JP2003526722A - イソシアネート官能性化合物、イソシアネート反応性化合物および共触媒を含む組成物 - Google Patents

イソシアネート官能性化合物、イソシアネート反応性化合物および共触媒を含む組成物

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JP2003526722A
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エディス フルスボス，
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Akzo Nobel NV
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも２のイソシアネート基を含む少なくとも１のイソシアネート官能性化合物、メルカプト基、水酸基、及びそれらの混合から選択される少なくとも２のイソシアネート反応性基を含む少なくとも１のイソシアネート反応性化合物、及びホスフィンとマイケル受容体を含む共触媒を含む新しい組成物に関する。本発明はさらに上記組成物を含むコーティング組成物、上記組成物で基体をコーティングすることを含む基体をコーティングする方法、該組成物でコーティングされた基体、大型車両の（再）仕上げと自動車の補修における上記組成物の使用、及び上記組成物を含む接着剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明が関連する技術分野は、イソシアネート官能性化合物、イソシアネート
反応性化合物、及びホスフィンとマイケル受容体を含む共触媒に基づく新しい組
成物に関連する分野である。
【従来の技術】
【０００２】 適当な条件下で、例えば触媒と混合されるとき、架橋あるいは硬化できる化合
物を含む組成物及び、特にコーティング組成物としてのそれらの使用を開示する
刊行物はたくさんある。
【０００３】 例えば、米国特許第５，０８４，５３６号は、 （ａ）２個以上不飽和基を含む化合物、 （ｂ）−ＳＨタイプの活性水素原子を有する基を２個以上含む化合物、及び （ｃ）とりわけ、ホスファン類から選択される触媒 を含むコーティング組成物を開示している。
【０００４】 米国特許第３，７２９，４０４号は、１分子あたり２個以上の反応性炭素―炭
素不飽和結合を含むポリエンと、１分子あたり２個以上のチオール基を有するポ
リチオールを含む、硬化性組成物を開示している。硬化はホスフィンあるいはホ
スファイトの存在下で起きる。
【０００５】 米国特許第４，７５３，８２５号は、蒸気状のアミン触媒の影響下で、メルカ
プタン基と架橋し、コーティング組成物を硬化させるイソシアネートを開示して
いる。
【０００６】 欧州特許第００６８４５４号は、 (ａ)イソシアネート成分、 (ｂ)活性水素成分例えばポリチオール、及び (ｃ)ルイス塩基例えば三級ホスファン、 を含む多液型コーティング組成物を開示している。
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】 いろいろな基体、例えばモーター車両の塗装に使用されるコーティングは、良
好な硬さ、良好な機械強度、速い乾燥速度、許容しうるポットライフ、及び水、
酸、及び溶媒に対する良好な耐性等の物理的性質を有することが要求される。コ
ーティングは良好な外見性を有することも要求されるが、これは、フィルムが滑
らかで、光沢がよく、写像性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｉｍａｇｅ、
ＤＯＩ）が高くなければならないことを意味する。長期に亘る戸外での風化の下
で、全ての性質が保たれることも所望される。
【０００８】 我々は、上述された所望の性質の一部あるいは全てを遂行する点について、先
行技術の組成物より優れている新しい組成物を発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】 簡単にまとめると、我々の発明は、 (ａ)少なくとも２のイソシアネート基を含む少なくとも１のイソシアネート官能
性化合物、 (ｂ)メルカプト基、水酸基、及びそれらの混合から選択される少なくとも２のイ
ソシアネート反応性基を含む少なくとも１のイソシアネート反応性化合物、及び
(ｃ)ホスフィンとマイケル受容体を含む共触媒、 を含む組成物である。
【００１０】 第２の実施態様において、我々の発明は、上記の組成物で基体をコーティング
することを含む基体のコーティング方法である。
【００１１】 第３の実施態様において、我々の発明は、第１に述べられた実施態様の組成物
でコーティングされた基体である。
【００１２】 第４の実施態様において、我々の発明は、第１に述べられた実施態様の組成物
を含む接着剤である。
【００１３】 本発明のその他の実施態様は、特許請求された組成物を含む、使用される化合
物、それらの相対量、該組成物の使用にふさわしい条件、及び該組成物の性質に
ついての詳細を含み、それらのすべては以降、本発明の各面に関する以下の議論
の中で開示される。
【発明の実施の形態】
【００１４】 本発明の組成物に含まれる架橋反応用の触媒は、ホスフィンとマイケル受容体
であり、したがって共触媒と呼ばれる。固体コーティング組成物に対する共触媒
の全量は、好適には約０．０５〜約２０重量％、より好適には約０．１〜約１５
重量％、最も好適には約０．５〜約１０重量％である。共触媒は、好適には、マ
イケル受容体のホスフィン基に対する割合が約０．０５：１から約２０：1、よ
り好適には、約１：６から約６：１の比で使用される。ホスフィン化合物は好適
には、イソシアネート反応性基に対して、約０．０５〜約２０当量％、より好適
には、約０．１〜約１５当量％、最も好適には約０．５〜約１０当量％の範囲で
使用されてもよい。マイケル受容体化合物は、イソシアネート反応性基に対して
、好適には約０．０５〜約２０当量％、より好適には約０．１〜約１５当量％の
範囲で使用されてもよい。
【００１５】 本発明のイソシアネート類は、１個以上のイソシアネート官能性化合物を含む
。イソシアネート官能性化合物は、場合によりヘテロ原子、例えば酸素、および
基、例えばエステル基を含む、芳香族、脂肪族、環状脂肪族、及び／又は芳香脂
肪族イソシアネート官能性化合物であることができる。イソシアネート官能性化
合物は、イソシアヌレート、ウレチドン、ビウレット、アロファン酸エステル、
アダクト、ＮＣＯプレポリマー類、又はそれらの混合物であることもできる。
【００１６】 イソシアネート官能性化合物として、又は、イソシアヌレート、ビウレット、
又はウレチドン構造を含むイソシアネート官能性化合物を合成するための出発原
料として使用される適切なイソシアネートの例は、式 Ｒ（ＮＣＯ）ｋ で表される有機ポリイソシアネートを含み、式中、ｋは２以上で、Ｒは、芳香族
又は（環状）脂肪族と結合したイソシアネート基を有する有機ポリイソシアネー
トからイソシアネート基を除いて得られる有機基を表す。好適なジイソシアネー
トは、上記の式で表されるジイソシアネートであり、式中、ｋは２で、Ｒは、２
から1８の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素基、５から1５の炭素原子を有
する２価の環状脂肪族炭化水素基、７から1５の炭素原子を有する２価の芳香脂
肪族炭化水素基、又は６から1５の炭素原子を有する２価の芳香族炭化水素基で
ある。特に適切な有機ジイソシアネートの例は、エチレンジイソシアネート、1
，３―プロピレンジイソシアネート、1，４―テトラメチレンジイソシアネート
、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４―トリメチル−１，６
―ヘキサメチレンジイソシアネート、２―メチル―１，５―ジイソシアネートペ
ンタン、２―エチル―１，４―ジイソシアネートブタン、１，１２―ドデカメチ
レンジイソシアネート、シクロヘキサン―１，３―及び−１，４―ジイソシアネ
ート、１―イソシアナト―２―イソシアナトメチルシクロペンタン、イソホロン
ジイソシアネート、ビス―(４―イソシアナトシクロヘキシル)―メタン、２，４
―ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1、３−及び１，４―ビス（イソ
シアナトメチル）―シクロヘキサン、ビス―(４―イソシアナト―３―メチル―
シクロヘキシル)―メタン、１―メチル―２，４―及び―２，６―ジイソシアナ
トシクロヘキサン、１―イソシアナト−１―メチル―４（３）―イソシアナトメ
チルシクロヘキサン、キシレンジイソシアネート、α，α，α，α―テトラメチ
ル−１，３―及び−１，４―キシレンジイソシアネート、１，３―及び１，４―
フェニレンジイソシアネート、２，４―及び２，６―トルイレンジイソシアネー
ト、２，４―及び４，４―ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５―ジイソ
シアナトナフタレン、及びそれらの混合物を含む。例えば、４―イソシアナトメ
チル―１，８―オクタンジイソシアネートおよびリジントリイソシアネートのよ
うな、３個以上のイソシアネート基を含む脂肪族ポリイソシアネート、及び、３
個以上のイソシアネート基を含む芳香族ポリイソシアネート、例えば４，４，４
―トリフェニルメタントリイソシアネート、１，３，５―トリイソシアナトベン
ゼン、アニリン／フォルムアルデヒド縮合物をホスゲン化することにより得られ
るポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、及びそれらの混合物も使用さ
れてもよい。
【００１７】 アロファン酸エステル構造を含む適切なポリイソシアネートの例は、モノ又は
ポリアルコールと反応された、上述の有機ポリイソシアネートを含む。
【００１８】 アロファネート基を有するポリイソシアネートを合成するために使用されても
よい適切なモノ又はポリアルコールは、脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族又は芳
香族モノ又はポリアルコール類を含む。該モノ又はポリアルコールは直鎖状、分
枝状、又は環状であってよく、１個以上の炭素原子を含み、２５００までの分子
量を有する。該モノ又はポリアルコール類は、場合によって、他のヘテロ原子を
、例えば、エーテル基、エステル基等の形で含んでいてよい。しかし該モノ又は
ポリアルコールは、好適には水酸基以外のヘテロ原子を含まない。モノ又はポリ
アルコールのポリイソシアネートに対するモル比は約０．０１〜約０．５、好適
には約０．０４〜約０．２である。好適なモノ又はポリアルコールは炭化水素モ
ノ又はポリアルコール及びエーテル基を含むモノ又はポリアルコールである。該
炭化水素モノ又はポリアルコールは好適には１〜３６個、より好適には１〜２０
個、及び最も好適には１〜８個の炭素原子を含む。
【００１９】 適切なモノアルコール類は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ―ブタノール、イソブタノール、ｔ―ブタノール、ｎ―ペン
タノール、２−ヒドロキシペンタン、３―ヒドロキシペンタン、異性体であるメ
チルブチルアルコール類、異性体であるジメチルプロピルアルコール類、ネオペ
ンチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−へプタノール、ｎ―オクタノール、
ｎ―ノナノール、２−エチルヘキサノール、トリメチルヘキサノール、デカノー
ル、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、
２，６，８−トリメチルノナノール、２−ｔ−ブチル−シクロヘキサノール、４
−シクロヘキシルー１−ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール
、フェノール、クレゾール類、キシレノール類、トリメチルフェノール類、２，
４，６―トリメチルベンジルアルコール、分枝状一級アルコール類及びそれらの
混合物（Ｈｅｎｋｅｌ（ミネアポリス、ミネソタ州）から「STANDAMUL」の登録
商標で入手可能）及び直鎖第一級アルコールの混合物（Ｓｈｅｌｌ（ヒュースト
ン、テキサス州）から「NEODOL」の登録商標で入手可能）を含む。
【００２０】 好適なエーテル含有モノアルコールは、エトキシメタノール、メトキシエタノ
ール、エトキシエタノール、異性体であるメトキシ又はエトキシプロパノール類
、異性体であるプロポキシメタノール類及びエタノール類、異性体であるメトキ
シブタノール類、異性体であるブトキシメタノール類、フルフルアルコール、及
び分子量が２５００までで、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及び／
又はブチレンオキサイドをベースとするその他のモノアルコール類を含む。本発
明に従って、前述のモノアルコールの混合物を使用することもできる。
【００２１】 ２個以上の水酸基を有する適切なポリアルコール類の例は、エタンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，２―プロパンジオール、２―メチルー１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、ペンタエリトリ
トール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸のモノ
エステル、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、及びジメチロールプロピ
オン酸及びそれらの混合物を含む。適切なポリウレタン製造のための他の好適な
ポリアルコールは、１０００未満の数平均分子量を有するポリエステル及びポリ
エーテルジオール、例えば１モルのフタル酸無水物と２モルのネオペンチルグリ
コールから合成されるポリエステルジオールを含む。本発明に従って、ポリアル
コール類の混合物及びポリアルコールと既に述べたモノアルコール類の混合物を
使用することも可能である。
【００２２】 好適なイソシアネートはヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
及びイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートである。
【００２３】 イソシアネート反応性化合物の例は、２個以上のメルカプト官能性基を含むメ
ルカプタン官能性化合物、２個以上のヒドロキシル官能性基を含むヒドロキシル
官能性化合物、及び１個以上のメルカプト官能性基と１個のヒドロキシル官能性
基を含む化合物を含む。またこれらの化合物の混合物も本発明の組成物に使用さ
れてもよい。
【００２４】 ２個以上のメルカプト官能性基を含むメルカプタン官能性化合物は、メルカプ
ト官能性有機酸とポリオールとの直接エステル化により合成されてもよい。メル
カプト官能性有機酸の例は、３―メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトプロ
ピオン酸、チオサリチル酸、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、又はシステ
インを含む。そのような方法に従って合成される化合物の例は、ペンタエリトリ
トールテトラキス（３―メルカプトプロピオン酸エステル）、ペンタエリトリト
ールテトラキス（２―メルカプト酢酸エステル）、トリメチロールプロパントリ
ス（３−メルカプトプロピオン酸エステル）、トリメチロールプロパントリス（
２―メルカプトプロピオン酸エステル）、及びトリメチロールプロパントリス（
２−メルカプト酢酸エステル）を含む。
【００２５】 そのような方法に従って合成される化合物のさらなる例は、出発原料のポリオ
ール、例えばトリメチロールプロパン及びジメチロールプロピオン酸に基づく多
分岐（ハイパーブランチド）ポリオール核を含む。このポリオールは、次に３−
メルカプトプロピオン酸とイソノナン酸でエステル化される。これらの方法は欧
州特許出願第０４４８２２４号および国際公開第９３-１７０６０号に記載され
ている。
【００２６】 ２個以上のメルカプト官能性基を含む化合物の他の合成方法は ・アリール又はアルキルハライドとＮａＨＳとの反応でアルキル及びアリール化
合物それぞれに、ペンダント状のメルカプト基を導入する、 ・グリニャール試薬と硫黄との反応で、該構造にペンダント状のメルカプト基を
導入する、 ・マイケル付加反応、求核反応、親電子反応、又はラジカル反応に従う、ポリメ
ルカプタンとポリオレフィンとの反応、及び ・ジスルフィドの還元 を含む。
【００２７】 最も好適なメルカプト官能性化合物はペンタエリトリトールテトラキス（３−
メルカプトプロピオン酸エステル）である。
【００２８】 ２個以上のヒドロキシル官能性基を含むヒドロキシル官能性化合物は、ポリエ
ステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアクリル酸ポリオール類
、ポリウレタンポリオール類、アセトブチル酸セルロース、ヒドロキシル官能性
エポキシ樹脂類、アルキド類、例えば国際公開第９３-１７０６０に記載されて
いるデンドリマー状ポリオ−ル類から選択されてもよい。また、ヒドロキシル官
能性オリゴマー類およびモノマー類、例えば、ひまし油及びトリメチロールプロ
パンも含まれてもよい。好適なポリオールはアクリレートポリオールである。よ
り好適なものは登録商標Desmophen A450を有するＢａｙｅｒから入手可能なアク
リルレートポリオールである。この物質は、固体含有率が５０％、ＯＨ価が３３
ｍｇＫＯＨ／ｇで、及び酸価が4ｍｇＫＯＨ／ｇの酢酸ブチル溶液で供給される
。
【００２９】 １個以上のメルカプト官能性基と１個のヒドロキシル官能性基を含む化合物は
、例えば次の式、Ｔ［（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2ＳＨ］3による構造を有
していてもよく、ここでＴは、例えばトリメチロールプロパンあるいはグリセロ
ールのようなトリオールである。そのような化合物の例はHenkel Capcure 3/800
の登録商標でＨｅｎｋｅｌから市販入手可能である。
【００３０】 あるいは、１個以上のメルカプト官能性基と１個のヒドロキシル官能性基を含
む化合物は（ａ）１個以上のポリカルボン酸又はその反応性誘導体、（ｂ）１個
以上のポリオール、及び（ｃ）１個以上のメルカプト官能性カルボン酸から合成
されるポリエステルであってもよい。該ポリエステル類は好適には分枝状構造を
有する。分枝状ポリエステル類は、従来法により、反応物の１個以上が３個以上
の官能基を有するとき、ポリカルボン酸又はその反応性誘導体、例えば対応する
酸無水物類又は低アルキルエステル類と、ポリアルコールとの縮合によって得ら
れる。
【００３１】 適切なポリカルボン酸類又はそれらの反応性誘導体の例は、テトラヒドロフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物
、ジメチルヘキサンジカルボキシレート、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸
、１，３―シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、５―t―ブチルイソフタル酸、トリメリト酸無水物、マレ
イン酸、マレイン酸無水物、フマール酸、コハク酸、コハク酸無水物、ドデセニ
ルコハク酸無水物、コハク酸ジメチル、グルタル酸、アジピン酸、アジピン酸ジ
メチル、アゼライン酸、及びそれらの混合物である。
【００３２】 適切なポリオール類は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グ
リセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２―メチルプロパン−
１，３―ジオール、ネオペンチルグリコール、２―ブチルー２−エチル−１，３
−プロパンジオール、シクロヘキサンー１，４−ジメチロール、ネオペンチルグ
リコールとヒドロキシピバリン酸のモノエステル、水素化ビスフェノールＡ、１
，５−ペンタンジオール、３−メチルペンタンジオール、１，６―ヘキサンジオ
ール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３―ジオール、ジメチロールプロ
ピオン酸、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリト
リトール、及びそれらの混合物を含む。
【００３３】 適切なメルカプト官能性有機酸の例は、３−メルカプトプロピオン酸、２−メ
ルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸
、システイン、及びそれらの混合物を含む。
【００３４】 場合により、モノカルボン酸類及びモノアルコール類は、ポリエステル類の合
成に使用されてもよい。好適にはＣ4〜Ｃ18のモノカルボン酸及びＣ6〜Ｃ18のモ
ノアルコール類が使用される。Ｃ4〜Ｃ18のモノカルボン酸の例は、ピバリン酸
、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナノン酸、２−エチルヘキサン酸、
イソノナノン酸、デカノン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソ
ステアリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、安息香酸、４−ｔ−ブ
チル安息香酸、およびそれらの塩を含む。Ｃ6〜Ｃ18のモノアルコールの例は、
シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ステアリルアルコール及び４―
ｔ―ブチルシクロヘキサノールを含む。
【００３５】 共触媒の１つとして使用されるホスフィンは、式Ｚ（ＰＲ2）nで表される化合
物であり、式中、ｎは１から６の整数であり、Ｒは、1以上のヘテロ原子例えば
酸素原子及びハロゲン原子を含んでいてもいなくてもよい、アリール基又は直鎖
状あるいは分枝状の（環状）アルキル基又は（環状）アルケニル基から独立して
選択され、ただし、該酸素ヘテロ原子はリン原子に直接結合していない。好適に
はＲはアルキル基またはアリール基で、より好適には該アルキル基は１〜１５の
炭素原子を有し、アリール基は６〜１５の炭素原子を有する。
【００３６】 ｎ＝１の場合には、ＺはＲに従う基である。そのような化合物は以降、モノホ
スフィン類と呼ばれる。モノホスフィン類の例はトリフェニルホスフィンおよび
トリオクチルホスフィンを含む。
【００３７】 ｎが２以上の場合には、Ｚは、ヘテロ原子例えば酸素、リン、窒素、及び/又
は、カルボキシル、無水物、シクロアルキル、アリール基から選択される基を含
んでいてもいなくてもよい（ただし、該酸素及び窒素へテロ原子はリン原子に直
接結合していない）、アリーレン基又は直鎖状あるいは分枝状の、（環状）アル
キレン、（環状）アルケニレン、（環状）アルキリデン、（環状）アルケニリデ
ン基から選択され、又は単結合であってもよい。これらの化合物は以降、ポリホ
スフィンと呼ばれる。ポリホスフィン類の例は、ビス（２−ジフェニルホスフィ
ノエチル）フェニルホスフィン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン
、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，３―ビス（ジフェニルホスフィノ
）プロパン、１，５―ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、ｔｒａｎｓ−１
，２―ビス（ジフェニルホスフィン）エチレン、ｃｉｓ―１，２−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）エチレン、（Ｒ）−（+）−２，２―ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）−１，１−ビナフチチル、テトラフェニルビホスフィン、トリス２−（ジ
フェニルホスフィノ）（エチル）ホスフィン、１，１−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）エチレン、１，１，１−トリス（ジフェニルホスフィノメチル）エタン、
２，３―ビス（ジフェニルホスフィノ）マレイン酸無水物、１，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）ベンゼン、１，２−ビス（ペンタフルオロフェニル）（ホス
フィノ）エタン、（２Ｒ，３Ｒ）―（―）―２，３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ビシクロ[２．２．１]へプト−５―エン及びエチレン−ビス(２―メトキシ
フェニル)（フェニルホスフィン）を含む。Ｚが、直鎖状又は分枝状で、場合に
よって、リン原子を含む１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒが
アリール基であるポリホスフィンが好適である。最も好適なホスフィン類は１，
４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン又はトリフェニルホスフィンである。
【００３８】 マイケル受容体は好適には、１以上のオレフィン性不飽和基を含み、該オレフ
ィン性不飽和基は、不飽和結合の炭素原子に結合している電子吸引基を１個以上
含む。オレフィン性不飽和結合は二重結合又は三重結合であってよい。好適には
マイケル受容体は次式Ｉで表される構造を有する：
【化２】 式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４の少なくとも１つは、不飽和結合の炭素原子に結
合する電子吸引基を含み、ｍは１〜６の整数である。
【００３９】 電子吸引基の例は、カルボニル、カルボキシル、エステル、チオカルボニル、
チオカルボキシル、チオエステル、スルホキシド、スルホニル、スルホ、リン酸
エステル、亜リン酸エステル、ホスホナイト（ホスホン酸エステル）、ホスフィ
ナイト（ホスフィン酸エステル）、ニトロ、二トリル、及びアミドを含む。
【００４０】 ｍが１である場合には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び／又はＲ４の少なくとも１つ
は、電子吸引基を有し、該電子吸引基は、水素原子、様々な他の官能基、例えば
カルボン酸又は水酸基で場合により置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のア
ルキル、環状アルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロア
ルキニル、及びアリールに結合していてもよい。電子吸引基を含まない場合には
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び／又はＲ４は、水素原子、様々な他の官能基、例えばカ
ルボン酸又は水酸基で随意的に置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状アルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアル
キニル、及びアリールから独立して選択されてよい。
【００４１】 ｍが２〜６の場合、Ｒ１は単結合、電子吸引基、及び、例えば、―Ｏ−、―Ｓ
―、−Ｓｉ−、及び−Ｐ−のようなヘテロ原子、例えばアミド、尿素、及び／又
はエステル基のような基、及び／又は１個以上の電子吸引基を随意的に含む炭化
水素化合物から誘導される多価基から選択される。該炭化水素化合物は置換又は
非置換のアルカン、シクロアルカン、アルケン、シクロアルケン、アルキン、シ
クロアルキン、アレーン、又はそれらの組み合わせであってよい。該多価基は好
適にはポリアルコールから誘導される。そのようなポリアルコールの例は、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、２−メチルプロパン−１，３―ジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２―ブチルー２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジメチロール、ネオペンチルグリコールとヒドロピバリン酸の
モノエステル、水素化ビスフェノールＡ、１，５−ペンタンジオール、３−メチ
ルペンタンジオール、１，６―ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルペン
タン−１，３−ジオール、ジメチロールプロピオン酸、ペンタンエリトリトール
、ジ−トリメチロールプロパン及びジペンタンエリトリトールを含む。あるいは
、Ｒ３は１個以上の電子吸引基を含むＲ１と一緒に環を形成してもよい。
【００４２】 マイケル受容体の例は、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソオクチル、
２―２−メチレンビス（６−ｔブチル−４―メチルフェノール）モノアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ジシクロペンタジ
エンアクリレート、Ｎ−ブチルマレイミド、ベンジルアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、マレイン酸無水物、イソホロンジイソシアネー
トと２−ヒドロキシエチルマレイミドの３官能性付加物、ジエチルマレイン酸エ
ステル、メトキシプロピルシトラコンイミド、ジエチルベンジリデンマロン酸エ
ステル、又はα，β不飽和アルデヒド，例えばシンナムアルデヒドまたはシトラ
ールである。最も好適なマイケル受容体は、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、Ｉｒｇａｎｏｘ３０５２又はＮ−ブチルマレイミドである。 チオール基及び／又は水酸基に対するイソシアネート基の比は約０．５：１から
約３：１、好適には約０．８：１から約２：１である。
【００４３】 本発明による組成物は水性組成物、油性組成物、又は無溶媒組成物であってよ
い。該組成物は液体オリゴマーからできていてもよいので、高固形分組成物又は
無溶媒組成物としての使用に特に適している。
【００４４】 好適には、該組成物中の理論的揮発性有機化合物含有量（ＶＯＣ）は約４５０
ｇ／Ｌ未満、より好適には約３５０ｇ／Ｌ未満、最も好適には約２５０ｇ／Ｌ未
満である。
【００４５】 該組成物は顔料、効果顔料例えばアルミニウム顔料、ＵＶ吸収剤、接着促進剤
例えばエポキシシラン、ＨＡＬＳタイプ安定化剤、流動添加物又は他の添加物を
含んでいてもよい。
【００４６】 本組成物は、コーティング組成物又は接着剤において特に興味深い。好適には
２液組成物が使用される。好適には、２液コーティングまたは接着剤の第１成分
は、イソシアネート官能性基を２以上含む化合物及び共触媒のうちの一方を含ん
でおり、一方、該組成物の第２成分はイソシアネート反応性基及び残りの共触媒
を含む。
【００４７】 本発明による組成物は、噴霧、ブラッシング、ローラーコーティング、又は浸
漬を含む従来法により施与されることができる。本発明の組成物は、外部混合装
置による施与にも適しており、外部混合装置において、１個以上のイソシアネー
ト官能性化合物、１個以上のイソシアネート反応性化合物及び共触媒のホスフィ
ン化合物を含む液体組成物が、マイケル受容体を含む少量の液体触媒組成物とと
もに、スプレーノズルを通して噴霧される。そのような装置は例えば国際公開第
９８-４１３１６号に記載されている。該触媒の非常に効果的な使用により、本
発明による組成物は、非常に短い硬化時間を有し、これは、本方法をこれらの組
成物にとって特に適切なものにしている。
【００４８】 本発明による該組成物は、様々な基体、特に木、プラスチック、および金属基
体例えば、アルミニウム、スチール、亜鉛メッキ鋼上で、いかなる種類の工業用
利用にも、使用されることができる。該組成物は例えば接着剤またはコーティン
グ、例えば、パテ、プライマー、フィラー、ベースコート、トップコート、また
はクリアコートとして使用されることができる。該組成物は噴霧しやすいので、
常温で施与されることができ、生成するコーティングは高い光沢性を有し、補修
業界において、殊に自動車修理工場で自動車を修理するために、自動車業界では
、大型運搬車両、例えば電車、バス、及び飛行機の仕上用に、該組成物は特に有
用である。該組成物を自動車の修理コーティングとして使用することが最も好適
である。一般的に自動車修理においては、幾つかの層、例えばプライマー、フィ
ラー、ベースコート、クリアコートが塗布されることが必要である。乾燥時間が
短いために、第１層の塗布から短時間内に、次の層が塗布されることができる。
【００４９】 以下の実施例は本発明を説明するものであり、本書類に付属している請求の範
囲と精神を不当に制限するものではない。
【実施例】略語表： NTI ノナントリイソシアネート LTI リジントリイソシアネート P(SH)4 ペンタエリトリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート) TPP トリフェニルホスフィン BDPB 1,4-ビス-(ジフェニルホスフィノ)ブタン LA ラウリルアクリレート DMEA ジメチルエタノールアミン TMP(Acr)3 トリメチロールプロパントリアクリレート INA イソノナン酸(3,5,5-トリメチルヘキサノン酸) Penta ペンタエリトリトール TMP トリメチロールプロパン HHPAA ヘキサヒドロフタル酸無水物 PAA フタル酸無水物 MPA メルカプトプロピオン酸
【００５０】他の使用された化合物 Bayer製 Desmodur LS2025 ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート Bayer製Desmodur N3390 ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト Rohdia製Tolonate HDT-LV ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート Huls製Vestanat T 1890 イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート Bayer製Desmodur LS2102 ヘキサメチレンジイソシアネート及びブタノールの
アロファン酸エステル Bayer製Desmophen A450 アクリレートポリオールの酢酸ブチル溶液(ｓ.ｃ.：
50％；ＯＨ価：33mgKＯＨ/ｇ；酸価：4mgKＯＨ/ｇ) Ciba Geigy製Irgafos TPP 亜リン酸トリフェニル(25重量％酢酸ブチル溶液)
Ciba Geigy製Irganox 3052FF 2,2-メチレンビス(6-ｔ-ブチル-4-メチルフェ
ノール)モノアクリレート Byk Chemie製Disperbyk 110 分散剤(52重量％酢酸メトキシプロピル/アルキ
ルベンゼン(1/1)中溶液) Byk Chemie製 Byk 325 流動添加剤(25重量％酢酸ブチル中溶液) Byk Chemie製 Byk 333 流動添加剤(25重量％酢酸ブチル中溶液)
【００５１】方法 乾燥時間は、23℃でBKドライングレコーダーを用いて測定された。乾燥時間は、
試料の塗布から、BKドライングレコーダーのペンが、もはや、基体塗膜を傷つけ
ない段階(段階III)までの間の時間である。
【００５２】 ポットライフは初期粘度の2倍である。粘度は密栓された試験管中に、空気の
ある空間を少し残して該混合物を貯蔵することにより測定された。小さいボール
が試料中に入れられる。試験管は一定間隔で逆さにされる。該混合物の粘度の増
加は、粘度計装置を用いてボールの速度により測定される。
【００５３】 ペルソ（Persoz）硬度はISO 1522に従って、ガラスパネル上で測定された。
【００５４】 Eモジュラス(20℃)、Tg及び相対架橋密度はDMAを用いて測定された。
【００５５】 ゲル化時間は視覚により測定し、それ以降は組成物がもはや重力の影響を受け
ない時間である。
【００５６】 耐チッピング性は、Ford EU BI 57-4試験法に従って実施された。０〜７の値
は、非常に不良（７）から優良（０）までに亘る耐チッピング性の評価の尺度を
表す。
【００５７】 研磨性はサンドペーパーP４００(３Ｍ、ＨｏｏKｉｔ)を用いて測定され、4つ
の基準、即ち(1)研磨の容易さ、(2)研磨中のパウダリング(粉化現象)、(3)サン
ドペーパーの肌直し(filling)、(4)サンドペーパーの目詰まり、即ち、サンドペ
ーパーに付着する硬い光沢のある塊の形成、を用いて判断された。
【００５８】 水浸は以下の方法に従って実施された。スチール基体に塗布された該コーティ
ング組成物は、脱塩水に4および14日間晒された。耐水性は密着性により測定さ
れた。密着性は、オルファカッターを用いて45°でクロスカットし、その後、標
準型の粘着テープをペイントの上に張りそして静かに再び引っ張りはがす、いわ
ゆるプルオフ試験を用いて試験された。1〜10の値は、非常に不良な密着性(1)か
ら優良な密着性(10)に亘る密着性の評価の尺度を表す。
【００５９】 光沢は同等の基準ISO 2813：1994、ASTM D523-94及びDIN 67 530 (1982)に従
ってGU単位で測定された。
【００６０】 Ｍｎは、ポリスチレンをＧＰＣ標準として用いて測定された。
【００６１】実施例1及び比較例Ａ及びＢ これらの例は、本発明により要求される触媒の組み合わせの必要性を示すもので
ある。
【００６２】 以下のコーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを用
いて、塗布された。全ての量はグラムで表されている。
【００６３】 上記の比較例Ａ及びＢは、2つの共触媒のうち1つしか存在しない場合の該組成物
の挙動を説明するものである。上記から、両方の触媒が速い硬化には必要である
ことが明らかである。ポットライフは一方の触媒だけの存在で優良であった。
【００６４】実施例2及び比較例Ｃ これらの例の目的は、マイケル受容体と組み合わせたIrgafos TPPに比較して、
本発明によるマイケル受容体と組み合わせたトリフェニルホスフィンの性能を説
明することである。
【００６５】 以下のコーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを用い
て、塗布された。全ての量はグラムで表されている。 上記の結果は、共触媒の1つとして使用されたときの亜リン酸エステルの不活性
を示している。
【００６６】実施例3及び比較例D これらの例の目的は、アミン触媒に比較して、本発明によるマイケル受容体と組
み合わせたトリフェニルホスフィンの性能を説明することである。
【００６７】 以下のコーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを用
いて塗布された。全ての量はグラムで表されている。 *25重量％キシレン溶液 **0.07重量％キシレン溶液
【００６８】 上記の結果は、同じ反応性レベルで、本発明の組成物はアミンで触媒される組
成物より、高い架橋密度、Eモジュラス、及びTgに到達することを示している。
【００６９】実施例4〜12 これらの実施例の目的は、種々のマイケル受容体の触媒効果を示し、硬度と乾燥
時間に対するマイケル受容体の効果を示すことである。
【００７０】 コーティング組成物 1.3g P(SH)4 1.9g Tolonate HDT-LV 0.4g酢酸ブチル 0.13g TPP(25重量％キシレン溶液) このコーティング組成物に、TPPに対して当量のマイケル受容体が添加された。
表中、百分率は酢酸ブチル溶液中における触媒の重量％を意味する。 これらのコーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを用
いて塗布された。
【００７１】
【００７２】実施例13〜15 以下の実施例の目的は、本発明の組成物が超低VOCコーティング組成物へと調製
されることができることを示すことである。
【００７３】 これらのコーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを
用いて塗布された。全ての量はグラムで表される。
【００７４】
【００７５】 ＮＴＩを含むコーティング組成物は17秒DinC4で22ｇ/ＬのVOCを結果する。LTI
を含むコーティング組成物は、同じ粘度で91ｇ/ＬのVOCを有する。実施例15は、
より少ない触媒が、コーティング組成物の硬化時間に与える影響を示している。
【００７６】実施例16〜23 これらの実施例は、これまで説明されたSH-NCOコーティング組成物に加えて、SH
およびOHとNCOの混合物も使用されることができることを示している。さらに、
これらの実施例は、共触媒TPP/TMP(Acr)3のいろいろな比率を使用する可能性を
示している。
【００７７】 コーティング組成物： 2.48g P(SH)4 5.16g DemodurN3390 12.39g Desmophen A450 9.97g酢酸ブチル
【００７８】 これらのコーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを
用いて塗布された。全ての量はグラムで表される。
【００７９】 *25重量％酢酸ブチル溶液
【００８０】 *25重量％酢酸ブチル溶液
【００８１】 第1シリーズでは、TMP(Acr)3の量が一定に保たれ、TPPの量が変化される。こ
れは乾燥時間と硬度に若干の影響を及ぼす。第2シリーズではTPPの量が一定に保
たれる。
【００８２】実施例24〜33 これらの実施例は、触媒比の変化が、乾燥時間とポットライフに及ぼす影響をさ
らに説明するものである。これは2個の異なるイソシアネートに対して行われた
。これらのコーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを
用いて塗布された。全ての量はグラムで表される。
【００８３】 *25重量％キシレン溶液 **25重量％酢酸ブチル溶液
【００８４】 *25重量％キシレン溶液 **25重量％酢酸ブチル溶液
【００８５】実施例34及び35 スチールパネルがプライマー、 Akzo Nobel Coating BVのAutosufacer 940で処
理され、乾燥され、 Akzo Nobel Coating BVのメタリックベースコートで吹き付
けられ、乾燥された。以下のクリアコート組成物が調製され、該パネル上に吹き
付けられた。全ての量はグラムで表されている。
【００８６】 *25重量％キシレン溶液 **25重量％酢酸ブチル溶液
【００８７】実施例36〜38 これらの実施例は、異なるイソシアネートに対して同じ硬化時間を達成するため
に必要な触媒量を説明するものである。これらのコーティング組成物は、手でガ
ラスパネル上に200μのドローバーを用いて塗布された。全ての量はグラムで表
される。
【００８８】 *25重量％キシレン溶液 **25重量％酢酸ブチル溶液
【００８９】実施例39及び40及び比較例E~I これらの例の目的は、マイケル受容体の量を触媒量より高い値まで変化させたと
きの影響を説明することである。
【００９０】 以下の化合物を含むコーティング組成物が調製された。 13.02ｇ P(SH)4 19.52ｇ Tolonate HDT-LV 1.3ｇ TPP(25ｇ重量％キシレン溶液) このコーティング組成物に、ラウリルアクレート及びトリメチロールプロパント
リアクリレートから選択されるマイケル受容体が、割合を増加させながら添加さ
れた。酢酸ブチルが加えられ、200ｇ/LのVOCを得た。該コーティング組成物は、
手でガラスパネル上に200μのドローバーを用いて塗布された。
【００９１】 OKは許容範囲内であることを意味する NOKは許容範囲内でないこと、例えば曇りを意味する。
【００９２】
【００９３】実施例41及び42 これらの実施例は種々のホスフィン化合物が乾燥時間に及ぼす影響を説明するも
のである。 以下の組成物はNCO-SHの当量比1：1で調整された。全ての量はグラムで表されて
いる。該コーティング組成物は、手でガラスパネル上に200μのドローバーを用
いて塗布され、乾燥時間が確定された。ゲル化時間はポット中で測定された。
【００９４】 *25重量％キシレン溶液 **10重量％メチレンクロライド溶液 ***25重量％酢酸ブチル
【００９５】 BDPBホスフィンの使用は乾燥が非常に速い組成物を結果し、従って外部混合装
置でも有用である得る。
【００９６】実施例43〜44及び比較例J これらの実施例では、顔料が添加された本発明による2つの組成物が調製された
。得られたフィラー組成物は市販入手可能なプライマー組成物、Akzo Nobel Coa
ting BV社のAutosurfacer 940 HSと比較された。非常に反応性の高いマイケル受
容体、Irganox 3052を使用しているために、外部混合装置が使用され、ここで、
基体への塗布の直前にマイケル受容体は該組成物に該混合装置の外で添加された
。基体はスチールであった。
【００９７】 組成物43 P(SH)4 42.51ｇ Tolonate HDT―LV 63.88ｇ Disperbyk 110 19.86ｇ 酢酸ブチル 30.58ｇ TPP(25重量％キシレン溶液) 4.83ｇ 顔料：タルク、バライト（重晶石）、 TiO2及びカーボンブラック 331.06ｇ 全樹脂固形分に対して1.04重量％のIrganox 3052
【００９８】 組成物44 P(SH)4 88.38ｇ Tolonate HDT-LV 132.1ｇ Disperbyk 110 17.68ｇ 酢酸ブチル 131.16ｇ TPP(25重量％キシレン溶液) 9.04ｇ 顔料：タルク、TiO2、チョーク及びZn3(PO4)2 353.54ｇ 全樹脂固形分に対して0.29重量％のIrganox 3052
【００９９】
【０１００】実施例45〜48及び比較例K 本発明による組成物の高い光沢性を示すために、以下のクリアコート組成物が調
製された。該組成物は、市販入手可能なAkzo Nobel Coating BV社のAutocryl LV
420クリアコート組成物(比較例K)と比較された。基体はスチール+ Akzo Nobel
Coating BV社のAutosurfacer 940 HS+ Akzo Nobel Coating BV社のAutowave Sil
ver Metallic Baseコートであった。
【０１０１】 組成物45 7.08重量％のINA、30.96重量％のPenta、1.54重量％のジペンタエリトリトール
、28.42重量％のHHPAA、及び32.00重量％のMPAから合成されたポリエステル樹脂
Aが使用された。該樹脂は、160mgKOH/固形樹脂ｇのOH価、170mgKOH/固形樹脂ｇ
のSH価、72.6％の固形分含有量及び1400のMnをもつことを特徴とする。
【０１０２】 ポリエステル樹脂A 39.90ｇ Tolonate HDT-LV 31.40ｇ Byk 333 (25重量％酢酸ブチル溶液) 0.78ｇ TPP (25重量％キシレン溶液) 7.85ｇ TMP(Acr)3(25重量％酢酸ブチル溶液) 4.58ｇ 酢酸ブチル 13.25ｇ
【０１０３】 組成物46 20.2重量％のINA、34.7重量％のTMP、29.6重量％のHHPAA、2.5重量％のPAA及び1
3重量％のMPAから合成されたポリエステル樹脂Bが使用された。該樹脂は78のOH
価、76のSH価、80.9の固形分含有量及び1785のMnをもつことを特徴とする。
【０１０４】 ポリエステル樹脂B 49.00ｇ Tolonate HDT-LV 16.90ｇ Byk 333 (25重量％酢酸ブチル溶液) 0.78ｇ TPP (25重量％キシレン溶液) 14.05ｇ TMP(Acr)3(25重量％酢酸ブチル溶液) 8.20ｇ 酢酸ブチル 10.50ｇ
【０１０５】 組成物47 16.7重量％のINA、32.1重量％のTMP、26.8重量％のHHPAA、2.5重量％のPAA及び2
2重量％のMPAから合成されたポリエステル樹脂Cが使用された。該樹脂は26のOH
価、120のSH価、80.6の固形分(％)及び1725のMnをもつことを特徴とする。
【０１０６】 ポリエステル樹脂Ｃ 47.70ｇ Tolonate HDT-LV 18.40ｇ Byk 333(25重量％酢酸ブチル溶液) 0.78ｇ TPP(25重量％キシレン溶液) 11.82ｇ TMP(Acr)3(25重量％酢酸ブチル溶液) 6.90g 酢酸ブチル 12.50ｇ
【０１０７】 組成物48 P(SH)4 30.10ｇ Tolonate HDT-LV 45.20ｇ Byk 333(25重量％酢酸ブチル溶液) 0.78ｇ TPP(25重量％キシレン溶液) 1.51ｇ TMP(Acr)3(25重量％酢酸ブチル溶液) 1.28g 酢酸ブチル 16.50ｇ
【０１０８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 175/12 Ｃ０９Ｊ 175/12 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 フルスボス， エディス オランダ国， 2315 イービー レイデ ン， コーイラーン 45 エス（番地な し) Ｆターム(参考） 4D075 BB16X CA02 CA04 CA13 CA38 CA44 CB04 DA06 DA27 DB02 DB05 DB07 DB21 DB31 DC12 EA07 EA27 EA35 EB20 EB22 EB35 EB38 EB56 EC07 EC37 EC54 4J034 AA04 CA01 CA32 CB05 HA01 KD17 KE02 MA18 RA07 RA08 4J038 CG141 DG271 DG281 DG291 FA02 JC14 JC20 KA03 PB07 4J040 EF291 EF301 EF311 FA00 GA01 HD21 KA14 NA15

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）少なくとも２のイソシアネート基を含む少なくとも１のイソシ
    アネート官能性化合物、 ｂ）メルカプト基、水酸基、及びそれらの混合から選択される少なくとも２のイ
    ソシアネート反応性基を含む少なくとも１のイソシアネート反応性化合物、及び ｃ）ホスフィン及びマイケル受容体を含む共触媒 を含む組成物。
  2. 【請求項２】イソシアネート官能性化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート
    のイソシアヌレート及びイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートから選
    択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】該イソシアネート反応性化合物がペンタエリトリトールテトラキス
    （３−メルカプトプロピオネート）を含むことを特徴とする、請求項１又は２の
    いずれか１項に記載の組成物
  4. 【請求項４】該ホスフィンが、式Ｚ（ＰＲ２）ｎに従う化合物であり、式中、ｎ
    は１〜６の整数であり、Ｒは、１以上の酸素原子及びハロゲン原子および他のヘ
    テロ原子を含んでもいてもいなくてもよい、アリール基又は直鎖状又は分枝状の
    （環状）アルキル基及び（環状）アルケニル基から独立して選択され、ただし該
    酸素ヘテロ原子はリン原子に直接結合してはいないこと、Ｚは、ｎ＝１のときに
    はＲに従う基であり、又は、ｎが２以上のときには、Ｚは、酸素、リン、窒素お
    よび他のヘテロ原子、及び／又はカルボキシル、無水物、シクロアルキル、アリ
    ール基から選択される基を含んでもいてもいなくてもよい、アリーレン基又は直
    鎖状又は分枝状の（環状）アルキレン、（環状）アルケニレン、（環状）アルキ
    リデン、（環状）アルケニリデン基から独立して選択され、ただし該酸素及び窒
    素ヘテロ原子はリン原子に直接結合してはいないこと、又は単結合であってもよ
    いことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】ホスフィンがトリフェニルホスフィン及び１，４−ビス（ジフェニ
    ルホスフィノ）ブタンから選択される、請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】該マイケル受容体が次式Ｉに従う構造を有することを特徴とする、
    請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物 【化１】 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは不飽和結合の炭素原子に
    結合された電子吸引基を有し、ｍは１〜６の整数である。
  7. 【請求項７】マイケル受容体がトリメチロールプロパントリアクリレートを含む
    ことを特徴とする請求項６の記載の組成物。
  8. 【請求項８】マイケル受容体類とホスフィン類のモル比が約０．０５：１から約
    ２０：１であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物
    。
  9. 【請求項９】イソシアネート基とチオール基及び／又は水酸基のモル比が約０．
    ５：１と約３：１の間であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に
    記載の組成物。
  10. 【請求項１０】共触媒の量が、固形分に基づき、該組成物の約０．０５〜約２０
    重量％であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】ホスフィン化合物がイソシアネート反応性基に基づき約０．０５
    〜約２０当量％の範囲で使用されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれ
    か１項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】マイケル受容体化合物がイソシアネート反応性基に基づき約０．
    ０５〜約２０当量％の範囲で使用されることを特徴とする、請求項１〜１１のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物で基体をコーティ
    ングすることを含む、基体をコーティングする方法。
  14. 【請求項１４】外部混合装置を使用する、請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物でコーティングさ
    れた、コーティングされた基体。
  16. 【請求項１６】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物を含む接着剤。
  17. 【請求項１７】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物を含むコーティン
    グ組成物。
  18. 【請求項１８】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物を大型車両の（再
    ）仕上げ及び自動車の補修に使用する方法。
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