIFT 60194 C (45) "'-tontti :jiy3nn··:tty 10 12 1931 Patent oeddelat 'S * ^ (51) K».ik.3/int.ci.3 c 07 C 49/84-, 45/61 SUOMI — FINLAND (21) •’“•"«'»»»•‘•nw*—p»««*n«eknin* 2211/73 (22) HaktmltpUvl — AMBkningidig 11,07 73 (23) AlkuplJvt— GHtlgheodag 07 73 (41) Tulhit |ulklMlu) — Bllvfc offtntllf 29 Q1 7
Patentti· ia rekisterihallitus ,,,. ......... , , ,, ,, , _ 1 (44) Nlhttvilulpanon jt kuuL)ulkalsun pvm. —
Patent· och registerstyrelsen An*ök*n utlajd och utl.*krtft*n publk«r*d 31,08.8l (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird priority 28.07.72 28.06.73 Sveitsi-Schweiz(CH) 11295/72, 9417/73 (71) Ciba-Geigy AG, CH-J+Q02 Basel, Syeitsi-Schweiz(CH) (72) Jean Briinisholz, Monthey, Rudolf Kirchmayr, Miinchenstein,
Sve i t s i-Schwe i z(CH) (7*0 Oy Jalo Ant-Wuorinen Ah (5*0 Menetelmä bentsiili-monoketaalien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av hensil-monoketaler Tämä keksintö koskee uutta menetelmää bentsiili-monoketaa.1 ien valmistamiseksi. Nämä yhdisteet ovat saavuttaneet teknistä merkitystä herkistiminä tyydyttämättömien yhdisteiden fotopolymeroimiseksi, mutta tähän asti ei ole löytynyt mitään teknisesti käyttökelpoista menetelmää niiden valmistamiseksi.
Ei-syklisistä bentsiili—monoketaaleista on tähän asti tunnettu ainoastaan bentsiilidimetyyliketaali. Se voidaan Chem.Ber.tn 94 (1961), 2258 mukaan valmistaa saattamalla bentsiili reagoimaan suuren ylimäärän kanssa bariumoksidia ja metyyli-iodidia dimetyyliformamidis-sa. Tällöin saadaan sivutuotteena muodostuneen bentsiilihappometyy-liesterin erottamisen jälkeen useissa puhdistusvaiheissa dimetyyliase-taali 40 %:n saantona. Samassa julkaisussa viitataan myös siihen, että saattamalla bentsiili reagoimaan dimetyylisulfiitin ja metanolin kanssa katalyyttisen määrän HCl:ää läsnäollessa, saadaan ainoastaan epäpuhdas tuote pienenä saantona.
Nyt on yllättäen keksitty että saadaan bentsiili—monoketaaleja suurina saantoina puhtaassa muodossa saattamalla bentsiili reagoimaan 2 60194 tionyylikloridin ja primäärisen monoalkoholin kanssa. Tämä keksintö koskee sen takia menetelmää yhdisteiden valmistamiseksi, joiden kaava on
Ph - C = O
Ph - C(OCH2R)2 jossa Ph tarkoittaa fenyyliä ja R tarkoittaa vetyä, alkyyliä, jossa on 1-5 hiiliatomia, fenyylialkyyliä, jossa on 7-9 hiiliatomia tai ryhmää -CH2X, jolloin X tarkoittaa klooria, bromia, fenoksia tai alkoksiryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, joka menetelmä on tunnettu siitä, että saatetaan bentsiili reagoimaan tionyylikloridin ja alkoholin kanssa, jonka kaava on RCH2OH, jolloin yhtä moolia kohti bentsiiliä käytetään vähintään 2 moolia tionyylikloridia ja 4 moolia alkoholia ja reaktio suoritetaan ensin 0-20°C:ssa ja sen jälkeen 20-120°C:ssa, mieluimmin 40-100°C:ssa.
Yllättävää tämän yhteydessä on paitsi suuri saanto myös se tosiasia, että käyttämällä huomattavaa ylimäärää tionyylikloridia ja alkoholia ei käytännöllisesti katsottuna muodostu mitään diasetaa-lia.
Bruttoyhtälön
PhCOCOPh + S0C12 + 2RCH20H -> I + 2HC1 + S02 mukaan tarvitaan reaktioon yhtä moolia bentsiiliä kohti vähintään 1 mooli tionyylikloridia ja 2 moolia alkoholia.
Menetelmään tarvittavaa bentsiiliä voidaan valmistaa siten, että bentsoiini (1-bentsoyyli-bentsyylialkoholi) ensin saatetaan reagoimaan sulfuryylikloridin ja sen jälkeen tionyylikloridin ja alkoholin kanssa, jonka kaava on RCH20H. Tällöin muodostuu bent-soiinista hapetusreaktiossa sulfuryylikloridin kanssa vastaava bentsiili, joka sen jälkeen ilman eristämistä reaktiolla tionyylikloridin ja alkoholin kanssa muutetaan bentsiili-monoketaaliksi.
Reaktio suoritetaan suspensoimalla bentsoiini sulfuryyliklori-diin ja kuumentamalla hitaasti noin 25-50°C: seen. Hapetuksen päätyttyä tislataan ylimääräinen sulfuryylikloridi pois ja jäähdyttämisen jälkeen huoneen lämpötilaan suoritetaan reaktio tionyylikloridin ja alkoholin kanssa kuten edellä on selitetty.
3 601 94
Bentsiili—monoketaalien eristys reaktioseoksesta tapahtuu tunnettujen menetelmien mukaan, esimerkiksi haihduttamalla liuos, lisäämällä vettä tai jäähdyttämällä. Tällöin saadaan yli 80 %:n saantoja raakaa monoketaalia, joka tarpeen mukaan voidaan puhdistaa kiteyttämällä uudestaan, tislaamalla tai käyttämällä muita tunnettuja menetelmiä.
Esimerkkejä keksinnön mukaisesti valmistettavissa olevista kaavan I mukaisista ketaaleista ovat: bentsiili-dimetyyliketaali, bent-siili-dietyyliketaalibentsiili-dipropyyliketaali, bentsiili-dibu-tyyliketaali, bentsiili-diheksyyliketaali, bentsiili-di-(β-fenyyli-etyyli)-ketaali, bentsiili-di-(metoksietyyli)-ketaali, bentsiili-di-(etoksietyyli)-ketaali, bentsiili-di-(2-kloorietyyli)-ketaali, bentsiili-di-(2-bromietyyli)-ketaali, bentsiili-di-(2-fenoksi-etyyli)-ketaali.
Erityisen merkityksellistä on bentsiili-dimetyyliketaalin valmistus, koska tätä yhdistettä ei voida eristää tislaamalla eikä kiteyttämällä tyydyttävällä tavalla seoksesta, joka vielä sisältää huomattavan määrän bentsiiliä. Keksinnön mukaisen valmistustavan mukaan saostuu kuitenkin dimetyyliketaali niin puhtaassa muodossa, että sitä joko sellaisenaan voidaan käyttää edelleen tai että se voidaan puhdistaa yksinkertaisella puhdistusoperaatiolla ilman suurempia häviöitä.
Seuraavat esimerkit selittävät keksinnön mukaisen menetelmän eri bentsiili—monoketaalien, erityisesti bentsiili-dimetyyliketaalin valmistuksen avulla. Seuraavassa tarkoittaa osa paino-osaa ja lämpötilat on ilmaistu Celsius-asteina.
Esimerkki 1:
Bentsiili-dimetyyliketaalin valmistus a) Bentsiilistä 210,2 g bentsiiliä suspensoidaan 238,0 g:aan tionyylikloridia. Tämä suspensio jäähdytetään 4°:seen ja samalla hitaasti hämmentäen se kaadetaan tipoittain 2 tunnin aikana 128,0 g:aan metanolia. Lämpötila pidetään tällöin 2-7°:ssa. Tiputtamisen jälkeen annetaan reak-tioseoksen lämmetä hitaasti huoneen lämpötilaan. Tällöin saadaan kirkas keltainen liuos. Sen jälkeen lämmitetään 30 minuutin kuluessa 50°:seen ja hämmennetään 1 tunti tässä lämpötilassa. Ylimääräinen dimetyylisulfiitti tislataan pois tyhjössä ja öljymäinen jäännös liuotetaan 400 ml:aan isopropanolia ja kirkkaaseen liuokseen lisätään 25 g kaliumkarbonaattia ja 7 ml trimetyylifosfiittia. Jäähdyttämisen 4 601 94 jälkeen erottuu kiteinen sakka. 7-10°:ssa lisätään tipoittain 350 ml vettä, minkä jälkeen reaktioseosta hämmennetään. Kiteinen sakka imusuodatetaan, pestään isopropanoli/vedellä 1:1 ja kuivataan 40°:ssa tyhjössä.
Näin saadaan bentsiili-dimetyyliketaali valkoisten kiteiden muodossa 84 %:n saantona teoreettisesta laskettuna, b) Bentsoiinista 106,0 g bentsoiiniä suspensoidaan 135 g:aan sulfuryylikloridia ja tätä suspensiota hämmennetään 12 tuntia huoneen lämpötilassa. Sen jälkeen ylimääräinen sulfuryylikloridi tislataan pois ja jäännös suspensoidaan 120 gtaan tionyylikloridia. Tähän suspensioon lisätään tipoittain 2 tunnin kuluessa 2-7°:ssa 65 g metanolia. Tiputtamisen jälkeen annetaan reaktioseoksen hitaasti lämmetä huoneen lämpötilaan. Tällöin saadaan kirkas keltaisenruskea liuos. Sen jälkeen lämmitetään 30 minuutin kuluessa 50°:seen ja hämmennetään 1 tunti tässä lämpötilassa. Ylimääräinen dimetyylisulfiitti tislataan pois tyhjössä ja öljyraäinen jäännös liuotetaan 200 mitään isopropanolia. Saadaan kirkas liuos, johon lisätään 15 g kaliumkarbonaattia ja 5 ml trime-tyylifosfiittia. Jäähdytettäessä erottuu kiteinen sakka. Lisätään vielä tipoittain 200 ml vettä, minkä jälkeen kidemassa imusuodatetaan, pestään isopropanoli/vedellä 1:1 ja kuivataan 40°:ssa tyhjössä.
Näin saadaan bentsiili-dimetyyliketaali valkoisten kiteiden muodossako %:n saantona teoreettisesta.
Esimerkit 2-4t
Bentsiili-dialkyyliketaalien valmistus 21 g bentsiiliä suspensoidaan 23,8 g:aan tionyylikloridia. Samalla jäähdyttäen noin 5°:seen lisätään hitaasti tipoittain seuraavan taulukon sarakkeessa 2 mainittu määrä alkanolia. Jäähdytyksen poistamisen jälkeen hämmennetään 4 tuntia huoneen lämpötilassa ja vielä 1 tunti 50°:ssa. Keltainen liuos haihdutetaan tyhjössä, öljymäinen jäännös liuotetaan 40 mitään isopropanolia ja liuokseen lisätään 3 g kaliumkarbonaattia ja 0,6 ml trimetyylifosfiittia. Kun on lisätty 30 ml vettä erottuu kiteinen sakka joka on taulukon sarakkeessa 3 mainittu tuote, joka suodatetaan ja kiteytetään uudestaan isopropanolista. Esi- merkki Käytetty alkoholi Tuote_ Sul.p./k.p.
2 19 g etanolia bentsiili-dietyyliketaali sul.p. 61-62° 3 24 g n-propanolia bentsiili-di-n-propyyli- ketaali sul.p. 46-47° 4 30 g n-butanolia bentsiili-di-n-butyyli- ketaali k.p.Q 5 175° 5 60194
Esimerkki 5;
Bentsiili-di-6-metoksietyyli—ketaalin valmistus a) Bentsiilistä 21,0 g bentsiiliä suspensoidaan 23,8 g:aan tionyylikloridia ja jäähdytetään 0°:seen. 30 minuutin kuluttua tähän suspensioon lisätään tipoittain 30,4 g β-metoksietanolia, jolloin lämpötila pidetään 2-7°:ssa samalla jäähdyttäen. Reaktioseos säädetään 6 tunnin kuluessa huoneen lämpötilaan, jolloin saadaan kirkas liuos. Sen jälkeen lämmitetään 1 tunti 60°:ssa. Sen jälkeen kirkas liuos väkevöidään pyörivässä haihduttimessa, jäännös liuotetaan 40 ml:aan isopropanolia ja lisätään 3 g kaliumkarbonaattia ja 0,6 ml trimetyylifosfiittia. Samalla jäähdyttäen lisätään tipoittain 35 ml vettä, jolloin valkoisia kiteitä alkaa erottua. Nämä imusuodatetaan ja kiteytetään uudestaan etanolista. Näin saadaan bentseeni-di-8-metoksietyyli—ketaalia valkoisten kiteiden muodossa, joiden sulamispiste on 67-69°.
b) Bentsoiinista 21,2 g bentsoiinia liuotetaan 27,0 g:aan sulfuryylikloridia.
Tätä seosta hämmennetään 6 tuntia huoneen lämpötilassa, jolloin reaktioseos vähitellen värjäytyy keltaiseksi samalla kun esiintyy voimakasta kaasun kehitystä. Kun kaikki bentsoiini on hapettunut bentsii-liksi, tislataan ylimääräinen sulfuryylikloridi pois tyhjössä ja jäännös liuotetaan 23,8 g:aan tionyylikloridia. Lisätään tipoittain 5°: ssa 30,4 g etyleeniglykoli-monometyylieetteriä ja menetellään edelleen kuten esimerkissä 1 on selitetty. Saadaan bentsiili-di-8-metok-sietyyli— ketaalia valkoisten kiteiden muodossa, joiden sulamispiste on 67-69°.
Esimerkki 6:
Bentsiili-di-8-kloorietyyli—ketaalin valmistus
Suspensio, jossa on 21,0 g bentsiiliä 23,8 g:ssa tionyylikloridia jäähdytetään 0°:seen. 0-5°:ssa lisätään tipoittain tähän suspensioon 30 minuutin kuluessa 35,3 g 2-kloorietanolia. Reaktioseosta hämmennetään sen jälkeen 6 tuntia huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen 1 tunti 50-60°:ssa. Väkevöittämisen jälkeen pyörivässä haihduttimessa lisätään jäännökseen 3 g kaliumkarbonaattia ja 0,6 ml trimetyylifosf iittia ja liuotetaan sitten 40 ml:aan isopropanolia. Lisättäessä vettä muodostuu kiteinen sakka. Tämä imusuodatetaan ja kiteytetään uudestaan isopropanolista. Näin saadaan bentsiili-di-6-kloorietyyli-ketaalia valkoisten kiteiden muodossa, joiden sulamispiste on 58-59°.
6 601 94
Esimerkki 7;
Bentsiili-di-β-bromietyyli—ketaalin valmistus
Suspensioon, jossa on 21,0 g bentsiiliä 23,8 g:ssa tionyyliklo-ridia, joka on jäähdytetty 0°:seen, lisätään tipoittain samalla jäähdyttäen 30 minuutin kuluessa 50,0 g 2-bromietanolia. Tiputtamisen jälkeen hämmennetään reaktioseosta 8 tuntia huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen 1 tunti 50-60°:ssa. Sen jälkeen haihdutetaan tyhjössä, jäännös liuotetaan 40 ml:aan isopropanolia ja lisätään 3,0 g kalium-karbonaattia ja 0,6 ml trimetyylifosfiittia. Lisättäessä vettä muodostuu kiteinen sakka, joka imusuodatetaan ja kiteytetään uudestaan isopropanolista. Näin saadaan bentsiili-di-β-bromietyyli—ketaali valkoisten kiteiden muodossa, joiden sulamispiste on 79-80°.
Esimerkki 8: 21,0 g (0,1 moolia) bentsiiliä suspensoidaan 23,8 g:aan (0,2 moolia) tionyylikloridia ja jäähdytetään 0°:seen. 30 minuutin kuluessa tähän suspensioon lisätään tipoittain 48 g (0,4 moolia) β-butoksi-etanolia, jolloin samalla jäähdyttäen lämpötila pidetään välillä 2-7°. Reaktioseos säädetään 6 tunnin kuluessa huoneen lämpötilaan, jolloin muodostuu kirkas liuos. Sen jälkeen hämmennetään ensin 10 tuntia huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen 3 tuntia 60°:ssa. Sitten kirkas liuos väkevöidään pyörivässä haihduttimessa ja jäännös tislataan suur-tyhjössä. Näin saadaan bentsiili-di-(2-butoksietyyli)—ketaalia heikosti kellertävän öljyn muodossa, jonka kiehumapiste on 180° 0,02 mm:ssa.
Esimerkit 9 ja 10: 21 g (0,1 moolia) bentsiiliä suspensoidaan 23,8 g:aan (0,2 moo-lia) tionyylikloridia ja jäähdytetään 0 :seen. 30 minuutin kuluessa tähän suspensioon lisätään tipoittain 56 g (0,4 moolia) 2-fenoksieta-nolia, jolloin samalla jäähdyttäen lämpötila pidetään välillä 2-7°. Reaktioseos säädetään 6 tunnin kuluessa huoneen lämpötilaan, jolloin saadaan kirkas liuos. Sen jälkeen hämmennetään ensin 10 tuntia huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen 3 tuntia 80°:ssa. Sen jälkeen kirkas liuos väkevöidään ensin pyörivässä haihduttimessa ja kuumennetaan sitten suurtyhjössä 180°:seen. Tällöin tislautuu reagoimaton bent-siili pois. Jäännös kiteytetään uudestaan isopropanolista. Näin saadaan bentsiili-di-(2-fenoksietyyli)—ketaalia valkoisten kiteiden muodossa, joiden sulamispiste on 85°.
Jos tässä esimerkissä 2-fenoksietanoli korvataan ekvivalentti-määrällä 2-fenyylietanolia saadaan työskentelemällä muutoin samalla tavalla, bentsiili-di-(2-fenyylietyyli)-—ketaalia, jonka sul.p. on 72°.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI800580A FI58927C (fi) | 1972-07-28 | 1980-02-27 | Anvaendning av monoacetaler av aromatiska 1,2-diketoner saosom fotosensibilisatorer |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1129572A CH575965A5 (en) | 1972-07-28 | 1972-07-28 | Aromatic 1,2-diketone monoacetals - useful as photoinitiators and cross-linking agents |
| CH1129572 | 1972-07-28 | ||
| CH941773A CH587867A5 (en) | 1973-06-28 | 1973-06-28 | Aromatic 1,2-diketone monoacetals - useful as photoinitiators and cross-linking agents |
| CH941773 | 1973-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI60194B true FI60194B (fi) | 1981-08-31 |
| FI60194C FI60194C (fi) | 1981-12-10 |
Family
ID=25704784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2211/73A FI60194C (fi) | 1972-07-28 | 1973-07-11 | Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4190602A (fi) |
| JP (1) | JPS5756456B2 (fi) |
| DD (1) | DD105438A5 (fi) |
| DE (3) | DE2365497C2 (fi) |
| DK (1) | DK152726C (fi) |
| ES (1) | ES417307A1 (fi) |
| FI (1) | FI60194C (fi) |
| FR (1) | FR2194698B1 (fi) |
| GB (1) | GB1390006A (fi) |
| IT (1) | IT995086B (fi) |
| NL (1) | NL7310297A (fi) |
| SE (1) | SE417426B (fi) |
| SU (2) | SU508173A3 (fi) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4160794A (en) * | 1974-12-24 | 1979-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | 1-Oxo-2,2-[dialkylphosphono(alkyl)alkyloxy]-1,2-diphenylethane |
| DE2616408A1 (de) * | 1976-04-14 | 1977-11-03 | Basf Ag | Durch uv-bestrahlung polymerisierbare gemische |
| US4287367A (en) | 1976-04-14 | 1981-09-01 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of symmetrical or unsymmetrical monoacetals of aromatic 1,2-diketones |
| FR2348180A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Basf Ag | Procede de preparation de monoacetals de 1,2-dicetones aromatiques et utilisation de ces substances comme photo-inducteurs pour des melanges durcissables sous l'action de radiations |
| CH611633A5 (fi) * | 1977-03-16 | 1979-06-15 | Espe Pharm Praep | |
| EP0002707B1 (de) * | 1977-12-22 | 1982-04-07 | Ciba-Geigy Ag | Neue Aminoalkyl-benzilketale und ihre Verwendung als Initiatoren für die Photopolymerisation ungesättigter Verbindungen |
| IT1130074B (it) * | 1979-04-20 | 1986-06-11 | Hoffmann La Roche | Composti policiclici e procedimento per la loro preparazione |
| US4351708A (en) | 1980-02-29 | 1982-09-28 | Ciba-Geigy Corporation | Photochemically or thermally polymerizable mixtures |
| DE3008411A1 (de) * | 1980-03-05 | 1981-09-10 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Neue aromatisch-aliphatische ketone, ihre verwendung als photoinitiatoren sowie photopolymerisierbare systeme enthaltend solche ketone |
| FR2489336B1 (fr) | 1980-09-04 | 1985-09-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures |
| IT1147805B (it) * | 1982-01-22 | 1986-11-26 | Lamberti Flli Spa | Metodo per la preparazione di monoacetali simmetrici degli 1,2-dichetoni aromatici a partire dai corrispondenti alfa idrossi chetoni |
| US4518676A (en) * | 1982-09-18 | 1985-05-21 | Ciba Geigy Corporation | Photopolymerizable compositions containing diaryliodosyl salts |
| DE3512179A1 (de) * | 1985-04-03 | 1986-12-04 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fotoinitiatoren fuer die fotopolymerisation in waessrigen systemen |
| KR910000199B1 (ko) * | 1986-04-15 | 1991-01-23 | 시바-가이기 코오포레이숀 | 액체 광개시제 혼합물 |
| US5288917A (en) * | 1986-04-15 | 1994-02-22 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid photoinitiator mixtures |
| GB8715435D0 (en) * | 1987-07-01 | 1987-08-05 | Ciba Geigy Ag | Forming images |
| US4950795A (en) * | 1987-08-27 | 1990-08-21 | Ciba-Geigy Corporation | Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators |
| US5095044A (en) * | 1987-08-27 | 1992-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators |
| DE3834029A1 (de) * | 1988-10-06 | 1990-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von symmetrischen und unsymmetrischen monoacetalen aromatischer 1,2-diketone |
| US5081307A (en) * | 1989-07-14 | 1992-01-14 | Kawaguchi Chemical Co., Ltd. | Process for preparing 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone |
| US5139793A (en) * | 1990-07-10 | 1992-08-18 | Wm. Wrigley Jr. Company | Method of prolonging flavor in chewing gum by the use of cinnamic aldehyde propylene glycol acetal |
| US5167972A (en) * | 1990-09-04 | 1992-12-01 | Wm. Wrigley Jr. Company | Method of stabilizing peptide sweeteners in cinnamon-flavored chewing gums and confections |
| US5277919A (en) * | 1990-09-04 | 1994-01-11 | Wm. Wrigley Jr. Company | Method of stabilizing peptide sweeteners in chewing gums and confections with benzaldehyde acetals |
| WO1994029355A1 (en) * | 1993-06-04 | 1994-12-22 | Henkel Corporation | Citral acetal ethers of alpha-hydroxy phenyl ketones and polymerizable compositions |
| US6709742B2 (en) | 1998-05-18 | 2004-03-23 | Dow Global Technologies Inc. | Crosslinked elastic fibers |
| CN100344807C (zh) * | 2001-07-17 | 2007-10-24 | 陶氏环球技术公司 | 弹性双组分和双成分纤维,及由其制造纤维素结构的方法 |
| JP4967378B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2012-07-04 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
| KR20080060289A (ko) | 2005-10-26 | 2008-07-01 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 다층 탄성 물품 |
| US8153243B2 (en) | 2005-12-09 | 2012-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolymers suitable for multilayer films |
| US20080132599A1 (en) | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Seiko Epson Corporation. | Ink composition, two-pack curing ink composition set, and recording method and recorded matter using these |
| JP5472670B2 (ja) | 2007-01-29 | 2014-04-16 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び記録物 |
| US8894197B2 (en) * | 2007-03-01 | 2014-11-25 | Seiko Epson Corporation | Ink set, ink-jet recording method, and recorded material |
| EP2028241A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-25 | Seiko Epson Corporation | Photocurable ink composition, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter |
| JP4816976B2 (ja) * | 2007-08-09 | 2011-11-16 | セイコーエプソン株式会社 | 光硬化型インク組成物 |
| JP4766281B2 (ja) * | 2007-09-18 | 2011-09-07 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物 |
| JP2009269397A (ja) | 2008-02-29 | 2009-11-19 | Seiko Epson Corp | 不透明層の形成方法、記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録装置 |
| US8048976B2 (en) | 2008-09-04 | 2011-11-01 | Amyris, Inc. | Polyfarnesenes |
| JP5692490B2 (ja) * | 2010-01-28 | 2015-04-01 | セイコーエプソン株式会社 | 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物 |
| JP2011152747A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Seiko Epson Corp | 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物 |
| WO2012105479A1 (ja) | 2011-02-02 | 2012-08-09 | 東洋合成工業株式会社 | ２，２－ジメトキシ－１，２－ジ－［４－（メタ）アクリロイルオキシ］フェニルエタン－１－オン、その製造方法及びラジカル重合開始剤並びに光硬化性組成物 |
| JP5940673B2 (ja) | 2012-09-28 | 2016-06-29 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性樹脂組成物、水溶性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法 |
| JP6537118B2 (ja) | 2013-08-07 | 2019-07-03 | 東洋合成工業株式会社 | 化学増幅フォトレジスト組成物及び装置の製造方法 |
| EP2886595B1 (en) * | 2013-12-20 | 2016-04-20 | Borealis AG | Polyolefin composition for medium/high/extra high voltage cables comprising benzil-type voltage stabiliser |
| PL2927302T3 (pl) | 2014-04-03 | 2019-08-30 | Basf Se | Środki ogniochronne na bazie podstawionych związków di-, tri- i tetraaryloetanu |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD75637A (fi) * | ||||
| DD75638A (fi) * | ||||
| DE1051269B (de) * | 1953-03-11 | 1959-02-26 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von 1,1,3-Tri-(2-halogen-alkoxy)-alkanen |
| DE1923266U (de) | 1965-06-11 | 1965-09-09 | Simon Fritz | Segelspreizlatte. |
| DE1923266B2 (de) * | 1969-05-07 | 1977-09-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Alpha-hydroxymethylbenzoinaether |
| US3689565A (en) * | 1970-05-04 | 1972-09-05 | Horst Hoffmann | {60 -methylolbenzoin ethers |
| US3728377A (en) * | 1972-06-05 | 1973-04-17 | Eastman Kodak Co | 4,4-bis(alkoxycarbonyl)benzoin ethers |
-
1973
- 1973-07-11 FI FI2211/73A patent/FI60194C/fi active
- 1973-07-12 SE SE7309792A patent/SE417426B/sv unknown
- 1973-07-24 NL NL7310297A patent/NL7310297A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-07-25 DE DE2365497A patent/DE2365497C2/de not_active Expired
- 1973-07-25 DE DE2337813A patent/DE2337813C3/de not_active Expired
- 1973-07-25 DE DE2365852A patent/DE2365852C3/de not_active Expired
- 1973-07-26 SU SU1953510A patent/SU508173A3/ru active
- 1973-07-26 DD DD172542A patent/DD105438A5/xx unknown
- 1973-07-27 GB GB3584473A patent/GB1390006A/en not_active Expired
- 1973-07-27 IT IT27241/73A patent/IT995086B/it active
- 1973-07-27 FR FR7327634A patent/FR2194698B1/fr not_active Expired
- 1973-07-27 DK DK416373A patent/DK152726C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-07-27 ES ES417307A patent/ES417307A1/es not_active Expired
- 1973-07-28 JP JP48085362A patent/JPS5756456B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-06-20 SU SU742035589A patent/SU751329A3/ru active
-
1978
- 1978-06-22 US US05/919,580 patent/US4190602A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5756456B2 (fi) | 1982-11-30 |
| JPS4955646A (fi) | 1974-05-30 |
| DE2365852B2 (de) | 1981-02-19 |
| DE2365497A1 (de) | 1975-04-24 |
| NL7310297A (fi) | 1974-01-30 |
| DE2337813C3 (de) | 1981-11-19 |
| SU751329A3 (ru) | 1980-07-23 |
| DE2365852A1 (de) | 1976-08-26 |
| ES417307A1 (es) | 1976-06-01 |
| DD105438A5 (fi) | 1974-04-20 |
| GB1390006A (en) | 1975-04-09 |
| FI60194C (fi) | 1981-12-10 |
| US4190602B1 (fi) | 1987-05-19 |
| DK152726C (da) | 1988-10-24 |
| DK152726B (da) | 1988-05-02 |
| FR2194698A1 (fi) | 1974-03-01 |
| DE2337813B2 (de) | 1976-07-22 |
| AU5830773A (en) | 1975-01-23 |
| FR2194698B1 (fi) | 1976-09-17 |
| DE2365852C3 (de) | 1981-10-15 |
| DE2365497C2 (de) | 1985-03-21 |
| IT995086B (it) | 1975-11-10 |
| US4190602A (en) | 1980-02-26 |
| DE2337813A1 (de) | 1974-02-07 |
| SU508173A3 (ru) | 1976-03-25 |
| SE417426B (sv) | 1981-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI60194B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler | |
| KR20160105815A (ko) | 치환 페녹시페닐 케톤의 제조 방법 | |
| ES2665093T3 (es) | Nuevos procedimiento de preparación de imidazoles 4-sustituidos | |
| EA034309B1 (ru) | Способы и промежуточные соединения для получения аналога простациклина | |
| IE59252B1 (en) | Trisubstituted benzoic acid intermediates | |
| HU204064B (en) | New process for producing 6-methyleneandrosta-1,4-diene-3,17-dione derivatives | |
| BRPI0620737A2 (pt) | intermediário de epóxido na sìntese do tamiflu | |
| JP6702623B2 (ja) | メデトミジンの合成に有用な３−アリールブタナールなどの化合物の調製方法 | |
| JP2869572B2 (ja) | ホスファチジルコリン誘導体の製造方法 | |
| US4007217A (en) | Process for producing 2-hydroxy-3-butenoic acid derivatives | |
| JP5448572B2 (ja) | アセチル化合物、該アセチル化合物の製造方法、および該アセチル化合物を使用したナフトール化合物の製造方法 | |
| FI67076C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-dietylamino-1-metyletylsestrar av substituerade hydroxicykloheksankarboxylsyror | |
| US4238423A (en) | Process for preparing cyclo-1,3,2-oxazaphosphoryl derivatives | |
| US4459239A (en) | Chloroformates of alkyl esters of C-alkyl- or C-haloalkyl tartronic acids and process for their preparation | |
| JP2009518380A (ja) | ２−クロロエトキシ−酢酸−ｎ，ｎ−ジメチルアミドの製法 | |
| US4305891A (en) | Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates | |
| US5233045A (en) | Process for the preparation of imidazothiazolone derivatives | |
| JP2815988B2 (ja) | ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノール誘導体の製造法 | |
| US4531005A (en) | Pyrazol-4-yl phosphites | |
| US4576935A (en) | Dihalovinylphenyl phosphates and their use as pesticides | |
| CA1119179A (en) | Process for preparing n-tritylimidazole compounds | |
| US4172208A (en) | 5-Bromo-5,5-dicarboxyethylvalaraldehyde diethyl acetal | |
| US4629814A (en) | Process for preparing bis-bromoalkyl ethers | |
| JPS6136288A (ja) | 塩素置換ホスホリルメチルカルボニル誘導体の製造方法およびその製造のための新規な中間体 | |
| US4503239A (en) | Process for the preparation of ethylenic halogenoacetals |