PL210495B1 - Kompozycja utwardzająca - Google Patents

Kompozycja utwardzająca

Info

Publication number
PL210495B1
PL210495B1 PL372704A PL37270403A PL210495B1 PL 210495 B1 PL210495 B1 PL 210495B1 PL 372704 A PL372704 A PL 372704A PL 37270403 A PL37270403 A PL 37270403A PL 210495 B1 PL210495 B1 PL 210495B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
acid
parts
per molecule
filler
Prior art date
Application number
PL372704A
Other languages
English (en)
Other versions
PL372704A1 (pl
Inventor
Tomohiro Ooba
Kazuhisa Sakae
Original Assignee
Toray Fine Chemicals Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Fine Chemicals Co filed Critical Toray Fine Chemicals Co
Publication of PL372704A1 publication Critical patent/PL372704A1/pl
Publication of PL210495B1 publication Critical patent/PL210495B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/50Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5072Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7628Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/7642Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00Compositions for sealing or packing joints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/008Additives improving gas barrier properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja utwardzająca. W szczególności, przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja utwardzająca odpowiednia jako szczeliwo posiadające wystarczającą wytrzymałość i nieprzepuszczalność dla gazów.
Kompozycje utwardzające złożone z polimerów, szczególnie polimerów polisiarczkowych, zawierające dwie lub więcej grup Wolowych w cząsteczce i środki utleniające metale, np. PbO2 lub MnO2 są doskonałymi barierami dla pary wodnej i gazów, wykazują doskonałą adhezję i doskonałą odporność na warunki pogodowe i, dodatkowo, wykazują wystarczającą wytrzymałość. Dlatego kompozycje utwardzające były używane przez lata jako szczeliwo w budownictwie, inżynierii lądowej i wodnej, w samochodach, samolotach i tym podobnych, jako szczeliwo do wytwarzania szk ł a izolacyjnego, w klejach lub masach do pokrywania.
W szczególnoś ci, w odniesieniu do szczeliw do wytwarzania szkł a izolacyjnego, jak opisano w japońskim zgłoszeniu patentowym Nr 9-217008 itp., wyżej opisane kompozycje utwardzają ce mają wytrzymałość na rozrywanie 100 do 200 N/cm2 w odniesieniu do właściwości i również zadawalającą nieprzepuszczalność dla gazów i dlatego są szeroko stosowane w dziedzinach, np. jako szczeliwo do wytwarzania szkła izolacyjnego, wymagających wystarczającej wytrzymałości i nieprzepuszczalności dla gazów.
Kompozycje utwardzające złożone z polimerów zawierających dwie lub więcej grup tiolowych w czą steczce i zwią zki zawierają ce dwie lub wię cej grup izocyjanianowych w cząsteczce wykazują zadawalającą trwałość dynamiczną. Ponadto, podobnie do kompozycji utwardzających złożonych z polimerów zawierających dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i środki utleniające metale, nawet gdy utwardzane mieszanki są narażone na warunki atmosferyczne przez długi czas po zastosowaniu, powierzchnie utwardzanych mieszanek nie plamią się, tak że wykazują doskonałe właściwości przeciw zaplamieniu i, dodatkowo, wykazują doskonałą adhezję. Kompozycje utwardzające złożone z polimerów zawierających dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związki zawierające dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce są stosowane jako oparte na polisiarczku szczeliwa złożone z zawierających tiol polimerów polisiarczkowych i związków poliizocyjanianowych i są stosowane jako szczeliwa w budownictwie, inżynierii lądowej i wodnej itp., w klejach lub mieszankach do powlekania. Ponieważ kompozycje utwardzające złożone z polimerów zawierających dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związki zawierające dwie lub więcej grup izocjanianowych w cząsteczce nie zawierają środka utleniającego metale i dlatego są przyjazne dla środowiska, zastąpienie układu utwardzającego zawierającego środek utleniający metal stało się szeroko rozpowszechnione w ostatnich latach.
Jednakże, gdy oparte na polisiarczku szczeliwa oparte na związkach poliizocyjanianowych są stosowane jako szczeliwa do wytwarzania szkła izolacyjnego, w ramach do okien pojazdów itp. z takim samym preparatem, jak w kompozycjach utwardzających opartych na środkach utleniających metale, wytrzymałość na rozrywanie i twardość utwardzanych mieszanek jest mała i dlatego powstałe utwardzone mieszanki po prostu nie posiadają satysfakcjonujących właściwości. Ponadto, oparte na polisiarczku szczeliwa oparte na związkach poliizocyjanianowych są słabymi barierami dla gazów. Wiadomo, że sadza jest stosowana jako materiał wzmacniający w celu polepszenia twardości szczeliw opartych na polisiarczku. Gdy ilość sadzy stosowanej jako materiał wzmacniający jest zwiększona, wytrzymałość na rozrywanie jest polepszona. Jednakże, występują problemy związane z tym, że stabilność przy przechowywaniu mieszanki podstawowej jest znacząco pogorszona i podatność na obróbkę po przechowywaniu mieszanki podstawowej jest również pogorszona.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja utwardzająca zawierająca polimer zawierający dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce, związek zawierający dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i sadzę, charakteryzująca się tym, że dodatkowo zawiera wypełniacz wybrany z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę; i/lub wypełniacz organiczny, zawierający co najmniej 95% wagowych pyłu węglowego.
Korzystnie, kompozycja utwardzająca zawiera wypełniacz, wybrany z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę; i wypełniacz organiczny, zawierający co najmniej 95% wagowych pyłu węglowego.
Korzystnie, stosunek molowy grup izocyjanianowych w związku zawierającym dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce do grup tiolowych w polimerze zawierającym dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce wynosi 0,5 do 4,0.
PL 210 495 B1
Korzystnie, kompozycja utwardzająca zawiera 20 do 200 części wagowych sadzy na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
Korzystnie, kompozycja utwardzająca zawiera 0,5 do 50 części wagowych wypełniacza wybranego z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
Korzystnie, kompozycja utwardzająca zawiera 0,5 do 150 części wagowych wypełniacza organicznego, zawierającego co najmniej 95% wagowych pyłu węglowego na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
Korzystnie, kompozycja utwardzająca dodatkowo zawiera 10 do 100 części wagowych plastyfikatora węglowodorowego na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
Korzystnie, kompozycja utwardzająca dodatkowo zawiera związek metaloorganiczny
Kompozycja według wynalazku może dodatkowo zawierać plastyfikator węglowodorowy jest jako plastyfikator i związek metaloorganiczny jako katalizator utwardzania, tak że może być uzyskana wysokosprawna kompozycja utwardzająca posiadająca dalej doskonałą wytrzymałość mechaniczną i nieprzepuszczalność dla gazów.
Polimer zawierający dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związek zawierający dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce w kompozycji utwardzającej według niniejszego wynalazku tworzą wiązania tiouretanowe przez reakcję pomiędzy grupami tiolowymi i grupami izocyjanłanowymi i w ten sposób kompozycja jest utwardzana w temperaturze pokojowej.
Polimery, mieszanki itp. związane z kompozycją utwardzającą według niniejszego wynalazku będą opisane poniżej.
Początkowo opisany będzie (a) polimer zawierający dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce.
Polimer zawierający dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce może być polimerem zawierającym dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i zawierającym wiązanie eterowe, wiązanie tioeterowe, wiązanie disiarczkowe, wiązanie uretanowe i/lub wiązanie estrowe w łańcuchu głównym.
Korzystne przykłady wyżej opisanych polimerów zawierających dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce obejmuj ą poliole polioksyalkilenowe opisane w japoń skim zbadanym zgł oszeniu patentowym Nr 47-48279 i polimerkaptany opisane w amerykańskim dokumencie patentowym nr 4,092,293 i japoń skim zbadanym zgłoszeniu patentowym Nr 46-3389. Inne przykł ady polimerów zawierają cych dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce obejmują zakończone grupą tiolową ciekłe polimery opisane w amerykańskim dokumencie patentowym nr 3,923,748 i zakończone grupą tiolową tioetery płynnych tioeterów opisane w amerykańskim dokumencie patentowym nr 4,366,307. Ponadto, szczególnie korzystnymi polimerami są polimery polisiarczkowo-polieterowe lub polimery polisiarczkowe opisane poniżej. Średnia masa cząsteczkowa takiego polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce wynosi zazwyczaj 100 do 200 000 i korzystnie wynosi 400 do 100 000.
Poniżej opisane są przykłady polimerów polisiarczkowo-polieterowych korzystnie stosowanych w niniejszym wynalazku.
W niniejszym wynalazku, korzystnie, polimer polisiarczkowo-polieterowy obejmuje w ł a ńcuchu głównym:
(1) blok polieterowy reprezentowany przez -(R1O)n1 (gdzie R1 oznacza grupę alkilenową zawierającą od 2 do 4 atomów węgla, a n oznacza liczbę całkowitą 6 do 200), i (2) jednostkę strukturalną reprezentowaną przez -(C2H4OCH2OC2H4-Sx)- i -(CH2CH(OH)CH2-Sx)(gdzie x oznacza liczbę całkowitą 1 do 5) i, dodatkowo, posiada (3) grupy tiolowe reprezentowane przez
-C2H4OCHOC2H4-SH i/lub OCH2CH(OH)CH2-SH na zakończeniach.
PL 210 495 B1
W tym polimerze polisiarczkowo-polieterowym blok polieteru wy ż ej opisanego (1) i jednostka strukturalna wyżej opisanego (2) mogą być powiązane w dowolnym układzie. W odniesieniu do jego proporcji, korzystnie, komponent -(R1O)n- w (1) wynosi 2 do 95 procentów wagowych, komponent (C2H4OCH2OC2H4-Sx) w (2) wynosi 3 do 70 procentów wagowych i komponent (CH2CH(OH)CH2-Sx) w (2) wynosi 1 do 50 procentów wagowych. Ś rednia masa czą steczkowa tego polimeru polisiarczkowo-polieterowego wynosi zazwyczaj 600 do 200 000 i korzystnie 800 do 50 000. Wyżej opisany polimer polisiarczkowo-polieterowy może być wytwarzany sposobem opisanym w japońskim zgłoszeniu patentowym Nr 4-363325.
Poniżej opisane są przykłady polimerów polisiarczkowych korzystnie stosowanych w niniejszym wynalazku.
W niniejszym wynalazku, korzystnie, polimer polisiarczkowy obejmuje w ł a ń cuchu gł ównym:
(1) jednostkę strukturalną reprezentowaną przez -(C2H4OCH2OC2H4-Sx)(gdzie x oznacza liczbę całkowitą 1 do 5)m i posiada (2) grupy tiolowe reprezentowane przez -C2H4OCH2OC2H4-SH na końcach.
Ten polimer polisiarczkowy zazwyczaj jest płynny w temperaturze pokojowej i posiada średnią masę cząsteczkową 100 do 200 000 i korzystnie 400 do 50 000.
Korzystne przykłady wyżej opisanego polimeru polisiarczkowego są opisane w amerykańskim dokumencie patentowym nr 2,466,963.
Następnie opisany będzie związek (b) zawierający dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
W niniejszym wynalazku, korzystnie, jako zwi ązek zawierający dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce jest stosowany organiczny związek poliizocyjanianowy i/lub prepolimer uretanowy wytwarzany w reakcji związku zawierającego aktywny wodór z organicznym związkiem poliizocyjanianowym.
Konkretne przykłady organicznych związków poliizocyjanianowych obejmują diizocyjanian tolilenu, diizocyjanian difenylometanu, izocyjanian polimetyleno-polifenylowy (surowy MDI), diizocyjanian ksylilenu, diizocyjanian izoforonu, diizocyjanian norbornanu i diizocyjanian heksametylenu.
Przykłady związków zawierających aktywny wodór obejmują poliestry zakończone grupą hydroksylową; wielowartościowe etery polialkilenowe; polimery poliuretanowe zakończone grupą hydroksylową; poliole akrylowe, w których grupy hydroksylowe są wprowadzone do akrylowych kopolimerów polibutadieny zakończone grupą hydroksylową; wielowartościowe tioetery; poliacetale; alifatyczne poliole; alkanowe, alkenowe i alifatyczne tiole włącznie z tiolami alkilenowymi zawierającymi dwie lub więcej grup tiolowych; polimery polisiarczkowe zawierające grupy tiolowe na końcach; diaminy włącznie np. z aromatycznymi, alifatycznymi i heterocyklicznymi diaminami i ich mieszaniny.
W odniesieniu do kompozycji utwardzają cej wedł ug niniejszego wynalazku, moż liwa jest również wstępna reakcja (a) polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce z (b) związkiem zawierającym dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i zastosowanie jako jednoskładnikowej kompozycji utwardzającej. W tym przypadku, korzystne jest zastosowanie tylko prepolimeru uretanowego wytworzonego w reakcji wyżej opisanego związku zawierającego grupy tiolowe z organicznym związkiem poliizocyjanianowym w obecności nadmiaru związku izocyjanianowego.
W niniejszym wynalazku, korzystnie, stosunek molowy (grupy izocyjanianowe/grupy tiolowe) grup izocyjanianowych w (b) związku zawierającym dwie lub więcej grupy izocyjanianowe w cząsteczce do grup tiolowych w (a) polimerze zawierającym dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce jest dostosowywany do wartości 0,5 do 4,0. Jeżeli stosunek molowy grup izocyjanianowych do grup tiolowych wynosi mniej niż 0,5, niekorzystnie, masa cząsteczkowa kompozycji utwardzającej może nie wzrosnąć wystarczająco. Z drugiej strony, jeżeli stosunek molowy grup izocyjanianowych do grup tiolowych przekracza 4,0, utwardzana mieszanka może, co nie jest pożądane, stać się twarda i krucha. Korzystniej, stosunek molowy grup izocyjanianowych do grup tiolowych wynosi 0,7 do 3,0. Następnie, opisana będzie (c) sadza.
Przykłady sadzy stosowanej w niniejszym wynalazku obejmują sadzę wytwarzaną w układzie pieca kanałowego, w układzie pieca gazowego, w układzie pieca olejowego, w układzie termicznym i w układzie acetylenowym.
PL 210 495 B1
Specyficzne przykłady sadzy obejmują węgiel EPC, węgiel MPC, węgiel CC, węgiel SAF, węgiel ISAF, węgiel HAF, węgiel MAF, węgiel FEF, węgiel SRF, węgiel SPF, węgiel GPF, węgiel APF, węgiel FF, węgiel CF, węgiel SCF, węgiel ECF, węgiel FT, węgiel MT i sadzę acetylenową. Spośród nich, szczególnie korzystne są węgiel SRF i węgiel MT, ponieważ wytrzymałość mechaniczna utwardzanej mieszanki jest polepszona i podatność na obróbkę jest zadawalająca. Konkretne ich przykłady obejmują produkty o nazwach handlowych: Asahi #15 wytwarzane przez ASAHI CARBON CO., LTD. i Thermax MT wytwarzany przez SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.
Jeżeli średnia średnica cząsteczki sadzy staje się mniejsza niż 60 nm, mimo że wywierany jest wpływ na poprawę wytrzymałości mechanicznej utwardzanej mieszanki, niekorzystnie, podatność na obróbkę może być znacząco pogorszona. Jeżeli średnia średnica cząsteczki przekracza 600 nm, niekorzystnie, działanie odnośnie poprawy wytrzymałości mechanicznej utwardzanej mieszanki może stać się niewielkie. Korzystna średnia średnica cząsteczki sadzy wynosi 60 do 600 nm.
Korzystnie, ilość mieszanki sadzy wynosi 20 do 200 części wagowych na 100 części wagowych sumy (a) polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i (b) związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i korzystniej wynosi 50 do 150 części wagowych. Jeżeli ilość mieszanki sadzy wynosi mniej niż 20 części wagowych, jej wpływ na poprawę wytrzymałości mechanicznej utwardzanej mieszanki może, w sposób niepożądany, stać się nieznaczny. Jeżeli ilość przekracza 200 części wagowych, niekorzystnie, podatność na obróbkę może być pogorszona lub jest niekorzystna ekonomicznie.
Następnie opisany będzie (d-1) wypełniacz zawierający głównie kwas krzemowy lub krzemian, wybrany zgodnie z wynalazkiem z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę.
Wypełniacz, którego głównym składnikiem jest kwas krzemowy lub krzemian jest wypełniaczem zawierającym 60% wagowych lub więcej kwasu krzemowego lub krzemianu i korzystnie 70% wag. lub więcej kwasu krzemowego lub krzemianu. Korzystnie, wypełniacz, którego głównym składnikiem jest kwas krzemowy lub krzemian jest wypełniaczem zawierającym kwas krzemowy lub krzemian.
Jednym z korzystnych wypełniaczy jest biały węgiel, który jest drobnoziarnistym kwasem krzemowym wytwarzanym sposobem suchym lub mokrym.
Przykłady minerałów, które mogą służyć jako wypełniacze, których głównym składnikiem jest kwas krzemowy lub krzemian obejmują kaolin złożony z minerałów, takich jak kaolinit i halozyt, diatomit pochodzący ze skały złożonej ze skorupek okrzemek, talk wytwarzany ze skały talkowej, perlit pochodzący ze skały perlitowej, bentonit i kwaśną glinę zawierającą głównie minerał gliny montmorylonit, aktywowana glina wytwarzana przez działanie na minerał gliny montmorylonit kwasem mineralnym i ponadto sepiolit, Zeeklite, wolastonit, serycyt, mikę, krzemionkę, piasek krzemionkowy i kamień krzemionkowy.
Stosowane w niniejszym wynalazku - perlit, kwaśna glina i biały węgiel, są szczególnie korzystne, ponieważ zapewniają znaczące efekty na zahamowanie pokrycia powierzchni mieszanki podstawowej powłoką po przechowywaniu mieszanki podstawowej, zahamowanie wzrostu lepkości mieszanki podstawowej po przechowywaniu mieszanki podstawowej i, dodatkowo, zahamowanie skracania się żywotności i czasu do wyschnięcia badanego dotykowo po przechowywaniu mieszanki podstawowej. Ponadto, kwaśna glina i biały węgiel są szczególnie korzystne, ponieważ wywierany jest znaczący efekt na zahamowanie redukcji wydłużenia przy zerwaniu utwardzanej mieszanki po przechowywaniu mieszanki podstawowej.
Korzystnie, ilość mieszanki wypełniacza wybranego z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę wynosi 0,5 do 50 części wagowych względem 100 części wagowych sumy (a) polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i (b) związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i korzystniej wynosi 1 do 50 części wagowych. Jeżeli ilość mieszanki wypełniacza wybranego z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę wynosi mniej niż 0,5 części wagowych, niekorzystnie, wpływ na poprawę stabilności przy przechowywaniu mieszanki podstawowej może stać się niewielki lub wpływ na stabilizację utwardzalności po przechowywaniu mieszanki podstawowej może stać się niewielki. Jeżeli ilość przekracza 50 części wagowych, wytrzymałość mechaniczna może, w sposób niepożądany, być zredukowana, podatność na obróbkę może być pogorszona lub może być niekorzystna ekonomicznie.
Poniżej opisany jest (d-2) wypełniacz organiczny, którego głównym składnikiem jest pył węglowy.
Wypełniacz organiczny, którego głównym składnikiem jest pył węglowy jest wypełniaczem zawierającym 90% lub więcej pyłu węglowego i korzystnie 95% lub więcej pyłu węglowego.
PL 210 495 B1
Przykłady wypełniaczy organicznych, których głównym składnikiem jest pył węglowy obejmują produkty uzyskane w wyniku sproszkowania torfu, lignitu, węgla brunatnego, węgla bitumicznego i antracytu. W szczególno ś ci, korzystne są produkty uzyskane w wyniku sproszkowania wę gla bitumicznego i antracytu o zawartości węgla 80% lub więcej w postaci suchej i bezpopiołowej, ponieważ wpływ na redukcję ciężaru właściwego utwardzanej mieszanki i poprawę wytrzymałości mechanicznej jest znaczący, a dodatkowo, wpływ na zahamowanie zmniejszania się żywotności i czasu do wyschnięcia badanego dotykowo po przechowywaniu mieszanki podstawowej jest znaczący. Konkretne przykłady wypełniaczy organicznych, których głównym składnikiem jest pył węglowy obejmują drobnoziarnisty wypełniacz bitumiczny posiadający nazwę handlową: Mineral Black 325BA wytwarzany przez SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.
Korzystnie, ilość mieszanki organicznego wypełniacza, którego głównym składnikiem jest pył węglowy wynosi 0,5 do 150 części wagowych na 100 części wagowych sumy (a) polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i (b) związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i korzystniej wynosi 1 do 100 części wagowych. Jeżeli ilość mieszanki organicznego wypełniacza, którego głównym składnikiem jest pył węglowy wynosi mniej niż 0,5 części wagowych, niekorzystnie, wpływ na poprawę wytrzymałości mechanicznej lub na redukcję ciężaru właściwego może stać się niewielki lub wpływ na stabilizację utwardzalności po przechowywaniu mieszanki podstawowej może stać się niewielki. Jeżeli ilość przekracza 150 części wagowych, niekorzystnie, podatność na obróbkę może być pogorszona lub jest niekorzystna ekonomicznie.
W kompozycji utwardzają cej wedł ug niniejszego wynalazku którykolwiek spoś ród (d-1) wypeł niacza wybranego z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę i (d-2) organicznego wypełniacza, którego głównym składnikiem jest pył węglowy musi być zastosowany, lecz mogą one być stosowane jednocześnie.
Poniżej opisany jest plastyfikator.
Do kompozycji utwardzającej według niniejszego wynalazku może być domieszany plastyfikator. Jako plastyfikatory w kompozycji utwardzającej według niniejszego wynalazku mogą być zastosowane estry kwasu ftalowego, estry kwasu trimelitowego, estry alifatyczne kwasów dwuzasadowych, itp. Konkretne ich przykłady obejmują ftalan butylobenzylowy, ftalan dibutylowy, ftalan diheptylowy, ftalan di-2-etyloheksylowy, ftalan di-n-oktylowy, ftalan diizodecylowy, ftalan diizonylowy, benzenoheksakarboksylan tri-2-etyloheksylowy, adypinian di-2-etyloheksylowy, adypinian diizodecylowy, adypinian diizononylowy, adypinian dibutylodiglikolowy, sebacynian dibutylowy i sebacynian di-2-etyloheksylowy.
Ponadto, związki diaryloalkanowe, związki triarylodialkanowe, aromatyczne węglowodory o wysokiej temperaturze wrzenia zł oż one z produktów reakcji pomię dzy dimerem do trimeru styrenu i alkilobenzenem (nazwa handlowa „Nisseki Hisol SAS-LH” wytwarzany przez Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) przedstawione w przykładach japońskiego zbadanego zgłoszenia patentowego Nr 56-14705, japońskiego zbadanego zgłoszenia patentowego Nr 56-15440, japońskiego zbadanego zgłoszenia patentowego Nr 57-56511, itp. mogą być zastosowane jako plastyfikatory węglowodorowe w niniejszym wynalazku. Chlorowana parafina i uwodorniony terfenyl (nazwa handlowa „ThermS-900” wytwarzany przez Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) mogą również być zastosowane. Plastyfikatory węglowodorowe np. triarylodialkan, są korzystne, ponieważ higroskopijność jest mała i nieprzepuszczalność dla gazów jest zadawalająca.
Ilość mieszanki wyżej opisanego plastyfikatora zależy od ilości stosowanego jednocześnie wypełniacza. Jednakże, korzystnie, ilość stosowanego plastyfikatora zazwyczaj znajduje się w zakresie 10 do 100 części wagowych na 100 części wagowych sumy (a) polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i (b) związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
Poniżej (f) opisany jest katalizator utwardzania.
Aby szybko i w sposób pewny wywołać utwardzanie po użyciu, do kompozycji utwardzającej według niniejszego wynalazku może być dodany katalizator utwardzania dla reakcji grup tiolowych z grupami izocyjanianowymi.
Konkretnie, jako katalizator utwardzający do kompozycji utwardzającej według niniejszego wynalazku mogą być zastosowane aminy trzeciorzędowe, związki metaloorganiczne itp. Przykłady amin trzeciorzędowych obejmują monoaminy, diaminy, triaminy, poliaminy, aminy cykliczne, alkoholoaminy i eteroaminy. Konkretne ich przykł ady obejmuj ą trietyloaminę , N,N-dimetylocykloheksyloaminę , N,N,N',N'-tetrametyloetylenodiaminę, N,N,N',N'-tetrametylopropano-1,3-diaminę, N,N,N'N'-tetrametyloPL 210 495 B1 heksano-1,6-diaminę, N,N,N',N,N-pentametylodietylenotriaminę, N,N,N',N,N-pentametylodipropylenotriaminę, tetrametyloguanidynę, stearyloaminę N,N-dipolioksyetylenu, łojową alkiloaminę N,N-dipolioksyetylenu, trietylenodiaminę, N,N'-dimetylopiperazynę, N-metylo-N'-(2-dimetyloamino)-etylopiperazynę, N-metylomorfolinę, N-etylomorfolinę, N-(N',N'-dimetyloaminoetylo)-morfolinę, 1,2-dimetyloimidazol, dimetyloaminoetanol, dimetyloaminoetoksyetanol, N,N,N'-trimetyloaminoetyloetanoloaminę, N-metylo-N'-(2-hydroksyetylo)-piperazynę, N-(2-hydroksyetylo)-morfolinę, eter bis-2-dimetyloaminoetylowy i eter bis-3-dimetyloaminopropylowy glikolu etylenowego. Spośród nich, korzystne są związki alkiloaminy dipolioksyetylenu. Specyficzne ich przykłady obejmują stearyloaminę N,N-dipolioksyetylenu i łojową alkiloaminę N,N-dipolioksyetylenu. Dwa lub trzy typy tych amin trzeciorzędowych mogą być stosowane.
W kompozycjach utwardzających według niniejszego wynalazku jako związki metaloorganiczne mogą być stosowane sole kwasów alifatycznych różnych metali. Przykłady tych metali obejmują kobalt, ołów, mangan, cynk, miedź, żelazo, wapń, cyrkon, lit, chrom, magnez, cer, bar, glin, kadm, stront i ind. Przykł ady wyż szych kwasów alifatycznych obejmuj ą kwas oktanowy, kwas naftenowy, kwas neodekanowy, kwas masłowy, kwas kapronowy, kwas kaprylowy, kwas kaprynowy, kwas laurynowy, kwas mirystynowy, kwas palmitynowy, kwas stearynowy, kwas arachidowy, kwas behenowy, kwas lignocerynowy, kwas cerotynowy, kwas montanowy, kwas melisowy, kwas (Z)-dec-4-enowy, kwas 4-dodecenowy, kwas (E)-tetradec-4-enowy, kwas (Z)-tetradecen-5-owy, kwas mirystooleinowy, kwas 9-heksadecenowy, kwas cis-6-oktadecenowy, kwas oleinowy, kwas (E)-11-oktadecenowy, kwas cis-ikoz-9-anowy, kwas cis-dokozan-11-owy, kwas erukowy, kwas (Z)-tetrakoz-15-anowy, kwas linoleinowy, kwas 6,10,14-heksadekatrienowy, kwas eleostearynowy, kwas 9Z,11E,13Z-oktadeka-9,11,13-trienowy, kwas trikozanowy, kwas linolenowy, kwas stearydonowy, kwas 9,11,13,15-oktadekatetraenowy, kwas arachidonowy, kwas klupanodonowy, kwas skoliodonowy i kwas śledziowy. Konkretne przykłady związków metaloorganicznych obejmują naftenian kobaltu, naftenian ołowiu, naftenian manganu, naftenian cynku, naftenian miedzi, naftenian żelaza, naftenian wapnia, naftenian cyrkonu, naftenian litu, naftenian chromu, naftenian magnezu, sól kobaltową kwasu oktylokarboksylowego, sól ołowiową kwasu oktylokarboksylowego, sól manganową kwasu oktylokarboksylowego, sól cynkową kwasu oktylokarboksylowego, sól miedziową kwasu okstylokarboksylowego, sól żelazową kwasu oktylokarboksylowego, sól wapniową kwasu oktylokarboksylowego, sól cyrkonową kwasu oktylokarboksylowego, sól litową kwasu oktylokarboksylowego, sól chromową kwasu oktylokarboksylowego, sól magnezową kwasu oktylokarboksylowego, sól cerową kwasu oktylokarboksylowego, sól barowa kwasu oktylokarboksylowego i sól glinową kwasu oktylokarboksylowego. Spośród nich, korzystne są związki cynowoorganiczne wykazujące mniejszy wpływ na odbarwienie itp., a korzystniejsze przykłady obejmują merkaptyd dialkilocyny, dikarboksydialkilocynę, ester monoalkilowy kwasu bis(dikarboksylowego)dialkilocyny i dikarboksylan dialkilocyny. Ponadto, zastosowane mogą również być sole acetyloacetonu z metalami, sole 2,4-pentanodionu z metalami itp., które są kompleksem wewnętrznym soli typu związków chelatowych wyżej wymienionych metali. Konkretne ich przykłady obejmują acetyloacetonian glinu, acetyloacetonian cynku, acetyloacetonian manganu, acetyloacetonian wapnia i acetyloacetonian indu.
W szczególnoś ci, w odniesieniu do kompozycji wedł ug niniejszego wynalazku, zwią zki metaloorganiczne są stosowane korzystnie, ponieważ stabilność przy przechowywaniu jest zadawalająca w porównaniu ze stabilnoś cią przy przechowywaniu w przypadku katalizatorów aminowych. Wś ród nich, związki metaloorganiczne oparte na indzie są szczególnie korzystne, ponieważ początkowa twardość utwardzanej mieszanki jest zadawalająca. Stosowane mogą być dwa lub więcej typów związków metaloorganicznych.
Poniżej (g) opisane są inne materiały, które mogą być włączane do mieszanki.
W celu dalszego polepszenia efektywnoś ci ekonomicznej, podatnoś ci na obróbkę przy stosowaniu kompozycji i właściwości po utwardzeniu, w kompozycji utwardzającej według wynalazku mogą być stosowane wypełniacze i dodatki, np. węglan wapnia i tlenek tytanu.
Ponadto, w celu polepszenia przyczepności do części materiału, np. szkła lub aluminium, po użyciu, do kompozycji utwardzającej według niniejszego wynalazku może być dodany promotor adhezji.
Konkretnie, jako promotor adhezji jest stosowany silanowy środek sprzęgający itp.
Przykłady silanowych środków sprzęgających obejmują γ-metakryloksypropylotrimetoksysilan, γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan, γ-merkaptopropylotrimetoksysilan, winylotrimetoksysilan, winylotris(e-metoksyetoksy)silan, winylotrietoksysilan, e-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan, γ-glicydoksypropylodimetoksysilan i γ-glicydoksypropylometylodietoksysilan. Ponadto, jako silanowe
PL 210 495 B1 środki sprzęgające mogą być również stosowane polimer polisiarczkowy zawierający zakończenia modyfikowane trimetoksysilanem, polimer opisany w japońskim zgłoszeniu patentowym Nr 6-271833 i syntetyzowany w reakcji polimeru siarczkowego „Thiokol LP3” z γ -glicydoksypropylotrimetoksysilanem. Stosowane mogą być dwa lub więcej typów tych silanowych środków sprzęgających.
Dodatkowo, w celu poprawienia przylepności do powierzchni po utwardzeniu do kompozycji utwardzającej według niniejszego wynalazku może być dodany związek zawierający nienasycone grupy ulegające utlenianiu pod wpływem powietrza, opisany w japońskim zgłoszeniu patentowym Nr 2000-178334.
Przykłady związków zawierających nienasycone grupy ulegające utlenianiu pod wpływem powietrza obejmują oleje schnące, związki oparte na dienach i różne zmodyfikowane substancje olejów schnących. Specyficznie, stosowane mogą być tłuszcze i kwasy tłuszczowe (oleje schnące i oleje rybie), które są mieszanymi triglicerydami nienasyconych kwasów alifatycznych i które posiadają liczbę jodową 130 lub większą. Przykłady nienasyconych kwasów alifatycznych obejmują kwas kwas (Z)-dec-4-enowy, kwas 4-dodecenowy, kwas (E)-tetradec-4-enowy, kwas (Z)-tetradecen-5-owy, kwas mirystoleinowy, kwas 9-heksadecenowy, kwas cis-6-oktadecenowy, kwas oleinowy, kwas (E)-11-oktadecenowy, kwas cis-ikoz-9-anowy, kwas cis-dokozan-11-owy, kwas erukowy, kwas (Z)-tetrakoz-15-anowy, kwas linoleinowy, kwas 6,10,14-heksadekatrienowy, kwas eleostearynowy, kwas 9Z,11E,13Z-oktadeka-9,11,13-trienowy, kwas trikozanowy, kwas linolenowy, kwas stearydonowy, kwas 9,11,13,15-oktadekatetraenowy, kwas arachidonowy, kwas klupanodonowy, kwas skoliodonowy i kwas śledziowy. Konkretne przykłady olejów roślinnych obejmują olej lniany, olej perilla, olej tungowy, japoński olej tungowy, olej oiticica, olej konopny, olej kaya, olej inukaya, olej z orzechów włoskich, olej z orzechów japońskich, olej z nasion maku, olej słonecznikowy, olej sojowy i olej szafranowy. Przykłady olejów rybich obejmują olej z sardynek, olej ze śledzi i olej ze śledzia amerykańskiego (Bevoortia tyrannus). W dodatku do nich, są uwzględnione izomeryzowane oleje wytwarzane przez alkaliczną izomeryzację olejów rybich, odwodnionego oleju rycynowego wytwarzanego przez odwodnienie oleju rycynowego itp..
Szczególnie korzystne przykłady obejmują olej tungowy i olej oiticica, w których nienasycone alifatyczne kwasy zawierające wiązanie podwójne, np. kwas eleostearynowy, występują w dużych ilościach. W niniejszym wynalazku korzystne jest, żeby ilość dodanego oleju schnącego wynosiła 0,1 do 50 części wagowych względem 100 części wagowych sumy polimeru posiadającego liczbę aktywnego wodoru wynoszącą dwa lub więcej w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce. Jeżeli dodana ilość wynosi 0,1 części wagowych lub mniej, działanie odnośnie poprawy przylepności może stać się słabe i jeżeli dodana ilość wynosi 50 części wagowych lub więcej, efektywność ekonomiczna i zapach mogą stać się niezadawalające.
Ponadto, w niniejszym wynalazku szczególnie korzystne jest, aby związek zawierający aktywny wodór i organiczny związek poliizocyjanianowy były poddawane reakcji w obecności nadmiaru związku izocyjanianowego, przy równoczesnej obecności związku zawierającego nienasycone grupy ulegające utlenianiu pod wpływem powietrza, ponieważ związek zawierający dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i związek zawierający utlenialne w powietrzu grupy nienasycone mogą być obecne w formie trwałej.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, kompozycja utwardzająca jest złożona z polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce, związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i sadzy jest mieszana z wypełniaczem, którego głównym składnikiem jest kwas krzemowy lub krzemian wybranym z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę i/lub wypełniaczem organicznym, którego głównym składnikiem jest pył węglowy i, jeżeli to konieczne, plastyfikator węglowodorowy stosowany jako plastyfikator i związek metaloorganiczny stosowany jako katalizator organiczny dzięki czemu może być uzyskana kompozycja utwardzająca odpowiednia do stosowania jako wysoce wytrzymałe szczeliwo posiadające doskonałą wytrzymałość mechaniczną i doskonałą nieprzepuszczalność dla gazów.
Kompozycja utwardzająca według niniejszego wynalazku będzie opisana w dalszych szczegółach w odniesieniu do następujących przykładów.
Przykład syntezy 1
Po umieszczeniu 800 g di-funkcjonalnego poli(glikolu propylenowego) (liczba hydroksylowa 55,3 mg KOH/g) wytworzonego przez dodanie tlenku propylenu do glikolu propylenowego, 87,7 g epichlorohydryny i 1,0 g pentawodzianu chlorku cynowego w reaktorze, przeprowadzano wstrząsanie w 80°C do 90°C przez 3 godziny. Następnie dodano 887,7 g polimeru polisiarczkowego (nazwa handlowa
PL 210 495 B1 „Thiokol LP55 wytwarzanego przez Toray Fine Chemicals Co., Ltd.) i mieszano i, następnie, dodano 76 g wodorosiarczku sodu (czystość 70%) i następnie wstrząsano w 80° przez 2 godziny. Następnie, dodano 7,1 g 50% wodnego roztworu kwasu cytrynowego i wstrząsano przez 15 minut, następnie odwadniano. Następnie usuwano sole tak, że otrzymywano przezroczysty jasnożółty polimer o zawartoś ci merkaptanu 2% wagowych i lepkoś ci 8 Pas (80 puazów) (25°C).
P r z y k ł a d y 1 do 4
Mieszankę podstawową otrzymywano przez mieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plastyfikatorem, wypełniaczami i dodatkami w preparacie przedstawionym w tabeli 1. Mieszanka podstawowa otrzymana w ten sposób była umieszczana w łaźni o stałej temperaturze 50°C i oceniano zmianę stanu powierzchni. Wyniki są przedstawione w tabeli 3. Następnie mieszano 350 części wagowych tej mieszanki podstawowej i 51 części wagowych prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,3% wagowych) otrzymywanego przez dodanie diizocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenowego). Długość czasu do momentu, w którym powstała mieszanina wyciągnięta łopatką była w stanie żelu określano jako żywotność. Czas, który upłynął, zanim utwardzany związek był niezdolny do przylegania do arkusza poli(tereftalanu etylenu) określano jako czas do wyschnięcia badanego dotykowo. Podobnie, żywotność i czas do wyschnięcia badanego dotykowo były mierzone w odniesieniu do mieszanek podstawowych po przechowywaniu w 23°C przez 2 tygodnie i 4 tygodnie. Wyniki pomiarów twardości (twardość JIS A) utwardzanych mieszanek są również przedstawione w tabeli 3.
Porównawczy przykład 1
Mieszanka podstawowa została przygotowana przez mieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plastyfikatorem, wypeł niaczami i dodatkami w preparacie przedstawionym w tabeli 2. Mieszanka podstawowa otrzymana w ten sposób została umieszczona w łaźni o stałej temperaturze 50°C i oceniano zmianę stanu powierzchni. Wyniki są przedstawione w tabeli 3. Następnie, zmieszano 350 części wagowych tej mieszanki podstawowej i 51 części wagowych prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,3% wagowych) otrzymywanego przez dodanie diizocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenowego). Żywotność, czas do wyschnięcia badanego dotykowo i twardość utwardzanej mieszanki mierzono w sposób podobny do sposobu z przykładów i wyniki pomiarów są przedstawione w tabeli 3. W porównawczym przyk ł adzie 1, po przechowywaniu mieszanki podstawowej w 23°C, ż ywotność była znacząco skrócona z 40 minut do 20 minut i dlatego po przechowywaniu była obserwowana znaczna zmiana w utwardzalności. Ponadto, po przechowywaniu mieszanki podstawowej w 50°C, powierzchnia mieszanki podstawowej był a pokryta warstewką i dlatego był a obserwowana znaczna zmiana stanu mieszanki podstawowej z powodu przechowywania.
T a b e l a 1
Surowiec Preparat (części wagowe)
Polimer z przykładu syntezy 1 100
Plastyfikator - ftalan oktylu 56
Wypełniacz - węglan wapnia 90
Wypełniacz - sadza 100-x
(nazwa handlowa Thermax MT N-990: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.)
Wypełniacz - perlit x
(nazwa handlowa Perlite B-409: Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd).
pył węglowy (nazwa handlowa Mineral Black 325BA: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.)
Katalizator utwardzania - di-laurynian di-n-butylocyny 2
Dodatek -γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan 2
(nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.)
PL 210 495 B1
T a b e l a 2
Surowiec Preparat (części wagowe)
Polimer z przykładu syntezy 1 100
Plastyfikator - ftalany oktylu 56
Wypełniacz - węglan wapnia 90
Wypełniacz - sadza 100
(nazwa handlowa Thermax MT N-990: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD).
Katalizator utwardzający - dilaurynian di-n-butylocyny 2
Dodatek -γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan 2
(nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.)
T a b e l a 3
Przykład porównawczy 1 Przykład1 Przykład 2 Przykład 3 Przykład 4
Ilość wypełniacza
węglanu wapnia 90 90 90 90 90
sadzy 100 90 75 90 75
perlitu 0 10 25 0 0
pyłu węglowego 0 0 0 10 25
Utwardzalność (min.)
Stan początkowy
żywotność 40 50 50 55 45
czas do wyschnięcia badanego dotykowo 60 75 75 65 80
23°C 2 tygodnie
żywotność 25 45 45 55 40
czas do wyschnięcia badanego dotykowo 45 55 65 65 85
23°C 4 tygodnie
żywotność 20 45 50 45 35
czas do wyschnięcia badanego dotykowo 40 55 65 60 65
Twardość (JIS A)
23°C 1 dzień 43 45 47 43 43
23°C 7 dni 44 47 46 45 42
Stabilność przy przechowywaniu mieszanki podstawowej
50°C 1 tydzień O O O O O
50°C 2 tygodnie O O O O O
50°C 3 tygodnie Δ O O O O
50°C 4 tygodnie x Δ Δ O O
O: brak zmiany, Δ: wzrost lepkości, x: powierzchnia pokryta warstewką
PL 210 495 B1
P r z y k ł a d y 5 i 6
Mieszanka podstawowa została sporządzona przez zmieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plasyfikatorami, wypełniaczami i dodatkami w preparacie przedstawionym w tabeli 4. Następnie zmieszano 500 części wagowych tej mieszanki podstawowej i 50 części wagowych prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,4% wagowych) otrzymanego przez dodanie di izocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenowego). Długość czasu, jaki upłynął do momentu, kiedy powstała mieszanina nabierana łopatką była w stanie żelu określono jako żywotność. Czas, jaki upłynął zanim utwardzana mieszanina stała się niezdolna do przylegania do arkusza tereftalanu polietylenu określono jako czas do wyschnięcia badanego dotykowo. Ponadto, przeprowadzono test wytrzymałości na rozciąganie w temperaturze pokojowej (23°C) w oparciu o JIS A-5758 przy użyciu pływaka ze szkła płaskiego walcowanego jako materiału przyklejanego. Próbka poddana starzeniu w warunkach 23°C i 7 dni została poddana testowi wytrzymałości na rozciąganie i mierzono wytrzymałość na zerwanie (N/cm2) i wydłużenie przy zerwaniu (%). Dodatkowo, sporządzono utwardzaną mieszankę ukształtowaną w formie arkusza o grubości 1 mm przy użyciu powstałej mieszaniny i mierzono współczynnik przepuszczalności dla argonu w teście przepuszczalności dla argonu przeprowadzonym w oparciu o JIS K-7126. Ponadto, sporządzono podobnie utwardzaną mieszankę w kształcie arkusza o grubości 1 mm i mierzono przepuszczalność dla pary wodnej w teś cie przepuszczalnoś ci dla pary wodnej przeprowadzonym w oparciu o JIS K-7129. Wyniki są przedstawione w tabeli 6. Współczynnik przepuszczalności dla argonu w przykładzie 5 wynosił 1,81 x 10-15 i współczynnik przepuszczalności dla argonu w przykł adzie 6 wynosił 2,57 x 10-15.
Przykład porównawczy 2
Mieszanka podstawowa została sporządzona przez zmieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plastyfikatorem, wypełniaczami i dodatkami w preparacie ukazanym w tabeli 5. Następnie zmieszano 500 części wagowych tej mieszanki podstawowej i 50 części wagowych prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,4% wagowych) otrzymywanego przez dodanie di izocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenu). Wyniki pomiarów czasu życia, czasu do wyschnięcia badanego dotykowo, wytrzymałości na zerwanie, wydłużenia przy zerwaniu, współczynnika przepuszczalności dla argonu i przepuszczalnoś ci dla pary wodnej mierzone w sposób podobny, jak w przykł adach są przedstawieniu w tabeli 6. W przykładzie porównawczym 2 współczynnik przepuszczalności dla argonu wynosił 3,26 x 10-15 i dlatego nieprzepuszczalność dla gazów była słaba. Przepuszczalność dla pary wodnej wynosiła 26 i dlatego nieprzepuszczalność dla pary wodnej była słaba.
T a b e l a 4
Surowiec Preparat (części wagowe)
polimer z przykładu syntezy 1 100
plastyfikator - węglowodór aromatyczny (nazwa handlowa „Nisseki Hisol SAS-LH” wytwarzany przez Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) uwodorniony terfenyl (Nazwa handlowa „ThermS-900” wytwarzany przez Nippon Steel Chemical Co. Ltd.) 76
Wypełniacz - węglan wapnia 210
Wypełniacz - sadza (nazwa handlowa Thermax MT N-990: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.) 100
Wypełniacz - perlit (nazwa handlowa Perlite B-409: Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) pył węglowy 10
katalizator utwardzania - dilaurynian di-n-butylocyny 2
dodatek - γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan (nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 2
PL 210 495 B1
T a b e l a 5
Surowiec Preparat (części wagowe)
polimer z przykładu syntezy 1 100
plastyfikator - ftalan oktylu 56
wypełniacz - węglan wapnia 100
wypełniacz - sadza 90
(nazwa handlowa Thermax MT N-990: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.)
wypełniacz - perlit 10
(nazwa handlowa Perlite B-409: Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.)
katalizator utwardzania - dilaurynian di-n-butylocyna 2
dodatek - γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan 2
(nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.)
T a b e l a 6
Przykład porównawczy 2 Przykład 5 Przykład 6
Plastyfikator ftalan di-oktylu węglowodór aromatyczny terfenyl uwodorniony
Utwardzalność (min.) Stadium początkowe Żywotność 55 30 30
Czas do wyschnięcia badanego dotykowo 70 55 50
Elastyczność typu H (23°C 7 dni) Wytrzymałość na zerwanie(N/cm2) 124 122 119
Wydłużenie przy zerwaniu (%) 79 92 74
Współczynnik przepuszczalności dla argonu (mol · m/m2 · s · Pa) 3,26 x 10'15 1,81 x 10'15 2,57 x 10'15
Przepuszczalność dla pary wodnej (23°C, wilgotność względna 90%) (g · m/m2 · dzień) 26 17 19
P r z y k ł a d y 7 do 9
Mieszanka podstawowa została sporządzona przez zmieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plastyfikatorem, wypełniaczami i dodatkami w preparacie przedstawionym w tabeli 7. Następnie zmieszano 500 części wagowych tej mieszanki podstawowej i 50 części wagowych prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,4% wagowych otrzymanego przez dodanie diizocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenowego). Długość czasu, który upłynął do momentu, kiedy otrzymana mieszanina nabrana łopatką była w stanie żelu określono jako żywotność. Czas, który upłynął zanim utwardzana mieszanina stała się niezdolna do przylegania do arkusza poli(tereftalanu etylenu) określono jako czas do wyschnięcia badanego dotykowo. Ponadto, test wytrzymałości na rozciąganie został przeprowadzony w pomieszczeniu (23°C) w oparciu o JIS A-5758 przez zastosowanie pływaka ze szkła płaskiego walcowanego jako materiału klejonego. Próbka postarzona w warunkach 23°C i 7 dni została poddana testowi wytrzymałości na rozciąganie i mierzono wytrzymałość na zerwanie (N/cm2) i wydł u ż enie przy zerwaniu (%). Podobnie, ż ywotność, czas do wyschni ę cia badanego dotykowo, wytrzymałość na zerwanie i wydłużenie przy zerwaniu mierzono w odniesieniu do mieszanki podstawowej przechowywanej w 40°C przez 2 tygodnie lub 4 tygodnie. Wyniki są przedstawione w tabeli 9. Zahamowanie zmniejszania się żywotności po przechowywaniu mieszanki podstawowej w 40°C było możliwe po dodaniu perlitu. Ponadto, zahamowanie zmniejszania się wartości wydłużenia przy zerwaniu (elastyczność typu H) było możliwe po dodaniu białego węgla i kwaśnej gliny.
PL 210 495 B1
Przykład porównawczy 3
Mieszanka podstawowa została sporządzona przez zmieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plastyfikatorem, wypełniaczami i dodatkami w preparacie przedstawionym w tabeli 8. Następnie zmieszano 500 części wagowych tej mieszanki podstawowej i 50 części wagowych prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,4% wagowych) otrzymanego przez dodanie di izocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenowego). Wyniki pomiarów żywotności, czasu do wyschnięcia badanego dotykowo, wytrzymałości na zerwanie, wydłużenia przy zerwaniu dokonane podobnie do pomiarów w przykładach są przedstawione w tabeli 9. W przykładzie porównawczym 3, po przechowywaniu mieszanki podstawowej w 40°C, żywotność była znacząco skrócona z 35 minut do 15 minut i dlatego obserwowano znaczną zmianę w utwardzalności z powodu przechowywania. Ponadto, wydłużenie przy zerwaniu (elastyczność typu H) zmalało z 83% do 38%.
T a b e l a 7
Surowiec Preparat (części wagowe)
Polimer z przykładu syntezy 1 100
Plastyfikator - węglowodór aromatyczny (nazwa handlowa „Nisseki Hisol SAS-LH” wytwarzany przez Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) 76
Wypełniacz - węglan wapnia 210
Wypełniacz - sadza (nazwa handlowa Thermax MT N-990: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, Ltd.) 100
Wypełniacz - perlit (nazwa handlowa Perlite B-409: Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) Biały węgiel 10
(nazwa handlowa SILPHONITE M-1: MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD.) Kwaśna glina
(nazwa handlowa MIZUKA-ACE #300: MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD.)
Katalizator utwardzania - dilaurynian di-n-butylocyny 2
Dodatek - γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan (nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 2
T a b e l a 8
Surowiec Preparat (części wagowe)
Polimer z przykładu syntezy 1 100
Plastyfikator - węglowodór aromatyczny 76
(nazwa handlowa „Nisseki Hisol SAS-LH” wytwarzany przez Nippon Petrochemicals
Co., Ltd.)
Wypełniacz - węglan wapnia 210
Wypełniacz - sadza 110
(nazwa handlowa Thermax MT N-909: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.)
Katalizator utwardzania - dilaurynian di-n-butylocyny 2
Dodatek - γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan 2
(nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.)
PL 210 495 B1
T a b e l a 9
Przykład porównawczy 3 Przykład 7 Przykład 8 Przykład 9
Wypełniacz perlit biały węgiel kwaśna glina
Stadium początkowe
Utwardzalność (min.)
Żywotność 35 45 55 55
Czas do wyschnięcia badanego dotykowo 45 55 65 60
Elastyczność typu H (23°C 7 dni)
Wytrzymałość na zerwanie (N/cm2) 128 114 87 99
Wydłużenie przy zerwaniu (%) 83 93 104 101
Przechowywanie mieszanki podstawowej 40°C 2 tygodnie
Utwardzalność (min.)
Żywotność 15 40 70 65
Czas do wyschnięcia badanego dotykowo 40 50 90 80
Elastyczność typu H (23°C 7 dni)
Wytrzymałość na zerwanie (N/cm2) 126 156 114 109
Wydłużenie przy zerwaniu (%) 53 49 87 105
Przechowywanie mieszanki podstawowej 40°C 4 tygodnie
Utwardzalność (min.)
Żywotność 15 40 60 60
Czas do wyschnięcia badanego dotykowo 30 60 65 65
Elastyczność typu H (23°C 7 dni)
Wytrzymałość na zerwanie (N/cm2) 115 124 105 112
Wydłużenie przy zerwaniu (%) 383 30 72 89
P r z y k ł a d 10
Mieszanka podstawowa została sporządzona przez zmieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plastyfikatorem, wypełniaczami i dodatkami w preparacie przedstawionym w tabeli 10. Następnie zmieszano 500 części wagowych tej mieszanki podstawowej z 50 częściami wagowymi prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,4% wagowych) otrzymanego przez dodanie diizocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenowego). Prostokątna równoległościenna utwardzona mieszanka o długoś ci 8 cm, szerokoś ci 3 cm i wysokoś ci 1 cm została sporządzona z uż yciem powstał ej mieszaniny i zmierzono twardość (JIS A) powstałej utwardzonej mieszanki. Wyniki są przedstawione w tabeli 12.
P r z y k ł a d 11
Mieszanka podstawowa została sporządzona przez zmieszanie polimeru z przykładu syntezy 1 z plastyfikatorem, wypeł niaczami i dodatkami w preparacie przedstawionym w tabeli 11. Nastę pnie zmieszano 500 części wagowych tej mieszanki podstawowej i 50 części wagowych prepolimeru uretanowego (zawartość izocyjanianu 5,4% wagowych) otrzymanego przez dodanie diizocyjanianu ksylilenu do poli(glikolu propylenowego). Twardość (JIS A) utwardzonej mieszanki zmierzona w sposób podobny do sposobu z przykładu 10 jest przedstawiona w tabeli 12. W przykładzie 11 twardość 10 i wię ksza jest wykazywana w 23°C przez 2 godziny co potwierdza moż liwość uzyskania doskonałej twardości.
PL 210 495 B1
T a b e l a 10
Surowiec Preparat (części wagowe)
Polimer z przykładu syntezy 1 100
Plastyfikator - węglowodór aromatyczny 76
(nazwa handlowa „Nisseki Hisol SAS-LH” wytwarzany przez Nippon Petrochemicals Co., Ltd.)
Wypełniacz - węglan wapnia 210
Wypełniacz - sadza 100
(nazwa handlowa Thermax MT N-990: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.) Wypełniacz - kwaśna glina (nazwa handlowa MIZUKA-ACE #300: MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD.) 10
Katalizator utwardzania - dilaurynian di-n-butylocyny 2
Dodatek - γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan (nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 2
T a b e l a 11
Surowiec Preparat (części wagowe)
Polimer z przykładu syntezy 1 100
Plastyfikator - węglowodór aromatyczny 77,85
(nazwa handlowa „Nisseki Hisol SAS-LH” wytwarzany przez Nippon Petrochemicals Co., Ltd.)
Wypełniacz - węglan wapnia 210
Wypełniacz - sadza 100
(nazwa handlowa Thermax MT N-990: SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.) Wypełniacz - kwaśna glina 10
(nazwa handlowa MIZUKA-ACE #300: MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD.) Katalizator utwardzania - tris(acetyloacetono)ind (nazwa handlowa Nacem Indium: Nihon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) 0,15
Dodatek - γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan (nazwa handlowa SH6040: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 2
T a b e l a 12
Przykład 10 Przykład 11
Katalizator utwardzający cyna ind
dilaurynian di-butylocyny tris(acetyloacetono)ind
Twardość utwardzanej
Mieszanki (JISA)
23°C 2 godziny x 17
3 godziny 4 25
4 godziny 8 30
5 godzin 13 31
6 godzin 15 32
1 dzień 32 37
7 dni 40 41
PL 210 495 B1
Kompozycja utwardzająca według niniejszego wynalazku wykazuje zadawalającą stabilność przy przechowywaniu mieszanki podstawowej i, dodatkowo, zadawalającą utwardzalność nawet po przechowywaniu mieszanki podstawowej. Utwardzana mieszanka po utwardzeniu wykazuje dużą wytrzymałość mechaniczną i, dodatkowo, wystarczającą wytrzymałość na zerwanie, twardość i nieprzepuszczalność dla gazów. Z tego powodu, utwardzana mieszanka jest szeroko stosowana jako szczeliwo do produkcji szkła izolacyjnego, ram do okien pojazdów itp. Ponadto, kompozycja utwardzająca według niniejszego wynalazku jest również odpowiednia do stosowania jako szczeliwa do budownictwa, klejów, mieszanek powlekających itp.

Claims (8)

1. Kompozycja utwardzająca zawierająca polimer zawierający dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce, związek zawierający dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce i sadzę, znamienna tym, że dodatkowo zawiera wypełniacz wybrany z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę; i/lub wypełniacz organiczny, zawierający co najmniej 95% wagowych pyłu węglowego.
2. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera wypełniacz, wybrany z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę; i wypełniacz organiczny, zawierający co najmniej 95% wagowych pyłu węglowego.
3. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek molowy grup izocyjanianowych w związku zawierającym dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce do grup tiolowych w polimerze zawierającym dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce wynosi 0,5 do 4,0.
4. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 20 do 200 części wagowych sadzy na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
5. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,5 do 50 części wagowych wypełniacza wybranego z grupy obejmującej perlit, biały węgiel oraz kwaśną glinę na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i zwią zku zawierającego dwie lub wię cej grup izocyjanianowych w czą steczce.
6. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,5 do 150 części wagowych wypełniacza organicznego, zawierającego co najmniej 95% wagowych pyłu węglowego na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w czą steczce.
7. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera 10 do 100 części wagowych plastyfikatora węglowodorowego na 100 części wagowych sumy polimeru zawierającego dwie lub więcej grup tiolowych w cząsteczce i związku zawierającego dwie lub więcej grup izocyjanianowych w cząsteczce.
8. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera związek metaloorganiczny.
PL372704A 2002-07-24 2003-01-14 Kompozycja utwardzająca PL210495B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002214958A JP3879083B2 (ja) 2002-07-24 2002-07-24 硬化型組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL372704A1 PL372704A1 (pl) 2005-07-25
PL210495B1 true PL210495B1 (pl) 2012-01-31

Family

ID=30767902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL372704A PL210495B1 (pl) 2002-07-24 2003-01-14 Kompozycja utwardzająca

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7166666B2 (pl)
EP (1) EP1524296B1 (pl)
JP (1) JP3879083B2 (pl)
KR (1) KR100902851B1 (pl)
CN (1) CN1300208C (pl)
CA (1) CA2493641C (pl)
PL (1) PL210495B1 (pl)
RU (1) RU2289602C2 (pl)
TW (1) TWI278492B (pl)
WO (1) WO2004009704A1 (pl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6318773B2 (en) 1999-02-02 2001-11-20 Ron D. Storer Push bar mounting system
EP1743928A1 (en) * 2004-03-26 2007-01-17 Kaneka Corporation Sealing material composition
HUE044427T2 (hu) 2007-01-22 2019-10-28 Arkema France Eljárás öntödei formázó magok elõállítására és fémek öntésére
US20090220700A1 (en) * 2008-02-28 2009-09-03 Carl Peres Coating Composition And Method Of Application
JP2010168435A (ja) * 2009-01-21 2010-08-05 Yokohama Rubber Co Ltd:The 1液湿気硬化型ポリウレタン組成物
JP5582639B2 (ja) * 2010-03-30 2014-09-03 パウダーテック株式会社 電子写真現像剤用樹脂被覆キャリア及び該樹脂被覆キャリアを用いた電子写真現像剤
JP5753451B2 (ja) * 2011-06-30 2015-07-22 コニシ株式会社 ポリサルファイド系2液混合型シーリング材組成物
ES2759945T3 (es) * 2011-12-15 2020-05-12 Toray Finechemicals Co Ltd Composición curable
JP5942486B2 (ja) * 2012-03-05 2016-06-29 富士ゼロックス株式会社 ロール部材、帯電装置、画像形成装置、およびプロセスカートリッジ
RU2017112503A (ru) * 2012-08-01 2019-01-25 Торай Файн Кемикалз Ко., Лтд. Полимер, содержащий тиоловые группы, и включающая его отверждаемая композиция
US9273216B2 (en) * 2013-03-08 2016-03-01 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Solvent borne coating composition having improved brushability and process for producing coatings therefrom
KR102334395B1 (ko) 2014-12-05 2021-12-01 삼성전자주식회사 배리어 코팅 조성물, 그로부터 제조되는 복합체, 및 이를 포함하는 양자점-폴리머 복합체 물품
DE102015012660A1 (de) * 2015-10-01 2017-04-06 Technogel Gmbh Weicher isocyanatvernetzter Polymerwerkstoff und zugehörige Erzeugnisse
FR3045617B1 (fr) * 2015-12-21 2020-07-10 Bostik Sa Polyurethane a terminaison xdi et composition comprenant ledit polyurethane
EP3720631A4 (en) * 2017-12-08 2021-08-18 Imerys USA, Inc. BINDING SYSTEM
CN110669192A (zh) * 2019-10-21 2020-01-10 山东益丰生化环保股份有限公司 一种硫醇改性聚氨酯胶粘剂预聚物及其制备方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2466963A (en) 1945-06-16 1949-04-12 Thiokol Corp Polysulfide polymer
US3736301A (en) * 1971-08-20 1973-05-29 M Berenbaum Curable polysulfide polymers
US3975316A (en) * 1972-05-04 1976-08-17 Thiokol Corporation Curing liquid polyurethane prepolymers
US3923748A (en) 1973-11-12 1975-12-02 Prod Res & Chem Corp Mercaptan terminated polymers and method therefor
US4035565A (en) * 1975-03-27 1977-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units
US4092293A (en) 1976-06-24 1978-05-30 Diamond Shamrock Corporation Polymercaptans for curing epoxy resins and method of preparation thereof
US4166874A (en) * 1978-09-22 1979-09-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Crashworthy fuel cell repair
JPS5615440A (en) 1979-07-16 1981-02-14 Osaka Prefecture Patterning apparatus of pile fabric by jacquard machine
JPS5614705A (en) 1979-07-17 1981-02-13 Noto Denshi Kogyo Kk Balanced type intermediate-frequency amplifying circuit for discriminator
JPS5756511A (en) 1980-09-22 1982-04-05 Toray Ind Inc Melt-spinning method
US4366307A (en) 1980-12-04 1982-12-28 Products Research & Chemical Corp. Liquid polythioethers
JPS57179860A (en) * 1981-04-30 1982-11-05 Fuji Photo Film Co Ltd Capsulate toner
DE3402698A1 (de) * 1984-01-26 1985-08-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von fuellstoffhaltigen polyurethan (harnstoff)-massen, fuellstoffhaltige polyurethan(harnstoff)-massen und ihre verwendung
DE3407031A1 (de) * 1984-02-27 1985-09-05 Gurit-Essex, Freienbach Chemisch haertende zweikomponentenmasse auf der basis von polyurethanen, verfahren zur herstellung einer haertbaren masse auf polyurethanbasis und verwendung von mischungen aus zwei komponenten auf polyurethanbasis
JPH0788416B2 (ja) * 1986-12-10 1995-09-27 東レチオコール株式会社 硬化型組成物
DE3707350A1 (de) * 1987-03-07 1988-09-15 Teroson Gmbh Zweikomponentenmasse und deren verwendung
JPH03199226A (ja) * 1989-12-27 1991-08-30 Mitsui Toatsu Chem Inc 反応射出成形法
JPH08852B2 (ja) 1991-06-10 1996-01-10 東レチオコール株式会社 重合体組成物、その製造方法及びその硬化型組成物
RU2078781C1 (ru) * 1994-08-15 1997-05-10 Татарский технологический научный центр КГТУ при кабинете Министров Республики Татарстан Полимерная композиция
JPH08277361A (ja) * 1995-02-07 1996-10-22 Toray Thiokol Co Ltd 硬化型組成物
JP3564832B2 (ja) * 1995-10-13 2004-09-15 東レ・ファインケミカル株式会社 硬化型組成物
JPH09217008A (ja) 1995-12-04 1997-08-19 Toray Thiokol Co Ltd 硬化型組成物及び複層ガラスシーリング材
JPH10182786A (ja) * 1996-12-25 1998-07-07 Toray Thiokol Co Ltd 硬化型組成物
JPH10306210A (ja) * 1997-05-08 1998-11-17 Yokohama Rubber Co Ltd:The 硬化性組成物
JPH11181397A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Konishi Co Ltd 石材用1液ウレタン系接着剤組成物
DE19983141B4 (de) * 1998-04-17 2006-07-06 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Vernetzbare Zusammensetzung und daraus erhältlicher vernetzter Gegenstand
KR100589300B1 (ko) * 1998-04-27 2006-06-14 에섹스 스페시얼티 프로덕츠, 인코오포레이티드 실란 작용성 접착제 조성물을 사용하여 창유리를 기재에접착시키는 방법
RU2153517C2 (ru) * 1998-07-17 2000-07-27 Научно-исследовательский институт полимеров и спецкаучуков КГТУ Герметизирующая композиция
JP4189782B2 (ja) 1998-10-06 2008-12-03 東レ・ファインケミカル株式会社 硬化型組成物
JP2000281894A (ja) * 1999-04-01 2000-10-10 Toray Thiokol Co Ltd 硬化型組成物
JP2001220423A (ja) * 2000-02-10 2001-08-14 Toray Thiokol Co Ltd 硬化型組成物
JP2003526722A (ja) 2000-03-13 2003-09-09 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ イソシアネート官能性化合物、イソシアネート反応性化合物および共触媒を含む組成物
JP3964102B2 (ja) * 2000-05-31 2007-08-22 日東化成株式会社 硬化型組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TW200401802A (en) 2004-02-01
EP1524296A4 (en) 2010-06-16
EP1524296A1 (en) 2005-04-20
JP2004051918A (ja) 2004-02-19
KR20050032033A (ko) 2005-04-06
EP1524296B1 (en) 2016-03-30
CA2493641A1 (en) 2004-01-29
JP3879083B2 (ja) 2007-02-07
RU2289602C2 (ru) 2006-12-20
PL372704A1 (pl) 2005-07-25
CN1671796A (zh) 2005-09-21
RU2005104948A (ru) 2005-07-20
US7166666B2 (en) 2007-01-23
US20060167167A1 (en) 2006-07-27
CA2493641C (en) 2010-08-03
WO2004009704A1 (ja) 2004-01-29
TWI278492B (en) 2007-04-11
KR100902851B1 (ko) 2009-06-16
CN1300208C (zh) 2007-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL210495B1 (pl) Kompozycja utwardzająca
ES2402470T3 (es) Composiciones sellantes que tienen un nuevo plastificante
JP5479334B2 (ja) 親水性シーラント
JP2002348463A (ja) ウレタン系硬化性組成物
JP2005200490A (ja) 環境対応型硬化性組成物及びその製造方法
JP3957486B2 (ja) ポリサルファイド系硬化型組成物
JP2005048118A (ja) ポリウレタン系塗膜用組成物
JP2011068764A (ja) ウレタン架橋系室温硬化性組成物
JP2003238797A (ja) ポリサルファイド系硬化性樹脂用無機充填剤およびそれを配合してなる樹脂組成物
JP5101076B2 (ja) ポリサルファイド系硬化性組成物
JP4189782B2 (ja) 硬化型組成物
JP4276799B2 (ja) ポリサルファイド系硬化性組成物
JP4411771B2 (ja) ウレタン系硬質被覆用樹脂組成物および被覆材
JP3998582B2 (ja) 二液性ポリウレタン樹脂組成物
JP7784265B2 (ja) 常温硬化型2液コーティング組成物、防水剤及び防水工法
JP2003268228A (ja) 硬化型組成物
JP2007284662A (ja) ウレタン組成物及びそれを含む防水材
JP2004051925A (ja) ウレタン系被覆用樹脂組成物および被覆材
JPH09255754A (ja) 硬化型組成物
JP2023059159A (ja) 常温硬化型2液コーティング組成物、防水剤及び防水工法
KR20070037917A (ko) 도상안정제 조성물
JP2004256569A (ja) 硬化型組成物
JPH11130957A (ja) 硬化型組成物
JP2004051694A (ja) ウレタン系被覆用樹脂組成物および被覆材