KR850001430B1 - 반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물 - Google Patents

반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR850001430B1
KR850001430B1 KR8204142A KR820004142A KR850001430B1 KR 850001430 B1 KR850001430 B1 KR 850001430B1 KR 8204142 A KR8204142 A KR 8204142A KR 820004142 A KR820004142 A KR 820004142A KR 850001430 B1 KR850001430 B1 KR 850001430B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aromatic
isocyanate
straight
chain aliphatic
coating
Prior art date
Application number
KR8204142A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840001601A (ko
Inventor
알. 블레겐 제임스
Original Assignee
티. 진 딜라헌티
앳슈랜드 오일 인코포레이팃드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 티. 진 딜라헌티, 앳슈랜드 오일 인코포레이팃드 filed Critical 티. 진 딜라헌티
Publication of KR840001601A publication Critical patent/KR840001601A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR850001430B1 publication Critical patent/KR850001430B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1891—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof in vaporous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4286—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones prepared from a combination of hydroxycarboxylic acids and/or lactones with polycarboxylic acids or ester forming derivatives thereof and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물
본 발명은 반응 사출 성형 부품에 사용되는 증기 침투 경화성 피막조성물에 관한 것이다.
반응 사출성형(RIM)은 폴리올 및 폴리이소시안산염으로 구성된 우레탄을 기재로 하고, 이에 통상적으로 증량제(예컨대, 글리콜 또는 디아민)을 첨가하고, 임의로 팽창제(예컨대, 공기), 보강재료(예컨대, 유리, 마이카 등), 접착제 등을 첨가한 것인데, 이와 같은 물질들을 혼합기에 통과시키고 예열 성형기를 거쳐서 성형 베이킹(baking)을 실시한다. RIM용 우레탄은 내부에는 다공질이지만 표면이 매끄러운 저탄성율 내지 고탄성율을 갖는 물질이다. RIM용 우레탄으로 매우 중량이 가벼운 단일 대형 부품을 제조할 수 있다. 현재 RIM 부품의 대표적인 용도는 자동차용 부품(예컨대, 범퍼, 문짝, 트렁크 뚜껑 등), 사무용 기기함, 스키이화, 사무실 비품 등에 사용된다. 이와 같은 RIM 우레탄에 관한 자료는 다음과 같은 참고 자료에서 발견할 수 있다 : 모르간-그램 피안 출판사 간행(1978년 6월 발행), 프로덕트 엔지니어링중의 "강력히 부각되는 RIM우레탄", 최신 플라스틱 백과사전 1980-1981,제379-382면 "반응사출 성형", 코너스출판사 간행(1977년 12월 6일자 발행), 퍼체이싱 중에 "디트로이트 주를 벗어날 준비를 갖춘 RIM", 뉴우욕(1978)주 소재 멕그로우 힐, 인코오포레이티드사 간행 최신 플라스틱 중의 "다양하게 개선된 RIM기술" 및 코너스 출판사 간행(1981년 5월), 플라스틱 세계중의 "RIM우레탄".
특히 자동차 산업에서 RIM 우레탄 자동차 부품은 충격 완화 작용을 하게 설계하여야 되므로 범퍼와 같은 부품들은 유연성을 지닌 도료로 피복하게 된다. 그러므로 현존 상업용 도료는 멜라민-보강 지방족 우레탄 베이킹 에나멜 및 비우레탄 멜라민-아크릴 에나멜을 함유한다. 이러한 도료는 우수한 유연성을 지니고 있으며 RIM 부품의 매우 매끄러운 표면에 잘 접착된다. 또한 이 피막은 특히 가솔린에 노출된 자동차 범퍼에 대하여 탁월한 용매 저항성, 예를 들면 물 및 습기에 대한 저항성, 염-살포에 대한 저항성, 햇빛에 의한 퇴색에 대한 저항성 기타 요구되는 성질을지니고 있다.
본 발명의 피막 조성물은 RIM부품 및 특히 범퍼와 같은 자동차용 부품에 요구되는 성질을 지니고 있을 뿐만 아니라 실온에서도 신속하게 경화되는 특성이 있다.
특히 본 발명은 RIM 우레탄 부품, 가구용 비닐 제품 도포용 외장 피막 조성물에 관한 것이다. 이 피막조성물은 3급 아민 촉매 증기의 존재하에 실온에서 신속히 경화되며 개방한 포트내에서 최소한 약 4시간 이상의 포트라이프를 지니고 있다.
이러한 피막 조성물은 (a) 직쇄 지방족 2염기산, (b) 직쇄 지방족 글리콜[여기서 (a)와(b)중의 메틸렌기의 합은 10 내지 12이며, (a) 또는 (b)중의 반까지는 C6-C8환상 지방족 디카르복실산 또는 디올으로 각각 대치시킬 수 있음], (c) 직쇄 지방족 글리콜 및 방향족 디카르복실산, 또는 방향족 디올 및 직쇄지방족 디카르복실산의 혼합물, (d) 페놀성 캐핑제로 구성된다. 이러한 수지는 약 1,000-3,500의 분자량, 약 250-875당량(고체), 최소한 약 30%의 방향족 물질을 포함한다. 그러나 지방족 수산기들은 포함하지 않는다. 이 피막 조성물의 제이 성분은 방향족 다중-이소시안산염 약 10 내지 80중량%와 지방족 다중-이소시안산염 약 90 내지 20중량%를 함유하는 것이 바람직하다.
전술한 방향족 말단 수산기를 가진 수지 및 다중-이소시안산염 경화제를 유기 용매(휘발성인 것이 좋음)에 확산시킨다. 상기 수지의 방향족 수산기 당량 대 다중-이소시안산염 경화제의 이소시안산염 당량의비는 약 1 : 1 내지 1: 2 이다.
RIM 우레탄 부품, 가구용비닐 수지 제품 및 이와 유사한 기질들은 내인성 및 내흠성에 있어서 최소한 으로 줄이고 매우 두꺼운 피막(예컨대, 1.25mil 이상) 및 매우 저온(예컨대, -30℃이하)에서도 아주 유연성을 갖는 표면 보호 피막을 요구한다. 다른 모든 피막과 같이 주문받은 다양한 성질을 얻기 위해서는 여러 성질들이 균형을 이루어야 된다. 본 발명의 피막 조성물은 전술한 유연성을 지닐 뿐만 아니라 우수한 내인성 및 내흠성을 지니고 있으며 내수성, 내습성, 내용매성 및 기타 요구되는 성질에 있어서 예상할 수 없을 정도로 우수한 저항성을 제공한다.
본 발명의 피막이 지니고 있는 이와 같은 탁월한 특성외에 이 피막은 오늘날과 같은 에너지 절약시대에 특히 경제적으로 이익을 주는 실온에서 경화될 수 있는 특성을 지니고 있다. 또한 이와 같은 실온에서의 경화는 종래의 열경화 피막이 RIM 우레탄부품, 가구용 비닐 수지 제품 및 이와 유사한 열에 민감한 기질에 흔히 나타나는 열손상 및 열분해 현상을 사실상 제거할 수 있다.
본 발명의 피막은 수초이내에서 15-30초 또는 그 이상과 같은 아주 단시간내에 경화될 수 있다. 그 다음 이 피막은 점착성이 없으며 피복된 부품들을 포장 또는 기타 공정을 거치기 위하여 즉각적으로 취급할 수 있게 된다. 더구나 본 발명의 피막에 증기침투 경화법의 이용으로 자외선 방사 경화법에 요구되는 중앙-집중장치가 필요없게 된다. 본 발명의 피막 조성물의 피막을 경화시키는데 요구되는 급속한 경화시간에도 불구하고 휘발성 유기용매에 확산된 폴리올 수지 및 이소시안산염 교차 결합제는 포트라이프 연장제 의 첨가없이도 통상 우수한 포트라이프를 지니고 있다. 때때로 본 발명의 피막 조성물에 대한 포트라이프는 3급 아민 촉매의 부재에도 수일 내지 수주까진 연장될 수 있다. 이렇게 긴 포트 라이프를 지닌 본 발명의 피막 조성물을 상업적 이용성을 충분히 인식할 수 있을 것이다.
이 피막 조성물의 첫째 성분은 약 10 이하의 산가를 가진 방향족 말단 수산기를 가진 직쇄 축합 생성물(이후에는 폴리올 또는 폴리올 수지라고 칭함)이다. 이 폴리올 수지는 지방족기가 그 조성물의 포트 라이프를 단축시키는 지방족 수산기를 전혀 함유하고 있지 않아야 되며 방향족 수산기로써 급속히 경화될 수 있어야 한다. 이 폴리올 수지의 성분들은 특히 RIM 우레탄부품, 가구용 비닐수지 용품 및 기타 유사한 재질의 피막에 이용되는 피막 조성물에 요구되는 특성을 부여하기 위하여 선택된다. 이 폴리올 수지의 첫째성분은 직쇄 중의 4 내지 8개의 메틸렌기를 갖는 직쇄 지방족 2염기산이다. 둘째 성분은 직쇄중에 4 내지 8개의 메틸렌기를 갖는 클리콜이다. 직쇄 지방족 2염기산 및 글리콜 중의 전체 메틸 렌기의 수는 약 10 내지 12개이다. 2염기산 및 글리콜 중에 너무 많이 메틸렌기가 존재하면 왁스질 및 치이즈질을 갖는 수지로 변하는 경향이 있다. 더구나 비 정규적인 구조를 갖지 않는 것은 불필요한 수지 결장체를 형성하는 경향이 있다. 따라서 2염기산 및 글리콜 중의 메틸렌기의 수가 같지 않을 것이다. 수지 제품의 유연성을 희생하고 유기 용매 및 다중-이소시안산염 교차 결합제와 폴리올 수지의 특성을 개선하는데 C6-C8시클로지방족 2염기산 또는 디올로써 2염기산 또는 글리콜의 약
Figure kpo00001
까지 대치시킬 수 있다. 또한 내수성 또는 기타요구되는 성질을 희생하고도 과도한 유연성을 얻기 위하여 에테르 또는 이와 대등한 결합에 의하여 메틸렌 쇄를 방해할 수 있다. 또한 광치환(즉쇄)은 고체 함량을 증가시키지 않고 점성의 증대를 희생시킬 수 있다.
폴리올 수지 중의 다음 성분들은 직쇄 지방족 글리콜과 방향족 디카르복실의 혼합물 또는 방향족 디올과 직쇄지방족 디카르복실산의 혼합물이다. 방향족 디카르복실산 또는 이 무수물은 피막 조성물에 경도,내수 및 내화학약품성 및 가공성을 부여하는 환상 구조를 갖고 있다. 태양 또는 자외선에 대한 저항성은 그 구조내의 이중결합 이성화에 기인되는 에너지소산 때문에 증진될 수 있다. 메타구조 또는 이소프탈산이 더욱 알맞은 에스테르 결합을 부여하기 때문에 적당하다. 또한 파라구조 또는 테레프탈산이 특히 좋다.
제일 좋은 방향족 피올은 이러한 디올이 적당한 폴리에스테르화 조건하에 에스테르화 반응을 방해하는 경향이 있지만 카테콜, 레조르시놀 또는 퀴놀이다. 따라서 어떤 것은 에틸렌 디옥시드, 산화프로필렌, 또는 이와 유사한 옥시란 화합물, 예컨대, 에틸렌 글리콜과 디히드로 퀴논의 부가물, 비스히드록시 에틸 테레프탈산염과 반응하여 히드록시알킬 부가물을 형성할 수 있다. 물론 이러한 방향족 디올류와 2염기산의 다른 형태는 본 기술분야에 숙련자들에 의해서 선택될 수 있을 것이다.
물론 방향족 수산기를 가진 수지 또는 폴리올 수지의 또 다른 형태를 본 발명의 목적 범위내에서 제조할 수 있다. 예를들면, 직쇄 지방족 2염기산의 일부를 에틸렌성 불포화 폴리올 수지와 부가결합을 하기 위하여 에틸렌성 불포화 용매를 사용하여 특수한 효과를 얻기 위하여 에틸렌성 불포화 디카르복실산, 예컨대, 푸마르산과 대치시킬 수 있다.
결국 폴리올에 부수적인 또는 방향족 말단 히드록실기를 제공하는 페놀성 캐핑제를 사용할 수 있다. 폴리올내에 이러한 물질을 결합하는 페놀성 캐핑제에 반응성 관능기는 수산기, 아민, 불화물질 등으로 이와같은 반응기는 폴리올 중의 기타 성분들을 포함하는 반면 이 반응성 관능기는 페놀성 관능기를 가지 카르복실산(또는 에스테르 캐핑제)를 제공하는 카르복실기이다. 폴리올의 모든 카르복실산 성분은 에스테르류(또는 적당한 무수물) 및 폴리올내에 이 성분을 결합시키는데 사용되는 에스테르이다는 것을 알아야 한다.
본 발명에 유익하게 사용되는 페놀성 관능기를 가진 카르복실산류는 다음과 같은 일반 구조식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00002
상기 구조식에서 R1은 수소원자, 방향족기 또는 지방족기이고, R2는 수소원자, 방향족기, 지방족기 또는 페놀기이며, R3는 2가 유기기 또는 시그마 결합을 의미한다.
바람직한 R1은 H 또는 알킬기이고, 바람직한 R2는 페놀기이며, 시그마 결합 또는 2가 C1-C8폴리메틸렌기인 R3가 바람직하며 C1-C8알킬기로 임의로 치환시킬 수 있다. 그래서 우수한 페놀성 관능기를 가진 카르복실산은 통상 다음과 같이 표시한다.
Figure kpo00003
상기 구조식에서, R1은 H 또는 C1-C8알킬기이고, R3는 시그마결합 또는 C1-C8폴리메틸렌기이다.
대표적인 디페놀형 산류의 예를들면 디페놀산, 비스-페놀아세트산, p-히드록시페닐 아세트산 등이 있다.
폴리올 중의 페놀 캐핑제의 비율은 폴리올 수지의 필술적인 직쇄 구조의 말단에 최소한 두 개의 페놀기를 제공하기에 충분하다. 단 한개의 페놀기가 그 쇄의 일단을 형성하는 반면 이와 같은 방법으로 형성된 수지는 RIM 우레탄 자동차 부품에 이러한 피막을 형성하는데 최근 공업 표준으로 삼고 있으며 이에 대해서는 구체적인 언급을 하지 않겠다. 이러한 폴리올들은 피막 형성에 있어서 혼합제로써 가치가 있다는 것을 알아야 한다. 폴리올의 합성은 공지의 방법에 따라 실시한다. 약 10 이하의 산가를 가진 폴리에스테르를 제조하기 위하여 페놀 캐핑제를 제외한 전기 모든 성분과 폴리에스테르화 반응을 시키고 우수한 방향족 수산기를 제공하기 위하여 직쇄의 말단에 그것을 치환시키는데 페놀 캐핑제를 첨가시키는 것이 바람직하다는 것을 주의해야만 된다.
본 발명에 선택된 폴리올은 약 1000-3500범위의 분자량을 가지며 약 2000-2500정도의 분자량을 갖는것이 바람직하다. 이 폴리올은 약 250-875범위의 당량을 갖고 있지만 약 500 내지 625범위의 당량을 가진 고체이어야 된다. 또한 폴리올의 분자량 중의 최소한 30%가 이 수지의 페놀 캐핑제 부분을 포함하는 방향족 물질인 것이 요구된다.
전술한 바와 같이 지방족 수산기들이 그 조성물의 포트라이프를 단축시키는 수지내에 존재해서는 안된다.
다중-이소시안산염 교차 결합제는 3급 아민 증기중에서 생성된 부가 캡 반응 중합체의 방향족 수산기와 결합하여 우레탄 결합을 형성하여 피막을 경화시킨다. 방향족 이소시안산염은 실온에서 증기상태의 3급아민 촉매의 존재하에 신속한 반응을 시키는데 필요하다. 고성능 피막을 형성하기 위하여 햇빛에 의한 퇴색을 물론 최초 색상의 변화를 경화제 중의 지방족 이소시안산염 함량을 보통 수준으로 함유시켜서 최소한으로 줄일 수 있다. 물론 중합 이소시안산염은 이소시안산염 단량체의 유독한 증기를 감소시키기 위하여 사용된다. 또한 변성 알코올 및 기타 변성 이소시안산염 조성물들이 본 발명에 이용할 수 있다는 것을 알았다. 바람직한 다중-이소시안산염 류는 본 발명의 피막 조성물에 사용하는데 알맞은 약 2-4개의 이소시안산 염기를 갖는다. 예를 들어, 본 발명에 알맞는 다중-이소시안산염은 헥사메틸렌 디이소시안산염, 4,4'-톨루엔디이소시안산염(TDI), 디페닐메탄 디이소시안산염(MDI), 폴리메틸 폴리페닐 이소시안산염(중합 MDI 또는 PAPI), m-및 p-페닐렌 디이소시안산염, 비토릴렌 디이소시안산염, 트리페닐메탄 트리이소시안산염, 트리스-(4-이소시안나토페닐) 티오포스페이트, 시클로헥산 디이소시안산염(CHDI), 비스-(이소시안나토메틸 시클로헥산(H6XDI), 디시클로헥실메탄 디이소시안산염(H12MDI), 트리메틸헥산 디이소시안산염, 2가산 디이소시안산염(DDI), 디시클로헥실메탄 디이소시안산염 및 이들의 디메틸 유도체, 트리메틸 헥사메틸렌 디이소시안산염, 리진 디이소시안산염 및 그 메틸에스테르, 이소포론 디이소시안산염, 메틸 시클로헥산 디이소시안산염, 1,5-나프탈렌 디이소시안산염, 트리페닐 메탄 트리이소시안산염, 크실렌 및 크릴렌 디이소시안산염 및 이들의 메틸 유도체, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시안산염, 클로로페닐렌-2,4-디이소시안산염 등과 이들의 혼합물 등이 있다. 방향족 및 지방족 폴리-이소시안산염 이량체, 삼량체, 소량체, 중합체(뷰렛 및 이소시아누르산 유도체를 포함) 및 이소시안산 관능기를 가진 선(先) 중합체가 때때로 포장용으로 사용된다. 이러한 포장재는 또한 본 발명의 용도에 적합하다.
페닐 관능기 화합물로부터 방향족 수산기 당량 대 다중-이소시안산염 교차 결합제의 이소시안산염의 당량비는 1 : 1 이상이며 약 1: 2까지 될 수 있다. 가끔 본 발명의 피막조성물의 정확한 이용방법은 이 비율 또는 이소시안산염 인덱스에 따라 실시한다. 높은 교차 결합 밀도 또는 이소시안산염 당량에서 비교적 유연성이 없는 단단한 피막이 생산되는 반면에 낮은 교차결합밀도 또는 이소시안산염 당량에서는 그 피막의 유연성이 증가된다. 특수한 성질을 선택하거나 요구되는 성질의 결합시키는 것은 본 기술 분야에 통상의 지식을 가진자 들이며 실시 가능하다.
본 피막 조성물에 대한 용매 또는 전색체는 이 조성물의 점도를 최소한으로 줄이는데 케톤류 및 에스테르류를 함유하는 휘발성 유기용매 혼합물이다. 약간의 방향족 용매가 필요할 때도 있으며 대표적인 것은 상업용 이소시안산염 중합체중에 일부가 휘발성인 것이다. 폴리올 수지에 적당한 용매는, 메틸 에틸케톤, 아세톤, 메틸 이소부틸케톤, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 아세트산염("Cellosolve acetate" 란 상표로 판매됨) 등이 대표적인 것이다. 몇몇 용매들은 너무 휘발성이므로 그 혼합물이 바람직하다.
폴리시안산염에 대한 통상 상업적으로 얻을 수 있는 용매들은 톨루엔, 크실렌, 셀로솔브아세트산염 등이 있다. 이러한 방향족 용매는 두가지 포장이 포트 내에 같이 혼합될 때 폴리에스테르 수지에 대한 선택된 케톤 및 에스테르와 아주 흡사하다. 적용된 점도에서 약 50-80중량% 이하의 피막 조성물에 비휘발성 고체를 함유시키기 위하여 충분한 용매를 첨가시킨다. 이 피막 조성물의 효과적인 비휘발성 고체 함량이 경화된 피막내에 대부분 잔존하는 비교적 낮은 또는 비휘발성(고온 비등시) 에스테르 가소제를 혼합시켜서 증량시킬 수 있다는 것을 알아야 한다. 적당한 에스테르 가소제는 디부틸 프탈산염, 디(2-에틸헥실)프탈산염[DOP] 등이 있다. 에스테르 가소제의 비율은 약 5-10중량%을 초과하지 않아야 되며 마모 저항성의 손실이 없어야 된다. 경화된 피막의 마모저항성을 증대시키지만 고비점을 가진 가소제가 유익하다.
피막 조성물에 요구되는 성능으로서 이 피막조성물, 폴리올수지 및 이소시안산염 교차 결합제가 개방포트내에서 초소한 4시간 이상의 최단 포트라이프를 가지며 통상 포트라이프가 8시간을 초과하여 18시간 또는 그 이상이 될 수도 있다. 이와 같이 긴포트라이프는 교체중에 공장내의 포트를 재충전시킬 필요가 없다는 것을 의미한다. 더구나 밀폐된 용기중의 피막 조성물의 포트라이프는 통상 1개월을 초과하다. 피막조성물을 저장한 후에 이 저장한 조성물을 적당한 용매로써 알맞는 점성을 갖게 할 수 있다. 이러한 조성물은 처음과 같은 우수한 특성을 그대로 지니고 있다. 이와 같이 긴 포트라이프는 스프레이 유니트를 건강을 해치는 것을 고려하여 제작하여 피막조성물을 이용하는데 2두 스프레이 유니트(two head spray unit)또는 이와 유사한 것을 사용할 필요가 있다는 것을 의미한다.
본 발명의 피막 조성물에 혼합시킬 수 있는 기타 성분은 착색안료, 가소제, 유체 균염제 및 공지의 도료 첨가제 등이 있다.
본 발명의 피막조성물은 5초 내지 30초 또는 그 이상의 기간 동안(약 2분) 노출시켜서 예컨대, 트리 에틸아민, 디메틸에틸아민, 시클로헥실 디메틸아민, 메틸 디에틸아민 등과 같은 3급 아민 증기의 존재하에 경화시킬 수 있다. 이렇게 경화시킨 피막 조성물은 경화 피막의 좋지 않은 점착성 또는 블록킹을 나타내지 않아서 바로 처리할 수 있다.
본 발명을 실시함에 있어서, 이 피막 조성물을 칼로써 또 칼을 사용하지 않고 로울 코오팅 또는 커텐코오팅을 실시하거나, 역로울러 코오팅, 분무코오팅 또는 기타 공지의 기술을 이용하여 기질에 도포시킬 수 있다. 2두 분무장치를 사용하는 이유는 본 발명의 피막조성물이 우수한 포트라이프를 지니고 있기 때문이다. 기질에 피막을 형성한 다음 피복된 기질을 3급아민 증기를 함유한 지역을 통과시킨다. 피막을 증기 경화시키는데 대표적인 증기 경화실은 미합중국 특허 제3,851,402호 및 제3,931,684호에 설명되어 있다. 가끔 3급아민 증기를 폭발성으로 변화하는 것을 최소한으로 막고 경화실 내에 확산을 촉진시키기 위하여 질소 또는 이산화탄소와 같은 불활성 기체인 담체 기체와 혼합시킨다. 일반적으로 경화실 내의 포화 대기는 촉매농도로 약 2 내지 12%(4-8%가 좋음)의 3급 아민 증기를 함유한다. 피막을 형성하여 경화시키는 전체 공정을 실온에서 유지시키면서 진행시킬 수 있다.
본 발명의 피막 조성물로 도포된 피막은 전술한 특성외에 내충격성, 내습 및 내수, 기타 요구되는 특성을 지니고 있다. 더구나 이 피막 조성물은 수백번 굴곡시켜도 견딜 수 있으며 미세분말도 구분할 수 있는 현미경에서 요구되는 전혀 흠없는 연속 피막을 유지시킬 수 있다.
본 발명의 실시예를 들면 다음과 같다.
[실시예 1]
일련의 페놀 관능기를 가진 수지를 다음과 같은 공지의 폴리에스테르화 반응 조건하에 합성하였다.
Figure kpo00004
그 수지쇄의 말단기를 치환시키기 위하여 후 반응되는 디페놀산 및 파라-히드록시 페닐 아세트산을 제외하고는 상기 모든 성분들이 반응되었다.
이들 폴리올 수지들은 다음과 같은 성질들을 갖는다.
Figure kpo00005
Figure kpo00006
방향족 물질 함량(중향%)
[실시예 2]
실시예 1의 폴리올 수지를 다음과 같은 피막 조성물에 혼가하였다.
Figure kpo00007
(1) Mondur HC 이소시안산염 및 Desmodur L-2291A 이소시안산염의 혼합물(160 : 26중량부) ; Mondur HC 이소시안산염은 미국 핏츠버그시 소재 모베이 화학회사 제품인 헥사메틸렌 디이소시안산염 및 톨루엔 디이소시안산염(셀로솔브 아세트산염/크실렌 중에 NCO 함량 11.5%, 당량 365 및 고체 60%)의 4개 관능기의 반응생성물이다. Desmodur L-2291A 이소시안산염은 미국 핏츠버그시 소재 모베이 화학회사 제품인 헥사메틸렌 디이소시안산염 뷰렛형의 지방족 다관능기를 가진 이소시안산염이다.
(2) Cellosove 아세트산염(우레탄급)은 뉴욕시 소재 유니온 카바이드사 제품인 에틸렌 글리콜 모노에틸에페르 아세트산 염이다.
상기 피막 조성물를 메이어 바(Meyer bar)로 유리판 위에 피복하여 0.1-0.5mil 피막을 형성하여 가스경화실 내에서 N2또는 CO2담체 기체(촉매 약 7체적%)로 증기상의 트리에틸아민 촉매에 노출시켜 경화시켰다. 이 피막 조성물의 점도 측정치는 다음 검사 시험 보고서에 기록하였다.
Figure kpo00008
(1) 판유리를 스와드 경도 100으로 정의한다.
(2) 메틸에틸 케톤(MEK)에 적신 조각을 유리기질이 보일 때가지 보통손잡이 압력기로 경화된 피막의 일부를 문지른 것임.
(3) RT는 실온을 의미한다.
(4) HT : 시험전에 실온에서 3일동안 냉각시키고 증기상의 아민촉매에 노출시킨 후에 5분동안 160℃로 유지시킨 샘플.
내용매성(3)
Figure kpo00009
Figure kpo00010
(1) 상기 용매에 상기 피막을 침지시키고 실온(RT)에서 또는 160℃(HT)에서 24시간 동안 시계 유리밑에 놓고 그 피막의 내용매성을 판단한다.
상기 표는 본 발명의 피막 조성물이 우수한 포트라이프 및 경화성을 나타낸다는 것을 보여준다. 피막번호 98,100 및 120은 RIM 우레탄 피막과 같은 수준의 성능을 갖는다는 것을 나타낸다. 피막 180 및 121은 피막으로 사용되는 너무 연약하고 치이즈성질의 조각이다. 그러나 폴리올 180 및 121은 기타 폴리올과 혼합시키는데 양질의 혼합제이다.

Claims (2)

  1. (가) (a) 직쇄 지방족 2염기산, (b) 직쇄 지방족 글리콜, (c) 직쇄 지방족 글리콜 및 방향족 디카르복실산의 결합체, 또는 방향족 디올 및 직쇄 지방족 디카르복실산의 비스(히드록시알킬) 부가물 및 (d) 페놀 캐핑제를 지방족 수산기의 부재(不在)하에 축합시킨 방향족 수산기 축합 생성물(단, 전기 (a) 및 (b)의 메틸렌기의 합계는 10 내지 13개이며, (a) 또는 (b)의 약
    Figure kpo00011
    까지는 C6-C8시클로 지방족 2염기산 또는 디올로써 대치시킬 수 있으며, 상기 폴리올의 분자량은 약 1000 내지 4000이고, 고체 당량은 약 250 내지 1000이다); (나) 다중-이소시안산염 경화제 ; (다) 상기 방향족 수산기 축합 생성물 및 상기 다중-이소시안산염 경화제에 대한 휘발성 유기용매들을 주요성분으로 하고, 상기 축합 생성물의 방향족 수산기 당량 대 상기 다중-이소시안산염의 이소시안산염 당량의 비율을 약 1 : 1 내지 1: 2로 구성함을 특징으로 하는 증기상의 3급 아민 촉매의 존재하에 실온에서 신속하게 경화될 수 있고 개방된 포트(pot) 중에서 적어도 약 4시간 이상의 포트 라이프(pot life)를 갖는 증기 침투경화성 피막 조성물.
  2. (가) (a) 직쇄 지방족 2염기산, (b) 직쇄 지방족 글리콜, (c) 직쇄 지방족 글리콜 및 방향족 디카르복실산, 또는 방향족 디올 및 직쇄 지방족 디카르복실산의 결합체 및 (d) 페놀 캐핑제를 지방족 수산기의 부재하에 축합시킨 방향족 수산기 축합 생성물(단, 전기 (a) 및 (b)의 메틸렌기의 합계는 10 내지 13개이며, (a) 또는 (b)의 약
    Figure kpo00012
    까지는 C6-C8시클로 지방족 2염기산 또는 디올로써 대치시킬 수 있으며, 상기 폴리올의 분자량은 약 1000 내지 4000이고, 고체 당량은 약 250 내지 1000이다); (나) 다중-이소시안산염 경화제 ; (다) 상기 방향족 수산기 축합 생성물 및 상기 다중-이소시안산염 경화제에 대한 휘발성 유기용매들을 주요성분으로 하고, 상기 축합 생성물의 방향족 수산기 당량 대 상기 다중-이소시안산염의 이소시안산염 당량의 비율을 약 1 : 1 내지 1: 2로 구성되는 상기 피막 조성물을 기질에 도포한 다음 이 피막 조성물이 도포된 기질을 증기상의 3급 아민촉매에 쏘여서 실온 가까이의 온도에서 상기 피막을 급속히 경화시킴을 특징으로 하는 증기상의 3급 아민 촉매의 존재하에 실온에서 신속하게 경화될 수 있고 개방된 포트(pot) 중에서 적어도 약 4시간 이상의 포트 라이프(pot life)를 갖는 피막 조성물로 된 피막을 기질에 도포하는 방법.
KR8204142A 1981-09-14 1982-09-13 반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물 KR850001430B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/302,185 US4374181A (en) 1981-09-14 1981-09-14 Vapor permeation curable coatings for reaction injection molded parts
US302,185 1981-09-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840001601A KR840001601A (ko) 1984-05-07
KR850001430B1 true KR850001430B1 (ko) 1985-10-02

Family

ID=23166646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR8204142A KR850001430B1 (ko) 1981-09-14 1982-09-13 반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4374181A (ko)
JP (1) JPS5878737A (ko)
KR (1) KR850001430B1 (ko)
AT (1) AT388923B (ko)
AU (1) AU533873B2 (ko)
BE (1) BE894384A (ko)
BR (1) BR8205318A (ko)
CA (1) CA1198543A (ko)
DE (1) DE3233957C2 (ko)
ES (1) ES515666A0 (ko)
FR (1) FR2512823B1 (ko)
GB (1) GB2105736B (ko)
IT (1) IT1153190B (ko)
MX (1) MX162509A (ko)
NL (1) NL184738C (ko)
SE (1) SE459737B (ko)
ZA (1) ZA826234B (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2136441B (en) * 1983-03-10 1986-06-18 Ashland Oil Inc Vaporous amine catalyst spray method
GB8333853D0 (en) * 1983-12-20 1984-02-01 Ciba Geigy Ag Production of images
GB2174620B (en) * 1985-05-03 1989-01-25 Ampex Improved magnetic recording medium curing process
US4672000A (en) * 1985-05-31 1987-06-09 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents
US5491210A (en) * 1989-04-21 1996-02-13 Kimberly-Clark Corporation Thermally reversible polymers
US5239018A (en) * 1989-09-06 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Liquid polymer and polyol compositions, and process for preparing phenol-functional polymer
US5154950A (en) * 1989-12-07 1992-10-13 Miles Inc. Rapid curing, light stable, two-component polyurethane coating compositions
US5969085A (en) * 1994-01-25 1999-10-19 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicle for high solids coatings
US5910563A (en) * 1994-01-25 1999-06-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Water thinned polymeric vehicle for coating compositions with low amounts of volatile organic compounds
US5955550A (en) * 1994-01-25 1999-09-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicle for providing solventless coating compositions
US5681906A (en) * 1995-04-19 1997-10-28 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoset coating compositions having improved hardness
US6051674A (en) * 1996-08-26 2000-04-18 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicles which include a phenol blocked isocyanate having aliphatic hydroxyl fucntionality
US5973072A (en) * 1996-03-21 1999-10-26 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicles which include a phenolic urethane reactive diluent
US6103826A (en) * 1995-04-19 2000-08-15 Eastern Michigan University Clearcoat compositions containing phenolic ester compounds
US5817722A (en) * 1995-10-10 1998-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Low viscosity, high solids polyesterdiols and compositions containing same
US6005135A (en) * 1996-03-21 1999-12-21 Exxon Chemical Patents Inc. Water-borne polymeric vehicle for coating compositions containing an amine or ammonium salt of phenolic ester alcohols
EP2539384B1 (de) * 2010-02-26 2014-06-18 Basf Se Katalysierte granulattemperung für thermoplastische polyurethane
CN111320959B (zh) * 2020-03-24 2021-08-06 上海汉司实业有限公司 一种聚氨酯结构胶及其制备方法和应用
CN113817146A (zh) * 2021-08-09 2021-12-21 浙江乘鹰新材料股份有限公司 一种聚酯树脂及其制备方法与应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2967117A (en) * 1949-01-25 1961-01-03 Bayer Ag Process for coating a substrate with a mixture of a polyhydroxy polyester and a polyisocyanate
US2657151A (en) * 1949-09-23 1953-10-27 Bayer Ag Coating of fabrics
US3429848A (en) * 1966-08-01 1969-02-25 Ashland Oil Inc Foundry binder composition comprising benzylic ether resin,polyisocyanate,and tertiary amine
IT946758B (it) 1971-01-26 1973-05-21 Ashland Oil Inc Composizioni comprendenti poliiso cianati e resine fenoliche polie teri modificate indurite in presen za di una ammina terziaria e pro cesso per il loro indurimento
US3676392A (en) * 1971-01-26 1972-07-11 Ashland Oil Inc Resin compositions
US3836491A (en) * 1971-01-26 1974-09-17 Ashland Oil Inc Novel compositions comprising polyisocyanates and hydroxybenzoic acid capped polymers curable with tertiary amines and process of curing same
CA1005943A (en) 1971-01-26 1977-02-22 David D. Taft Compositions based on diphenolic-type acid capped materials and polyisocyanate and a process for curing same
US3789044A (en) * 1971-01-26 1974-01-29 Ashland Oil Inc Novel cured compositions prepared from the reaction of a polyisocyanate and a hydroxybenzoic acid capped epoxide-containing material
US3822226A (en) * 1972-05-04 1974-07-02 Ashland Oil Inc Curable polyisocyanate and phenolic addition products and process for curing with tertiary amine
US3874898A (en) * 1972-06-19 1975-04-01 Hatrick Chemicals Pty Drying process and resultant product
US3933727A (en) * 1972-09-26 1976-01-20 Ab Bofors Method of producing polyurethane-based cores and moulds according to the so-called cold-box procedure
US4179427A (en) * 1978-03-21 1979-12-18 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binders
US4298658A (en) * 1979-09-19 1981-11-03 J.G.L. Chemicals Ltd. Vapor permeation curable coatings based on alkyd resins
US4267239A (en) * 1979-09-19 1981-05-12 J.G.L. Chemicals Ltd. Vapor permeation curable coatings based on alkyd resins
US4343839A (en) * 1980-12-15 1982-08-10 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable polyester resin coating compositions for flexible substrates
US4368222A (en) * 1981-06-05 1983-01-11 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable coatings for surface-porous substrates

Also Published As

Publication number Publication date
ZA826234B (en) 1983-07-27
FR2512823B1 (fr) 1986-10-24
BE894384A (fr) 1983-01-03
IT8223219A0 (it) 1982-09-13
DE3233957C2 (de) 1985-07-04
AU533873B2 (en) 1983-12-15
ATA343582A (de) 1989-02-15
BR8205318A (pt) 1983-08-23
MX162509A (es) 1991-05-15
AT388923B (de) 1989-09-25
SE459737B (sv) 1989-07-31
ES8308581A1 (es) 1983-09-16
KR840001601A (ko) 1984-05-07
NL184738B (nl) 1989-05-16
SE8205223L (sv) 1983-03-15
JPS5878737A (ja) 1983-05-12
JPS6129626B2 (ko) 1986-07-08
NL8203527A (nl) 1983-04-05
SE8205223D0 (sv) 1982-09-13
NL184738C (nl) 1989-10-16
ES515666A0 (es) 1983-09-16
GB2105736A (en) 1983-03-30
AU8836182A (en) 1983-05-05
FR2512823A1 (fr) 1983-03-18
GB2105736B (en) 1985-02-13
DE3233957A1 (de) 1983-03-24
IT1153190B (it) 1987-01-14
US4374181A (en) 1983-02-15
CA1198543A (en) 1985-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR850001430B1 (ko) 반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물
US3836491A (en) Novel compositions comprising polyisocyanates and hydroxybenzoic acid capped polymers curable with tertiary amines and process of curing same
KR101727416B1 (ko) 트라이사이클로데칸 폴리올로부터 유도된 이소시아네이트-작용성 예비중합체를 갖는 코팅 조성물, 이의 사용 방법 및 관련된 코팅된 기판
US4801675A (en) Process for the preparation of prepolymers containing isocyanate groups, the prepolymers obtainable by this process and their use as binders in one-component lacquers
US4296230A (en) Polyurethane coatings produced from (1) a polyisocyanate mixture of polyisocyanates from the diphenol methane series and a polyhydroxy polyether containing at least one tertiary amine nitrogen with (2) a polyol in a two component coating system
EP1285012A1 (en) Photoactivatable coating composition
AU2001260325A1 (en) Photoactivatable coating composition
CA2387783A1 (en) Blocked isocyanate-based compounds and compositions containing the same
JPH0192216A (ja) １成分水分硬化可能なウレタン組成物
US4879365A (en) High preformance one-component urethane compositions with excellent weathering properties and method for making and using same
EP1263828A1 (en) Compositions comprising an isocyanate-functional compound, and isocyanate-reactive compound, and a co-catalyst
AU2001240666A1 (en) Compositions comprising an isocyanate-functional compound, and isocyanate-reactive compound, and a co-catalyst
EP0141025A1 (en) Storage stable one component urethane compounds and method for making and using same
US4366193A (en) Catechol-based vapor permeation curable coating compositions
JP3103147B2 (ja) 焼付ラッカー用の結合剤組成物およびそれからのコーチングの作成方法
GB2151643A (en) Heat curable compositions
US4396647A (en) Vapor permeation curable coating compositions containing 2,3',4-trihydroxydiphenyl
US4343924A (en) Stabilized phenolic resins for use in vapor permeation curing
JPH0651862B2 (ja) 塗膜硬化方法
US4672000A (en) Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents
EP1141061B1 (en) Coating composition
US3228782A (en) Shellac-isocyanate compositions
US4803245A (en) Flexibilized phenol/mercapto resins and their synthesis
KR800001484B1 (ko) 2액형 에폭시 우레탄 바니스의 제조방법
US3215551A (en) Process of using shellac-compositions