SE417426B - Forfarande for framstellning av monoacetaler av bensil - Google Patents

Forfarande for framstellning av monoacetaler av bensil

Info

Publication number
SE417426B
SE417426B SE7309792A SE7309792A SE417426B SE 417426 B SE417426 B SE 417426B SE 7309792 A SE7309792 A SE 7309792A SE 7309792 A SE7309792 A SE 7309792A SE 417426 B SE417426 B SE 417426B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
benzyl
acetal
carbon atoms
thionyl chloride
alcohol
Prior art date
Application number
SE7309792A
Other languages
English (en)
Inventor
J Brunisholz
R Kirchmayr
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1129572A external-priority patent/CH575965A5/de
Priority claimed from CH941773A external-priority patent/CH587867A5/de
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SE417426B publication Critical patent/SE417426B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

10 15 20 [U UI BO _ tal, bensil-di(2-metoxietyl)-acetal, bensil-di(2-etoxietyl)-acetal, i?3Û9'792-5 Ph-? = 0 Ph -C(0CH2R)2 vari pH betecknar fenyl och R betecknar väte, alkyl med 1-5 kolatomer, alkenyl med 2 eller 3 kolatomer, fenylalkyl med 7-9 kolatomer eller en grupp -CH2CH2X, varvid X betecknar klor, brom, fenoxi eller en alkoxigrupp med l-N kolatomer, som är karakteriserat därav, att man bringar bensil att reagera med tionylklorid och en alkohol med for- meln RCH2OH först vid 0 till 20°C och därefter vid 20 till 120°C, företrädesvis vid no till 1oo°c.
I l Cwerraskande är härvid inte endast det höga utbytet utan även det faktum, att även vid användning av ett betydande överskott av tio- nylklorid och alkohol praktiskt taget inte någon diacetal bildas.
Enligt bruttoformeln EhCOCOPh + SOCl2 + ZRCHZOH---fi>I + 2HCl + S02 behöver man för reaktionen av l mol bensil minst 1 mol tionylklorid och 2 mol alkohol. Företrädesvís använder man dock per mol bensil minst 2 mol tionylklorid och N mol alkohol.' Reaktionen sker lämpligen i två steg, varvid man genomför det förs- ta vid o till 2o°c och det andra vid eo :iii 12o°c, företrädesvis vid no-1oo°c.
Isoleringen av bensil-monoacetalerna ur reaktionsblandningarna sker enligt kända förfaranden, exempelvis genom industning av lösningen, genom försättande med vatten eller genom kylning. Man erhåller där- vid utbyten på över 80 Z av rå monoacetal, som vid behov kan renas genom omkristallisation, destillation eller andra kända metoder.
Exempel på enligt föreliggande uppfinning framställbara acetaler med formeln I är: bensil-dimetylacetal, bensil-dietylacetal, bensil-di- propylacetal, bensil-dibutylacetal, bensil-dihexylacetal, bensil- di9§-fenyletyl)acetal, bensil-äiallylacetal, bensil-dimetallylace- bensil-di(2-kloroetyl)acetal, bensil-di(2-bromoetyl)-acetal, bensil- di(2-fenoxietyl)acetal.
Av speciell betydelse är framställningen av bensil-dimetylacetal, då denna förening varken kan isoleras genom destillation eller genom r =-q;y1-.f,~f,r~v-.-_- -::f' n fïzflvfirs: wrp, 15 |'\) \.ï| 7309792-5 \.:l kristallisation på godtyckligt sätt från en blandning, som dessutom innehåller betydande andelar av bensil. Enligt föreliggande fram- ställningsförfarande erhålles emellertid dimetylacetal i så hög ren- het, att den antingen kan användas vidare såsom sådan eller genom en engângsreningsoperation kan renas utan större förluster.
De efterföljande exemplen belyser föreliggande förfarande med hjälp av framställningen av olika bensilmonoacetaler, speciellt emeller- tid bensil-dimetylacetal. Häri betecknar delar viktdelar och tempe- raturen är angiven i grader Celsius.
Exempel l. Framställning av bensildimetylacetal. 210,2 g bensil suspenderas i 238,0 g tionylklorid. Denna suspension avkyles till H° och under långsam omröring idroppas under 2 timmar 128,0 g metanol. Temperaturen hålles därvid mellan 2 och 70.
Efter den droppvisa tillsatsen låter man reaktionshlandningen lång- samt värmas till rumstemperatur. Man erhåller därvid en klar gul lös- ning. Härpå värmes på 30 minuter till 50° och omröres i 1 timme vid denna temperatur. överskottet dimetylsulfit avdestilleras i vakuum och den oljiga återstoden upptages i H00 ml isopropanol och i den klara lösningen införes 25 g kaliumkarbonat och 7 ml trimetylfosfit.
Vid avkylning utfälles en kristallin fällning. Mellan 7 och l0° idroppas 350 ml vatten och härpå utröres reaktionsblandningen. Den kristallina fällningen avsuges, tvättas med isopropanol/vatten 1:1 och torkas vid UOO i vakuum.
Man erhåller på så sätt bensildimetylacetal i form av vita kristal- ler-i ett utbyte av 84 % av det teoretiska.
Exempel 2-H. Framställning av bensil-dialkylacetaler 21 g bensil suspenderas i 23,8 g tionylklorid. Under kylning till ca 50 tillsättes långsamt droppvis den i kolumn 2 i nedanstående tabell angivna mängden alkanol. Efter avlägsnandet av kylningen omröres i M timmar vid rumstemperatur och ytterligare i 1 timme vid 50°. Den Eulä lösningen indunstas i vakuum, den oljiga återstoden löses i H0 ml isopropanol och till lösningen sättes 3 g kaliumkarbonat och 0,6 ml trimetylfosfit. Efter tillsats av 30 ml vatten utfälles en kris- tallin fällning av den i kolumn 5 i tabellen angivna produkten, som avfiltreras och omkristalliseras ur isopropanol.
U1 10 20 BO .7399792-5 L, Exempel Använd alkohol Produkt Smältpunkt/ kokpunkt 19 g etanol bensil-dietylacetal smp 61-620 3 24 g n-propanol bensil-di-n-propylace- O tal " 46-H7 4 p 30 g n-butanol bensil-di-n-butylace- O Exempel 5. Framställning av bensíl-dí1§-metoxietyl-acetal 21,0 g bensil suspenderas i 23,8 g tionylklorid och kyles till 09. På 30 minuter idrcppas i denna suspension 30,U g ß-:æt- oxietanol, varvid under kylning temperaturen hålles mellan 2-70. Re- aktionsblandningen bringas på 6 timmar till rumstemperatur, varvid en klar lösning erhålles. Härpå uppvärmes i l timme till 600. Där- efter indunstas den klara lösningen på rotationsindunstare, återsto- åen upptages i 40 ml isopropanol och försättes med 3 g kaliumkarbo- nat och 0,6 ml trimetylfosfit. Under kylning idroppas 35 ml vatten, varvid vita kristaller börjar att utfällas. Dessa avsuges och om- krístalliseras ur etanol. Man erhåller på så sätt bensen-di76-met- oxietylacetal i form av vita kristaller med en smältpunkt av 67-69°.
Exempel 6. Framställníng av bensil-di75-kloroetyl-acetal En suspension av 21,0 g bensil i 23,8 g tíonylklorid avkyles till OO.
Mellan 0 och 50 idroppas på 30 minuter i denna suspension 35,3 g 2- kloroetanol. Reaktionsblandningen omröres härpå i 6 timmar vid rums- temperatur och därefter i l timme vid 50-600. Efter indunstning på rotationsindunstare försattes återstoden med 3 g kaliumkarbonat och 0,6 ml trimetylfosfit och därefter upptages i H0 ml ísopropanol. Ge- nom tillsats av vatten bildas en kristallin fällning. Denna avsuges och omkristallíseras ur ísopropanol. Man erhåller på så sätt bensil- di7$-kloretyl-acetal i form av vita kristaller med en smältpunkt av 58-59°.
Exempel 7. Framställning av bensil-diyß-bromoetyl-acetal 7 ~ I en suspension av 21,0 g bensil i 23,8 g tionylklorid, som avkyles till 0°, idroppas under kylning på 30 minuter 50,0 g 2-bromo-etanol.
Efter den droppvisa tillsatsen omrörmanreaktíonsblandningen i 8 tim- mar vid rumstemperatur och därefter i l timme vid 50-60°. Härpå in- dunstas i vakuum, återstoden löses i 40 ml isopropanol och försättes med 3,0 g kaliumkarbonat och 0,6 ml trimetylfosfit. Genom tillsats 15 h C) I\) tll 35 5 7309792-s i av vatten bildas en kristallin fällning, som avsuges och omkristal- liseras ur isopropanol. Man erhåller på så sätt bensil-di7ß-bromo- etyl-acetal i form av vita kristaller med en smältpunkt av 79-80°.
Exempel 8.2§Ü¿ bensil (0,1 mol) suspenderas i 23,8 g (0,2 mol) tio- nylklorid och kyles till 0°. På 30 minuter idroppas i denna suspen- sion U8 g (0,4 mol) flybutoxietanol, varvid under kylning temperatu- ren hålles mellan 2-7°. Reaktionsblandningen bríngas under 6 timmar till rumstemperatur, varvid en klar lösning erhålles. Härpå omröres först i 10 timmar vid rumstemperatur och därefter i 3 timmar vid 60°. å Därefter indunstas den klara lösningen på rotationsindunstare och I återstoden destilleras i högvakuum. Man erhåller på så sätt bensil- dí-(2-butoxietyl)-acetal i form av en lätt gulaktig olja med en kok- punkt av 18o° vid 2,66 Pa.
Exempel 9 och 10. 21 g (0,1 mol) bensil suspenderas i 23,8 g (0,2 mol) tionylklorid och kyles till 0°. På 30 minuter idroppas i denna suspension 56 g (0,4 mol) 2-fenoxietanol, varvid under kylning tem- peraturen hålles mellan 2 och 7°. Reaktionsblandningen bringas under 6 timmar till rumstemperatur, varvid en klar lösning erhålles. Här- på omröres först i 10 timmar vid rumstemperatur och därefter i 3 tim- mar vid 80°. Därefter índunstas den klara lösningen först på rota- tionsindunstare och upphettas därefter i högvakuum till l80°. Därvid avdestillerar icke omsatt bensil. Återstoden omkristalliseras ur iso- propanol. Man erhåller på så sätt bensil-di-(2-fenoxietyl)-acetal i farm av vita kristaller med en smältpunkt av 85°.
Ersätter man i detta exempel 2-fenoxietanol med en ekvivalent mängd 2-fenyletanol, så erhåller man vid annars lika arbetssätt bensil- di-(2-fenyletyl)-acetal med en smältpunkt av 720.
Exempel ll. I en kolv rymmande 500 ml blandas 106 g bensil (0,5 mol) och 70,5 g metanol (2,2 mol). Under omröring tillsättes droppvis 72 g tionylklorid (0,6 mol) under kylning till 100. Efter en timme bil- das en klar lösning. Nu bringas temperaturen inom loppet av en tim- me till 500 och man omrör i 30 minuter vid denna temperatur, varvid ~ den största delen av bildad sur gas (H01, S02) strömmar ut.
De lågkokande beståndsdelarna avdestilleras från och med nu i vakuum av 2,0 kPa vid en innertemperatur upp_till 600. En analys av åter- stoden visar en resthalt av 7 1 bensil. Återstoden upptages i 200 ml metanol och lösningen neutraliseras genom tillsats av H g kalium- É 10 15 7309792-5 karbonat. Efter tillsats av 2 ml trimetylfosfit och 80 ml vatten ky- les lösningen till 0° varvid bensil-dimetylacetal utkristalliserar.
Man erhåller lll g med smältpunkten65°, motsvarande ett utbyte av 86,5 z. i Exempel 12; 106 g bensil (0,5 mol) och 81 g metanol (2,5 mol) blandas och under svag omröring tillsättes droppvis under kylning till O°_ 120 g tionylklorid (l mol). Efter ca en ytterligare timmes omröring vid 0° bildas en klar lösning. Man omrör i ytterligare 5 timmar vid denna temperatur, sedan anlägges ett vakuum av 2,66 kPa och man vär- mer ända till en innertemperatur av TÄO, varvid 78 g destillat er- hålles. En tunnskiktskromatografisk analys av återstoden visar en resthalt av 2 % bensil. Återstoden löses i 100 ml metanol och neutraliseras med 8 g Na2CO Genom kylning till 0° erhålles 80 g bensil-dimetylacetal, motsva- rande ett utbyte av 65 %. Produkten smälter vid 65,8° och har en- ligt tunnskiktskromatogram en renhet av över 99,8 2. 3.

Claims (1)

  1. 7309792-5 Patentkrav
    1. Förfarande för framställning av föreningar med formeln I Ph - C = 0 l Ph - C(0CH2R)2 vari Ph betecknar fenyl och R betecknar väte, alkyl med 1-5 kol- atomer, alkenyl med 2 eller 3 kolatomer, fenylalkyl med 7-9 kol- atomer eller en grupp -CHZCHZX, varvid X betecknar klor, brom, fenoxi eller en alkoxigrupp med 1-4 kolatomer, k ä n n e t e c k - n a t därav, att man bringar bensil att reagera med tionylklorid och en alkohol med formeln RCHZOH först vid 0 till ZOOC och där- efter vid 20 till 120°C, företrädesvis vid 40 till 100°C.
    2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att man per mol bensil använder minst 2 mol tionylklorid och minst 4 mol av alkoholen RCHZOH.
    5. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att man såsom alkohol RCHZOH använder metanol och erhåller bensil- dimetylacetal. ÅNFÖRDÅ PUBLIKATIONER: Tyskland 1 923 266 US 3 715 293 Österrike 291 585, 291 586 Andra publikationer; Chemical Abstrocts 55(1961):25721 (referat av Chem.Ber. 94(1961), p. z2ss_6s)
SE7309792A 1972-07-28 1973-07-12 Forfarande for framstellning av monoacetaler av bensil SE417426B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1129572A CH575965A5 (en) 1972-07-28 1972-07-28 Aromatic 1,2-diketone monoacetals - useful as photoinitiators and cross-linking agents
CH941773A CH587867A5 (en) 1973-06-28 1973-06-28 Aromatic 1,2-diketone monoacetals - useful as photoinitiators and cross-linking agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SE417426B true SE417426B (sv) 1981-03-16

Family

ID=25704784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7309792A SE417426B (sv) 1972-07-28 1973-07-12 Forfarande for framstellning av monoacetaler av bensil

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4190602A (sv)
JP (1) JPS5756456B2 (sv)
DD (1) DD105438A5 (sv)
DE (3) DE2337813C3 (sv)
DK (1) DK152726C (sv)
ES (1) ES417307A1 (sv)
FI (1) FI60194C (sv)
FR (1) FR2194698B1 (sv)
GB (1) GB1390006A (sv)
IT (1) IT995086B (sv)
NL (1) NL7310297A (sv)
SE (1) SE417426B (sv)
SU (2) SU508173A3 (sv)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4160794A (en) * 1974-12-24 1979-07-10 Ciba-Geigy Corporation 1-Oxo-2,2-[dialkylphosphono(alkyl)alkyloxy]-1,2-diphenylethane
US4287367A (en) * 1976-04-14 1981-09-01 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of symmetrical or unsymmetrical monoacetals of aromatic 1,2-diketones
DE2616408A1 (de) * 1976-04-14 1977-11-03 Basf Ag Durch uv-bestrahlung polymerisierbare gemische
FR2348180A1 (fr) * 1976-04-14 1977-11-10 Basf Ag Procede de preparation de monoacetals de 1,2-dicetones aromatiques et utilisation de ces substances comme photo-inducteurs pour des melanges durcissables sous l'action de radiations
CH611633A5 (sv) * 1977-03-16 1979-06-15 Espe Pharm Praep
EP0002707B1 (de) * 1977-12-22 1982-04-07 Ciba-Geigy Ag Neue Aminoalkyl-benzilketale und ihre Verwendung als Initiatoren für die Photopolymerisation ungesättigter Verbindungen
IT1130074B (it) * 1979-04-20 1986-06-11 Hoffmann La Roche Composti policiclici e procedimento per la loro preparazione
US4351708A (en) 1980-02-29 1982-09-28 Ciba-Geigy Corporation Photochemically or thermally polymerizable mixtures
DE3008411A1 (de) * 1980-03-05 1981-09-10 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Neue aromatisch-aliphatische ketone, ihre verwendung als photoinitiatoren sowie photopolymerisierbare systeme enthaltend solche ketone
FR2489336B1 (fr) 1980-09-04 1985-09-13 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures
IT1147805B (it) * 1982-01-22 1986-11-26 Lamberti Flli Spa Metodo per la preparazione di monoacetali simmetrici degli 1,2-dichetoni aromatici a partire dai corrispondenti alfa idrossi chetoni
US4518676A (en) * 1982-09-18 1985-05-21 Ciba Geigy Corporation Photopolymerizable compositions containing diaryliodosyl salts
DE3512179A1 (de) * 1985-04-03 1986-12-04 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fotoinitiatoren fuer die fotopolymerisation in waessrigen systemen
KR910000199B1 (ko) * 1986-04-15 1991-01-23 시바-가이기 코오포레이숀 액체 광개시제 혼합물
US5288917A (en) * 1986-04-15 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Liquid photoinitiator mixtures
GB8715435D0 (en) * 1987-07-01 1987-08-05 Ciba Geigy Ag Forming images
US5095044A (en) * 1987-08-27 1992-03-10 Ciba-Geigy Corporation Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators
US4950795A (en) * 1987-08-27 1990-08-21 Ciba-Geigy Corporation Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators
DE3834029A1 (de) * 1988-10-06 1990-04-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von symmetrischen und unsymmetrischen monoacetalen aromatischer 1,2-diketone
US5081307A (en) * 1989-07-14 1992-01-14 Kawaguchi Chemical Co., Ltd. Process for preparing 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone
US5139793A (en) * 1990-07-10 1992-08-18 Wm. Wrigley Jr. Company Method of prolonging flavor in chewing gum by the use of cinnamic aldehyde propylene glycol acetal
US5167972A (en) * 1990-09-04 1992-12-01 Wm. Wrigley Jr. Company Method of stabilizing peptide sweeteners in cinnamon-flavored chewing gums and confections
US5277919A (en) * 1990-09-04 1994-01-11 Wm. Wrigley Jr. Company Method of stabilizing peptide sweeteners in chewing gums and confections with benzaldehyde acetals
AU6916394A (en) * 1993-06-04 1995-01-03 Henkel Corporation Citral acetal ethers of alpha-hydroxy phenyl ketones and polymerizable compositions
US6709742B2 (en) 1998-05-18 2004-03-23 Dow Global Technologies Inc. Crosslinked elastic fibers
MXPA04000504A (es) * 2001-07-17 2004-07-23 Dow Global Technologies Inc Fibras biconstituyentes y bicomponentes elasticas, y metodos para hacer estructuras celulosicas a partir de las mismas.
JP4967378B2 (ja) * 2005-03-29 2012-07-04 セイコーエプソン株式会社 インク組成物
KR20080060289A (ko) 2005-10-26 2008-07-01 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다층 탄성 물품
US8153243B2 (en) 2005-12-09 2012-04-10 Dow Global Technologies Llc Interpolymers suitable for multilayer films
US20080132599A1 (en) 2006-11-30 2008-06-05 Seiko Epson Corporation. Ink composition, two-pack curing ink composition set, and recording method and recorded matter using these
JP5472670B2 (ja) 2007-01-29 2014-04-16 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
US8894197B2 (en) 2007-03-01 2014-11-25 Seiko Epson Corporation Ink set, ink-jet recording method, and recorded material
JP4816976B2 (ja) * 2007-08-09 2011-11-16 セイコーエプソン株式会社 光硬化型インク組成物
EP2028241A1 (en) * 2007-08-09 2009-02-25 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter
JP4766281B2 (ja) * 2007-09-18 2011-09-07 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物
JP2009269397A (ja) 2008-02-29 2009-11-19 Seiko Epson Corp 不透明層の形成方法、記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録装置
US8217128B2 (en) 2008-09-04 2012-07-10 Amyris, Inc. Farnesene interpolymers
JP2011152747A (ja) * 2010-01-28 2011-08-11 Seiko Epson Corp 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
JP5692490B2 (ja) * 2010-01-28 2015-04-01 セイコーエプソン株式会社 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
WO2012105479A1 (ja) 2011-02-02 2012-08-09 東洋合成工業株式会社 ２，２－ジメトキシ－１，２－ジ－［４－（メタ）アクリロイルオキシ］フェニルエタン－１－オン、その製造方法及びラジカル重合開始剤並びに光硬化性組成物
WO2014050551A1 (ja) 2012-09-28 2014-04-03 富士フイルム株式会社 硬化性樹脂組成物、水溶性インク組成物、インクセットおよび画像形成方法
JP6537118B2 (ja) 2013-08-07 2019-07-03 東洋合成工業株式会社 化学増幅フォトレジスト組成物及び装置の製造方法
EP2886595B1 (en) * 2013-12-20 2016-04-20 Borealis AG Polyolefin composition for medium/high/extra high voltage cables comprising benzil-type voltage stabiliser
EP2927302B1 (de) 2014-04-03 2019-03-06 Basf Se Flammschutzmittel auf basis von substituierten di-, tri- und tetra-arylethanverbindungen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD75638A (sv) *
DD75637A (sv) *
DE1051269B (de) * 1953-03-11 1959-02-26 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung von 1,1,3-Tri-(2-halogen-alkoxy)-alkanen
DE1923266U (de) 1965-06-11 1965-09-09 Simon Fritz Segelspreizlatte.
DE1923266B2 (de) * 1969-05-07 1977-09-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Alpha-hydroxymethylbenzoinaether
US3689565A (en) * 1970-05-04 1972-09-05 Horst Hoffmann {60 -methylolbenzoin ethers
US3728377A (en) * 1972-06-05 1973-04-17 Eastman Kodak Co 4,4-bis(alkoxycarbonyl)benzoin ethers

Also Published As

Publication number Publication date
NL7310297A (sv) 1974-01-30
FR2194698B1 (sv) 1976-09-17
DE2337813C3 (de) 1981-11-19
DE2365852C3 (de) 1981-10-15
DE2365497C2 (de) 1985-03-21
DE2365852B2 (de) 1981-02-19
DK152726C (da) 1988-10-24
US4190602B1 (sv) 1987-05-19
SU508173A3 (ru) 1976-03-25
AU5830773A (en) 1975-01-23
DD105438A5 (sv) 1974-04-20
DK152726B (da) 1988-05-02
DE2365497A1 (de) 1975-04-24
DE2337813B2 (de) 1976-07-22
JPS5756456B2 (sv) 1982-11-30
JPS4955646A (sv) 1974-05-30
DE2337813A1 (de) 1974-02-07
US4190602A (en) 1980-02-26
DE2365852A1 (de) 1976-08-26
GB1390006A (en) 1975-04-09
IT995086B (it) 1975-11-10
ES417307A1 (es) 1976-06-01
FI60194B (fi) 1981-08-31
FI60194C (fi) 1981-12-10
SU751329A3 (ru) 1980-07-23
FR2194698A1 (sv) 1974-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE417426B (sv) Forfarande for framstellning av monoacetaler av bensil
EP0085391B1 (en) Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same
EP0052200B1 (de) Cyclische Acetale von N-Acylglutaminsäure-gamma-semialdehyden, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
EP0002925A1 (en) Preparation of herbicidal 2-(4-(pyridyl-2-oxy)-phenoxy)- propionic acid derivatives and compounds thus obtained
EP0173714A1 (en) PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE 1,3-DIOXOLAN-4-METHANOL COMPOUNDS.
JPS5835171B2 (ja) ベンゾインエ−テルノセイゾウホウ
JPH03151395A (ja) アルキル　メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法
HU220971B1 (hu) Eljárás 0-(3-amino-2-hidroxi-propil)-hidroximsav-halogenidek előállítására
KR20170108080A (ko) 메데토미딘의 합성에서 유용한 3-아릴부탄알과 같은 화합물의 제조 방법
US4656309A (en) Preparation of alpha-pivaloyl-substituted acetic acid esters
US4517382A (en) 1-Formyl-tri- and tetramethyl-cyclohex-1-en-3-one oximes
EP0107163B1 (de) Dihalogenvinylphenyl-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
CA1225650A (en) Insecticidal carbamates
US4482723A (en) Process for preparation of 4-acetyl-2-substituted-imidazoles
JPS59110647A (ja) ω，ω―ジアシルオキシ―２，６―ジメチル―オクタトリエンカルボン酸エステル及び同アルデヒド
RU2810493C1 (ru) Эффективный процесс получения производных 6-карбоксибензоксазола
US4555577A (en) 2,4-Dichloro-5-thiazolecarboxaldehyde and a process for its preparation
US5290944A (en) Method for producing dichloromethylpyridines
JPS5818369A (ja) ビストリアゾリルケトン系化合物の製造法
CH638487A5 (en) Novel substituted di(phenylethyl)amines
USH214H (en) Distillation process for the isolation of 1,1-difluoro(mono- or dihalo)ethoxybenzeneamines
DK163180B (da) P-nitrophenyl-3-brom-2,3-diethoxypropionat
JPS6257194B2 (sv)
JPS6032783A (ja) 含フッ素クマリン類
JPH02193961A (ja) アニリン誘導体及びその製造法