SE459737B - Aangpermeationshaerdbara belaeggningar foer reaktionsformsprutade detaljer och foerfarande foer belaeggning av substrat daermed - Google Patents

Aangpermeationshaerdbara belaeggningar foer reaktionsformsprutade detaljer och foerfarande foer belaeggning av substrat daermed

Info

Publication number
SE459737B
SE459737B SE8205223A SE8205223A SE459737B SE 459737 B SE459737 B SE 459737B SE 8205223 A SE8205223 A SE 8205223A SE 8205223 A SE8205223 A SE 8205223A SE 459737 B SE459737 B SE 459737B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
linear aliphatic
aromatic
glycol
coating composition
coating
Prior art date
Application number
SE8205223A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8205223D0 (sv
SE8205223L (sv
Inventor
J R Blegen
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of SE8205223D0 publication Critical patent/SE8205223D0/sv
Publication of SE8205223L publication Critical patent/SE8205223L/sv
Publication of SE459737B publication Critical patent/SE459737B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1891—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof in vaporous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4286—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones prepared from a combination of hydroxycarboxylic acids and/or lactones with polycarboxylic acids or ester forming derivatives thereof and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

ZS 30 35 459 737 j, z -uretanbaserade melamin-akrylbrännlacker nenturetaner samt uretanlacker. U för âstadkommande av härdníng led taljen skadas. , värmehärdade 2-kompo- pphettníng av dessa beläggníngar er ofta till att RIM-uretande- Sådana färger mäste uppvisa god böjlighet, samti- digt som tillfredsställande vidhäftning vid RIM-detaljens mycket jämna yta bibehålles. Vidare måste beläggningen uppvisa god lös- ningsmedelsbeständighet, speciellt för en bilstötfångare, vilken t.ex. kommer i kontakt med bensin, vatten- och fuktbeständighet, beständighet mot saltspray, beständighet mot missfärgning i sol- ljus samt ytterligare goda egenska per vad beträffar utseende och hållfasthet.
Beläggningarna enligt föreliggande uppfinning uppfyller el- ler överträffar dessa krav som ställs på RIM- ellt för bíldetaljer såsom stötfångare, men u fördelen att de härdas snabbt vid rumstempera detaljer, och speci- ppvisar dessutom den tur.
GENERELL BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN- Föreliggande uppfinning hänför si g till en ytbeläggnings- komposition , som är speciellt väl lämpad för beläggning av flexib- la eller böjliga RIM-uretandetaljer, vinylklädslar och liknande.
Beläggningskompositionen härdar snabbt vid rumstemperatur i när- varo av en ångformig tertiär amínkatalysator.och uppvisar en brukstíd på minst ca 4 timmar i ett öppet kärl. Sådana belägg- níngskompositioner innefattar: reaktionsprodukten av (a) en lin- jär alifatisk dibasisk syra, (b) en linjär alifatisk glykol, där summan av metylengrupperna i (a) och (b) är mellan 10 och 13 och där upp till hälften av (a) eller (b) kan ersätt as med en cyklo- alifatisk C -C 6 8-dikarboxylsyra respektive diol, (c) en kombina- tion av en linjär alifatisk glykol och en aromatísk dikarboxyl- syra eller en bís(hydroxialky1)addukt av en aromatísk diol och en linjär alífatisk dikarboxylsyra, (d) ett fenoliskt ändblocke- ríngsmedel, varvid hartset har en molekylvikt av ca l 000-4 000, en ekvivalentvíkt (fast material) av ca 250-l 000, företrädesvis ett aromatinnehåll uttryckt i vikt av åtminstone cá 30 procent samt i huvudsak inga alifatíska hydroxylgruppër. nenten i beläggníngskompositionen är ett multííso reträdesvis innehåller mellan ca 10 viktprocent o Den andra kompo- cyanat, som fö- ch 80 viktprocent av ett aromatiskt multíisocyanat samt mellan ca 90 viktprocent och 20 viktprocent av ett alifatiskt multíisocyanat. Ovannämnda aro- 10 15 20 25 30 35 459 737 3 matiska hydroxyländavslutade harts och multíísocyanathärdare är dispergerade i ett organiskt lösningsmedel därför, vilket fö- reträdesvis är ett flyktigt organiskt lösningsmedel. Förhållan- det mellan aromatiska hydroxylekvivalenter i hartset och isocya- natekvivalenter i multiisocyanathärdaren är mellan ca 1:1 och 1:2.
DETALJERAD BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN RIM-uretandetaljer, vinylklädslar och liknande substrat' kräver ytskyddande beläggningar som är extremt flexibla eller böjliga till och med vid mycket höga filmtjocklekar (t.ex. upp till och överstigande 30 pm per beläggning och upp till 100 um totalt vid beläggning i flera skikt) och vid mycket låga tempera- turer (t.ex. ned till -30°C och lägre) med ett minimum av förlust av seghet och nötnings- eller repningsbeständíghet. Såsom gäller för alla beläggningar måste man åstadkomma en balans mellan egen- skaperna för att uppnå diverse egenskaper vilka är obligatoriska.
Beläggningskompositionen enligt föreliggande uppfinning uppvisar ovannämnda böjlighetsegenskaper samtidigt som tillfredsställande Å seghet och nötningsbeständighet bibehàlles och uppvisar dessutom överraskande bestândighet mot nedsänkning i vatten, fuktbeständíg- het, lösningsmedelsbestândighet samt en mångfald liknande egenska- per. positionen har visat sig vara helt tillfredsställande för belägg- Ãnnu mera överraskande är att den föredragna beläggningskom- ning av relativt styva arkpressmassor ("sheet molding compound" = SMC) i enlighet med den amerikanska patentansökningen 06/270 896, inlämnad den 5 juni 1981, vilken motsvarar patentansökningen SE 8203479-4.
Förutom de utmärkta egenskaper som beläggningssystemet en- ligt föreliggande uppfinning uppvisar, kan beläggningen härdas vid rumstemperatur, vilket innebär speciella ekonomiska bespa- ringar i dessa tider av energimedvetenhet. Sådan rumstemperatur- härdning eliminerar också praktiskt taget alla risker för termisk skada och nedbrytning som konventionella värmehärdade beläggningar ofta ger på RIM-uretandetaljer, vinylklädslar och liknande värme- känsliga substrat. Beläggningssystemet enligt föreliggande uppfin- ning kan härdas på så kort tid som nagra få sekunder på upp till 15-30 sekunder eller mera för tunna filmer (t.ex. upp till 13 um).
För tjockare filmer (t.ex. 38 um) erfordras vanligen härdningsti- der på 30-60 sekunder och mera. Därefter är beläggningen klibbfri, vilket gör att den belagda detaljen omedelbart kan hanteras för 459 757 10 15 20 25 30 35 1/ förpackning och/eller ytterligare bearbetning, t.ex. medelst det föredragna termiska konditioneringssteget för tjocka filmer. Dess- utom elimineras genom användningen av ângpermeationshärdning för föreliggande beläggning behovet av kapitalíntensiv utrustning sä- som erfordras för härdning medelst ultraviolett strålning. Trots de korta härdningstider, som erfordras för härdning av en film av beläggningskompositionen enligt föreliggande uppfinning, upp- visar polyolhartset och isocyanatbryggbildaren i dispersion i ett flyktigt organiskt lösningsmedel därför utmärkt brukstid och detta vanligen i frånvaro av tillsatsmedel som förlänger brukstiden.
Brukstíderna för beläggningskomposítionen enligt föreliggande upp- finning kan ofta uppgå till dagar och till och med veckor i från- varo av den tertiära aminokatalysatorn. Vilka väsentliga fördelar vad beträffar den kommersiella utnyttjningen av föreliggande be- läggningskomposition med sådan god brukstid detta innebär inses naturligtvis lätt. ' Den första komponenten i beläggningskompositionen är en aro- matisk hydroxylterminerad eller -ändavslutad linjär kondensatíons- produkt (i fortsättningen benämnd polyol eller polyolharts), vil- ken lämpligen har ett syratal av mindre än ca 10. Polyolhartset bör praktiskt taget inte innehålla nâgra alifatiska hydroxylgrup- per, eftersom alifatiska grupper försämrar kompositímums brukstid.
Komponenterna i polyolhartset har valts för att ge de önskade egen- skaper som erfordras för beläggningskompositionen, vilken är spe- ciellt avpassad för beläggning av RIM-uretandetaljer, vínylkläds- lar och liknande material. Den första beståndsdelen i polyolhart- set är en linjär alifatisk dibasisk syra innehållande mellan 4 och 8 metylengrupper i den linjära kedjan. Den andra beståndsdelen är en glykol med mellan Ä och 8 metylengrupper i den linjära kedjan.
Det totala antalet metylengrupper i den linjära alifatiska diba- siska syran och glykolen bör vara mellan ca 10 och 13. Dísyror och glykoler med alltför många metylengrupper kan tendera att ge ett harts som är vaxartat och mjukt. Vidare kan en alltför regelbunden struktur tendera att förläna hartset krístallinitet, vilket kanske inte är önskvärt. Det är möjligt att ersätta upp till ungefär hälf- ten av disyra- eller glykolinnehâllet med en C6-C8-cykloalifatisk disyra eller diol för att förbättra polyolhartsets förenlighet med organiska lösningsmedel och med multiisocyanathärdaren därför på bekostnad av en viss flexibilitet i hartshuvudkedjan. Det är ock- 10 15 20 25 30 35 459 737 S så möjligt att avbryta metylenkedjorna med eterlänkar eller lik- nande för åstadkommande av extra flexibilitet på bekostnad av vattenbeständighet eller någon annan önskad egenskap. Vidare är även en viss substitution (förgrening) möjlig på bekostnad av ökad viskositet.
Nästa komponent i polyolhartset är en kombination av en linjär alifatisk glykol och en aromatisk dikarboxylsyra eller bis(hydroxíalkyl)addukt av en aromatisk díol och en linjär alifa- tisk dikarboxylsyra. Den aromatiska dikarboxylsyran eller anhyd- É riden därav har en ringstruktur som förlänar beläggningskomposi- É tionen hårdhet, beständíghet mot vatten och kemikalier samt åld- E ringsbeständíghet. Beständigheten mot solljus eller ultraviolett strålning förbättras också sannolikt beroende på energiupptag- ning förorsakad av dubbelbindningsisomeriseringen i strukturen.
Meta-strukturen eller isoftalsyra föredras eftersom den ger sta- bilare esterbindningar. Para-strukturen eller tereftalsyra är också helt acceptabelß Linjära alifatiska glykoler är vanligen C4-C8-glykoler. Lämpliga aromatiska dioler kan t.ex. vara kate- kol, resorcinol eller hydrokinon, även om sådana dioler tenderar att vara förhållandevis obenägna till esterifiering under konven- tionella polyesterifieringsbetingelser. Följaktligen kan man med fördel bilda en hydroxialkyladdukt därav genom omsättning med etylenoxid, propylenoxid eller liknande oxiranföreningar, t.ex. addukten av etylenglykol och dihydrokinon. Linjära alifatiska syror ligger vanligen inom området C6-C10-dikarboxylsyror. Natur- ligtvis är även andra modifikationer av sådan bis(hydroxialkyl)- addukt av aromatiska dioler (t.ex. bisfenol A] och disyror tänk- bara såsom inses av fackmannen på området. Lämpligen användes en- dast l-2 mol per molekyl av den aromatiska beständsdelen och fö- reträdesvis endast ca l mol.
Naturligtvis kan ytterligare modifikationer av det aroma- tiska hydroxihartset eller polyolhartset göras inom ramen för föreliggande uppfinning. Exempelvis kan en del av den linjära alifatiska dibasiska syran ersättas med en eteniskt omättad di- karboxylsyra, t.ex. fumarsyra, för ástadkommande av speciella effekter, såsom användning av ett eteniskt omättat lösningsmedel för ytterligare sammanlänkning med polyolhartsets eteniska omätt- Ä nad. Slutligen användes däri ett fenolískt ändblockeringsmedel, som ger utskjutande eller terminala aromatiska hydroxylgrupper 459 737 10 15 20 zs' G för polyolen. Även om den funktionella reaktiviteten på det fe- noliska ändblockeríngsmedeL som länkar in ett sådant medel i po- lyolen,lämpligen kan vara hydroxyl, amin, ømättnad eller liknande, förutsatt att de grupper som reageras därmed införlivas i de öv- riga beståndsdelarna i polyolen, är denna funktionella reaktiví- tet företrädesvis en karboxylgrupp för åstadkommande av ett änd- blockeríngsmedel baserat på karboxylsyra (eller ester) med fenol- funktionalitet. Det bör observeras att samtliga karbuxylsyrakompo- nenter av polyolen kan vara estrar (eller anhydrider där sådana kan komma ifråga) och sådana estrar användes för att ínförliva komponenten i pólyolen.
Företrädesvis kan fenolfunktionella karboxylsyror för an- vändning enligt föreliggande uppfinning representeras av fö ljande allmänna'strukturformel: . |1 H0 ï-_-R2 Illa COOH vari R1 är väte, en aromatisk grupp eller en alífatisk grupp, R 2 är väte, en aromatisk grupp, en alifatisk grupp eller en fenolisk grupp och 3 är en tvåvärd organisk radikal eller en sigmabíndning, varvid Rl företrädesvis är H eller en alkylgrupp, R2 företrädesvis är en fenolisk grupp och R3 företrädesvis är en sígmabindmhg eller en tvåvärd Cl-C8-polymetylengrupp, eventuellt substituerad med Cl-C8-alkylgrupper. Sålunda kan de föredragna fenolfunktionella karboxylsyrorna lämpligen representeras enligt följande: Ri I »w ka» ï kw Rs I = coon vari Rl är H eller en Cl-CB-alkylgrupp och RS är en sigmabíndníng eller en Cl-C8-polymetylengrupp- 10 15 20 25 30 35 459 737 r~ Som exempel på representativa föredragna difunktionella fenoländblockeringsmedel kan nämnas dífenolsyra, bis-fenolättík- syra samt monofunktionella fenoländblockeringsmedel, såsom' p-hydroxifenylättiksyra och liknande.
Andelen fenoländblockeringsmedel i polyolen är tillräcklig för att ge helst minst två fenolgrupper utskjutande från hartset eller i ändställning i endera änden av den i huvudsak linjära strukturen av polyolhartset. Även om det är möjligt att en enda fenolgrupp kan ändavsluta den ena änden av kedjan, återstår för hartser framställda på ett sådant sätt att uppfvlla för närva- rande rádande industríkriteria för sådana beläggningar på bil- delar av RIM-uretan, och följaktligen är en sådan utföringsform ej föredragen. Observeras bör dock att sådana polyoler kan vara värdefulla blandningsmedel i beläggningskompositionerna. Syntesen av polyolen är konventionell, varför inget ytterligare behöver tilläggas i detta avseende. Det torde dock noteras, att det ibland 'kan vara lämpligt att utföra polyesterifíeríngsreaktionen med samtliga uppräknade komponenter med undantag av fenolblockerings- medlet för âstadkommande av en polyester med ett syratal av mind- re än ca l0 och därefter tillsätta fenoländblockeríngsmedlet för att man skall försäkra sig om att det hamnar i ändställning av den linjära kedjan för àstadkommande av den föredragna aromatiska hydroxylfunktionaliteten och för att minimera dess exponering för högre esterifieringstemperaturer.
Den föredragna polyolen enligt föreliggande uppfinning har en molekylvikt som generellt ligger inom området ca l 000-4 000 och företrädesvis mellan ca Z 000 och 3 000. Polyolen bör ha en ekvivalentvikt (fast material) som ligger mellan ca 500 och 750, även om denna ekvivalentvikt generellt kan ligga inom området ca 250-1 000. Det är också önskvärt att åtminstone 30 procent av polyolens molekylvíkt är aromatisk inkluderande hartsets andel av fenoländblockeringsmedel. Såsom har omtalats ovan gäller dessutom även att alifatíska hydroxylgrupper inte bör vara närvarande i hartset, eftersom de försämrar kompositionens brukstid.
Multiisocyanatbryggbildare förnätas med de aromatiska hydroxylgrupperna i den resulterande adduktändblockerade polyme- ren under inverkan av en ångformíg tertiär amin till bildning av uretanbindningar och för härdning av beläggningen. Aromatíska iso- cyanater är nödvändiga för att den önskade snabba reaktionen skall 10 15 20 25 30 35 rdiísoçyanat, trifenylmetantriisocyanat, tris-(4 459 737 Y erhållas i närvaro av de gasformiga tertiära aminokatalysato- rerna vid rumstemperatur. För beläggningar, på vilka ställs sär- skilt höga krav, kan den ursprungliga färgen liksom även miss- färgningen förorsakad av solljus minimeras genom att man inför- livar åtminstone moderat nivå av alifatiskt isocyanat i härdaren.
Naturligtvis användes polymera isocyanater för att reducera iso- cyanatmonomerernas giftiga ángor. Vidare är alkoholmodifierade och pà annat sätt modifierade isocyanatkompositioner användbara enligt uppfinningen. Multiisocyanater har företrädesvis fran ca 2 till 4 isocyanatgrupper per molekyl för användning ningskompositionen enligt föreliggande uppfinning. isocyanater för användning enligt föreliggande uppfinning är t.ex. hexametylendiisocyanat, 4,4'-toluendiisocyanat (TDI), di- fenylmetandiisocyanat (MDI), polymetylpolyfenylisocyanat (polymert MDI eller PAPI), m- och p-fenylendiisocyanater,biuflylar i belägg- Lämpliga multi- -isocyanatofenyl)- bis-(isocyanatometyl)- dicyklohexylmetandiisocyanat (HlZMDI), tri- metylhexandiisocyanat, dimersyradíisocyanat (DDI), dicyklohexyl- metandiísocyanat och dimetylderivat därav, trimetylhexametylen- diisocyanat, lysindiisocyanat och dess metylester, cyanat, metylcyklohexandiisocyanat, tiofosfat; cyklohexandiisocyanat (CHDI), cyklohexan (HÖXDIJ, isoforondiiso- 1,5-naftalendiisocyanat,- trífenylmetantriisocyanat, xylylendiisocyanat och metylderivat därav, polymetylenpolyfenylisocyanater, klorfenylen-Z,4-diiso- - cyanat och liknande samt blandingar därav.
Aromatiska och alifa- tiska polyisocyanatdimerer, -trimerer, -oligomerer, -polymerer (inkluderande biuret och isocyanuratderivat) samt isocyanatfunk- tionella prepolymerer finns ofta tillgängliga som färdigframställ- da förpackningar, och sådana förpackningar är också lämpliga för användning enligt föreliggande uppfinning.
Förhållandet aromatiska hydroxylekvivalenter från den fenol- funktionella föreningen till isocyanatekvivalenter i multiiso- cyanatbryggbildaren bör företrädesvis vara större än 1:1 och kan variera upp till ca 1:2. Den exakta avsedda användningen av be- 1äggn1ngsk0mp0siti0nen-bestämmer ofta detta förhållande eiier iso- cyanatindex. Vid hög förnätningstäthet eller höga isocyanatekviva- lenter bildas hårdare men relativt oböjliga filmer, medan filmer- nas böjlighet ökar vid lägre förnätningstätheter eller isocyanat- ekvivalenter. En optimering av den speciella egenskap eller den 10 'u 20 25 30 35 459 737 kombination av egenskaper som önskas kan lätt.göras av fackmannen på området. ' Lösningsmedlet eller bäraren för beläggningskompositionen är en flyktig organisk lösningsmedelsblandning, som företrädes- vis innefattar ketoner och estrar för att nedbringa komposi- tionens viskositet till ett minimum. Vissa aromatiska lösnings- medel kan vara nödvändiga och utgör typiskt en del av de flykti- ga substanserna i kommersiella isocyanatpolymerer. För polyol- hartset är lämpliga lösningsmedel t.ex. metyletylketon, aceton, metylisobutylketon, etylenglykolmonoetyleteracetat (salufört under varumärket Cellosolve-acetat) och liknande. Vissa lösningsmedel kan vara alltför flyktiga, vilket innebär att blandningar kan fö- redras. För polyisocyanatet gäller att konventionella kommersiellt tillgängliga lösningsmedel för detta inkluderar toluen, xylen, Cellosolve-acetat och liknande. Sådana aromatiska lösningsmedel är helt blandbara eller kombinerbara med de föredragna keton~ och esterlösningsmedlen för polyesterhartset, när de båda förpack- ningarna blandas samman i kärlet. Tillräcklíg mängd lösningsmedel tillsättes vanligen för att nedbringa den icke flyktiga fastämnes- halten för beläggningskompositionen till ca 50-80 viktprocent för âstadkommande av en praktisk applikationsviskositet, beroende på pigmenteringen. Det torde observeras att, den effektiva icke flyk- tiga fastämneshalten för beläggningskompositionen kan ökas genom införlivande av ett relativt lâgflyktigt eller icke-flyktigt (högkokande) estermjukningsmedel, som till största delen kvarhâl- les i den härdade filmen. Lämpliga sådana estermjukningsmedel är t.ex. dibutylftalat, di(2-etylhexyl)ftalat [POÉ] och liknande.
Andelen estermjukningsmedel bör inte överstiga ca S-10 viktpro- cent, eftersom annars förlust av nötningsbeständighet kan inträffa.
Vad beträffar de ningskompositionen gäller att beläggningskompositionen, polyol- hanteringskrav som uppfylles av belägg- harts och ísocyanatbryggbíldare, har en minimibrukstid av minst 4 timmar i ett öppet kärl, och vanligen överstiger brukstiden 8 timmar, och den kan uppgå till 18 timmar och mera. Sådana långa brukstider betyder att återfyllning av kärlet i fabriken under skift vanligtvis inte erfordras. Dessutom gäller att brukstiden för beläggningskompositionen i en sluten behållare vanligen över- stiger l månad. Efter lagring av beläggningškompositionen kan den lagrade kompositionen skäras till appliceringsviskositet med ett 459 737 10 15 20 25 30 35 IC' lämpligt lösningsmedel de utmärkta hanterings uppvisade. , och en sådan komposition bibehåller alla - och andra egenskaper som den från början Sådana långa brukstider innebär att det inte är nöd- vändigt att använda en sprutenhet med dubbla huvuden för appli- cering av beläggníngskomposítionen.
Ytterligare komponenter som lämpligen kan in- förlivas i beläggningskompositionen enli gt föreliggande uppfin- ning är t.ex. färgpigment, mjukníngsmedel, matteringsmedel, ut- flytníngsmedel samt en mångfald konventionella färgtillsatsmedel.
'Beläggningskompositionen enligt föreliggande uppfinning kan härdas i närvaro av en àng- eller gasformig tertiär amin t.ex. trietylamin, dimetyletylamin, cyklohexyldimetylamin, metyl- dietylamin och liknande, genom att den exponeras för denna under en tidsperiod varierande från så kort tid som S sek till 30 sekunder eller mera (t.ex. härdade fruktan filmen. , såsom under och upp ca 2 minuter). Den sålunda beläggningskompositionen kan omedelbart hanteras utan för skadlig klibbighet eller blockering av den härdade Vid utövandet av föreliggande uppfinning appliceras belägg- ningskompositionen på substratet genom direkt rullbeläggning el- ler ridâlackering med eller utan kniv, reverserad rullbeläggning, atomiserings- eller finfördelningsapplicering eller liknande kon- ventionell teknik. Användning av en sprututrustning med två hu- vuden är ej nödvändig, eftersom beläggningskompositionen enligt föreliggande uppfinning uppvisar sådan utmärkt brukstíd. När fil- men har applicerats på substratet, bringas det belagda substratet att passera genom en zon eller ett område som innehåller den ång- formiga tertiära amínen. Representativa ånghärdningskammare för ânghärdning av belâggningen inkluderar de som visas i de ameri- kanska patentskrifterna 3 851 402 och 3_93l 684, vars innehåll härmed upptages i föreliggande text. Den ångformiga tertiära ami- nen blandas ofta med en bärargas , såsom en inert gas såsom kväve eller koldioxid, i syfte att underlätta dess dispergering i härd- ningskammaren samt för att nedbrínga risken för antändning. Den r normalt den ång- en (volymlandel av mellan ca 2 procent och 12 procent, varvid katalysatorkoncentrationer någonstans inom området 4-8 procent är föredragna. mättade atmosfären i härdningskammaren innehálle formiga tertiära aminen i Koncentràtioner överstigande ca 6 procent har visat sig vara fördelaktiga för tjockare filmer. 10 15 20 25 30 35 459 737 H Rumstemperatur kan upprätthàllas under hela operationssekvensen från beläggning till härdning av det belagda substratet.
För tunna (t.ex. upp till ca 13-25 pm) beläggningar är ång- permeationshärdning tillräcklig för åstadkommande av en härdad beläggning. Eftersom flyktigt organiskt lösningsmedel visar sig bli ínneslutet i den härdade filmen, gör en efterkondítionerings- period (t.ex. lagring vid omgivande inomhustemperatur) på flera timmar och upp till 1-3 dagar att en stor del, om inte det mesta, av sådant inneslutet lösningsmedel utdrives (t.ex. genom förång- ning) ur filmen. Vidare kan kvarvarande härdning äga rum under denna efterkonditioneringsperiod. Noteras kan att filmens yttre eller skenbara utseende är en jämn, icke-blockerande, klibbfri be- läggning under denna efterkonditioneringsperiod. För tjockare fil- mer eller multipelskíkt av filmer kan ännu större mängd lösnings- medel bli kvar i filmen. Dessutom är permeation av den ångformi- ga katalysatorn in i filmen nödvändig för härdning, och lösnings-I medelsabsoröans samt överföring av katalysatorn i filmen tros vara nödvändig för sådan härdning. Tjockare filmer kräver därvid inte enbart vanligen längre katalysatorexponeringstider utan kan ofta också kräva .en ökning av eller ett tillägg till konditionerings- steget. ' En sådan ökning av efterkonditioneringen åstadkommes enk- last på termiskt sätt. Med andra ord utsättes den ångpermeations- härdade beläggningen för svag till moderat värme (lämpligen t.ex. ca 50-l50°C) under en kort tidsperiod (lämpligen t.ex. ca 1-3 mi- nuter). Naturligtvis innebär förhöjda uppvärmningstemperaturer vanligen kortare behandlingstider och vice versa. Föredragna be- tingelser är en temperatur av ca l20°C i ungefär l minut för en 25-100 pm beläggning härdad medelst l minuts exponering för en ângformig amínokatalysator. Sådan värmekonditionering eller -behandling utföres under betingelser som är vida kortare eller lägre än de (t.ex. tid och temperatur) som erfordras för värme- härdning av en isocyanat/polyolbeläggning, speciellt eftersom någon katalysator inte tillsättes under denna konditionering.
Det antas att sådan termisk konditionering accelererar lösnings- medelsutdrivningen ur filmen och att den kan (i viss grad) för- höja aktiviteten för en absorberad ångformíg tertíär aminokataly- sator då det gäller att befrämja kvarvarande härdning i filmen, -speciellt djupare in i filmen mot och intill substratet. Okad 10 15 20 25 30 459 737 lå vidhäftning av tjockare filmer ástadkommes genom sådan termisk efterbehandling. De krav som ställs ifråga om egenskaper utöver de som har omtalats ovan inkluderar utmärkt slaghàllfasthef, be- ständighet mot gropbíldning förorsakad av grus, fukt- och vat- tenindränkningsbeständighet samt ytterligare önskvärda egenska- per. Dessutom kan beläggningskompositionen motstå flera hundra böjningar och ändock bibehålla en synbart kontinuerlig film av utseendemässig integritet, där det ofta krävs míkroskop för att avslöja mikrosprickor. Dessa fördelar med föreliggande uppfin- ning liksom ytterligare fördelar framgår av följande exempel, vilka visar hur uppfinningen kan utövas men vilka icke är avsedda att begränsa densamma. I föreliggande text är samtliga enheter ut- tryckta enligt det metriska systemet, och samtliga proportioner och delar avser viktproportíoner respektive viktdelar, såvida inget annat uttryckligen anges. Dessutom gäller att innehållet i samtliga skrifter, till vilka hänvisas i texten, härmed upptages i föreliggande text.
EXEMPEL EXEMPEL 1 ' En serie fenolfunktionella hartser syntetíserades under konventionella polyesterifieringsbetingelser enligt följande: :mars NR (men Komponent 98 100 180 120 121 Isoftalsyra l 1 1' J 1' Azelainsyra 6 6 6 6 6 1,4-butandiol 8 4 4 8 - Cyklohexandimetanol - 4 E 4 - - p-hydroxifenylättiksyra - - 1 - - Dífenolsyra 2 2 l 2 2 Tereftalsyra - - - 1 - 1,6-hexandiol - - - - 8 Samtliga uppräknade komponenter deltog i reaktionen med undantag av difenolsyran och para-hydroxifenylättiksyran, vilka reagerades i efterhand.
Dessa polyolhartser hade följande egenskaper: 10 15 20 25 30 459 737 IG HARTS NR _ _ Egenskap 99 100 180 120 121 Molekylvíkt (teoretisk) 2066 2166 2032 2066 ' 2290 Ekvivalentvikt (teoretisk) 738 772 977 758 818 Z(CH2]/esterpar ll 11 ll 11 13 Arømathalt (vikt-%)(1) 33,8 32,2 34,4 33,8 30,5 (l)Beräknad genom division av molekylvikten för det aromatiska monomerinnehållet med molekylvikten för polyolhartset.
EXEMPEL 2 Polyolerna från Exempel 1 bereddes till beläggníngskomposi- tioner enligt följande: BELÄGGNING (g) Komponent se 100 100 120 121 P01yo1' 71,1 77,3 162,61 04,2 70,6 närdarefl) 40,2 40,2 40,2 40,2 40,2 ce110s01ve-acetacfz) 40,0 55,0 150,0 60,0 30,0 (1)B1andning av Mondur HC-isocyanat och Desmodur L-229lA-isocyanat (respektive víktförhållande l60:Z6); Mondur HC-isocyanat är den tetrafunktionella reaktionsprodukten av hexametylendíísocyanat och toluendíisocyanat (11,5% NCO4halt, ekvivalentvíkt 365,60 å fast material i Cellosolve-acetat/xylen), Mobay Chemical Com- pany, Pittsburgh, Pa. Desmodur L-229lA-isocyanat är ett alífa- tiskt polyfunktionellt isocyanat av typen hexametylendiisocya- natbiuret, Mobay Chemical Company, Pittsburgh, Pa. (2)Cellosolve-acetat (uretankvalitet) är etylenglykolmonoetyleter- acetat, Union Carbíde Corporation, New York, New York.
Beläggningskompositionerna belades på glasplattor med en Meyer-stav och härdades genom att de utsattes för àngformig tri- etylaminkatalysator uppburen av NZ- eller C02-bärargas (ca 7 vo- lymprocent katalysator) i en gashärdningskammare till bildning av en 2,5-13 um tjock torr film. Vískositetsmätningar på beläggnings- kompositionerna utfördes och registrerades liksom även resultaten av granskningar av utseendet. , 459 737 14 mv cmccfl nsumnwmemumësh w«> Hwwmw m M .mwwmummu dCHm>m Hwfiwühwfl wëwfififiu SUG HOUMmÄHNUdM lødwñm mfiähomwfiw hmm Cwwfifihmflømäm HQHMQ hmußfifiš m fi UOOOH ¶fl> wfiflmß mfihmbonm “HI fivv .napmnwmëmuwësu um Pm mmv .pmfiflcæm um uwumawmnsmwmflm uum mmmw Hflflp cwsënu nu xuanu wwfiflpuwë wmë GOEHMmH QUMUHWS .Gmfl >.m duk mwfls. 2.0 Hw>© mvhmwfl .mmdhv .UNHÜHSH mvmmfizw flOvmvznäflüfikwmë .Umz mNv .æwflflkmfllflhwšw Hwmwmhumn fld> QOH EOM mNh®fiCfl%mfl muwmfiflmmflü mflv 2 i S. ä 2 mQåfi 23 .máš ïäfi måfi ÄH 2 2 å O» 3 23 Sá m2 máä máfl QS.. m. ß 2 NH 3 SN NNN w: wmfl <2 33 NN 3. 3 . ä o... Sw måï mä NÉ máï E: i S. 3 2 om mä: máwm méå máfi 02 ä.
.E .E _ Sagt QBÉ C53 ._53 2 .sfi 3 ...så å éfi w .åwš mi: u: 1||||l||||| -wmmfiwm . fiš VE: fišwå: .àïå ES äfiwovwmï 23 31:53 Sh? 10 15 20 459 737 ' rs LUSNINGSMEDELSBESTÄNDIGHET(1) åâåëgg" H20 5% Neon 10% n2so4 xyien' RT HT RT HT RT HT RT HT 98 God- God- Under- God- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd 100 God- God- Under- Under- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd 180 God- God- Under- Under- Under- Under- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd 120 God- God- Under- Under- God- God- God- God- _ känd känd känd känd känd känd känd känd 121 God- God- Under- Under- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd (1) Det angivna lösningsmedlet i en "pöl" på beläggningen placeras under ett synglas i.24 timmar vid omgivande inomhustemperatur (RT) eller vid 1so°c (Hr), een därefter gare en bedömning ev beläggningens 1ösningsmedelsbeständighet.
Ovan angivna data visar den utmärkta brukstiden för och härdningen av beläggningskombositionen. Beläggningarna 98, 100 och 120 visar sig besitta god balans mellan egenskaper som be- läggningar för RIM-uretaner eller andra substrat. Beläggning 180 är avsevärt mjukare men är mycket lovande för böjlig RIM. Belägg- ning 121 tycks lígga någonstans mittemellan. Olika isocyanat- härdare ger olika egenskaper för samtliga utvärderade polyoler.
Böjligheten ökar när metylenkedjorna förlängas (98 kontra 121), när funktionaliteten minskar (98 kontra 180) samt när man går från meuæ-till para-isomerisering (98 kontra 120). Företrädesvis ersättes Mondur HC på en ekvivalensbasís av 25-50 procent.
EXEMPEL 3 Ett flertal beläggníngskompositioner belades med en 7% 60 trådlindad (Meyer) dragstav på RIM-uretanark (saluförd av Ford Motor Co) och härdaàß såsom beskrivits i de föregående exemplen.
Beläggningskompositionerna framställdes på samma sätt som i Exem- pel 2 med undantag av att härdaren var en blandning (lika stora isocyanatekvivalenter) av Mondur HC och Desmodur KL5-2444 (ett isocyanurat av hexametylendiisocyanat, ekvivalentvikt 210, en 459 737 lß NCO-halt av 20,90 procent fast material, Mobay Chemical Company).
Beläggníngarnas ísocyanatindex var l,0:1,l (molförhàllande 0H:NCO). Beläggningarna var vardera ca 75 pm tjocka (torra)1 De belagda RIM-uretanarken placerades i ett torrísbad för att arkens temperatur skulle sjunka till 0° därefter ur badet och placerades på ett sla nat på torris. mättes till o° C. Arken avlägsnades ghuvud, som var anord- Så snart som temperaturen för beläggníngsytan upp- C, påbörjades ett reverserat slaghållfasthetstest med arket på det kalla huvudet, som i sin tur var anordnat på 10 torrisen. Följande resultat erhölls.
Reverserat slag vid 0°C Beläggning (harts nr) '(kg/cm) 98 - Underkänt vid l25 180 Klarar 200 120 Klarar 200 15 121 _ Klarar 200 Ovanstående data visar den'utmärkta böjlíghet som belägg- ningarna enligt uppfinningen 'besitter Samt den utmärkta Vídhäft- ningen mellan beläggningarna och RIM-uretan.
Det kan noteras att RIM-uretanark spricker vid -l0°C.
Inverkan av härdaren på belägg- ningarnas egenskaper får antas framgå av dessa försök. Baserat på dessa och andra försök är det för närvarande föredraget att an- vända Desmodur KLS-2444 som del av härdaren. 20

Claims (10)

n» 459 737
1. Beliggningekompoeition, vilken hirdar enabbt vid tune- temperatur i närvaro av angformig tertiir aninokatalyeator och uppvisar en bruketid på minut ca 4 tinnar i ett öppet kärl, kínneteckned av att den innefattar: (1) en aromatiek hydroxylfunktionell kondeneationeprodukt er- hallen genom kondeneation av följande komponenter: (a) en linjir alifatiek dibaeiek eyra med mellan 4 och 8 metylengrupper (b) en linjär alitatiak glykol med nellan 4 och 8 metylen- grupper, varvid summan av metylenqrupperna i (a) och (b) är mellan 10 och 13 och varvid upp till ungefär hälften av (a) eller (b) kan ersättas med en 6-8 kolatomer innehållande cykloalifatilk dibaoiek eyra eller diol; (c) kombinationen av en linjär alifatiek C4-C3-glykol och en aromatiek dikarboxyleyra eller en bie(hydroxialkyl)addukt av en aromatiak diol och en linjär alifatiak C5-C10-dikarboxyleyra, (d) ett fenolåndblockeringemedel, varvid polyolen har en molekylvikt av mellan 1 000 och 4 000, en ekvivalent (faetämnea) vikt av mellan 250 och 1 000 lamt i huvud- eak inga alifatieka hydroxylgrupper, (2) en multiieocyanathärdare, (3) ett flyktigt organiskt löeningenedel för den aromatieka hydroxylfunktionella kondenaationeprodukten och för multiieocya- nathirdaren, - varvid förhållandet mellan aromatiska hydroxylekvivalenter i kon- deneationeprodukten och ieocyanatekvivalenter i multiieocyanatet är mellan 1:1 och 1:2.
2. Belåqgningekompoaition enligt krav 1, kínnetecknad av 5 att den linjära alifatiaka dibaeiaka eyran (1)(a) är en linjär I alifatiak C5-C10-dibasiak ayra och att den linjära alifatiaka gly- kolan (1)(b) är en C¿-Ca-glykol.
3. Beläggningekompoeition enligt krav 2, kånnetecfinad av att antalet metylengrupper i den linjära alifatieka dibaeiska eyran (1)(a) ej är lika med antalet metylengrupper i den linjära alifatieka glykolen (l)(b). 459 737 /ff \
4. Beläggningekompolition enligt krav 1, kinnetecknad av att kombinationen (i)(c) är en kombination av en linjär alifatiek glykol och en aromatiek dikalrboxyleyra, där den aromatieka di- karboxyleyran är ieoftaleyra eller tereftalayra ooh den linjära alifatieka glykolen är en C;-Cs-glykol.
5. Beläggningekompoeition enligt krav 4, kínnetectned av att den linjira llifatieka dibaeilkl Syrah (1)(l) är azelaineyra och att den linjära alifatieka glykolen (1)(b) är en 04-glykol.
6. Förfarande för beläggning av ett eubetrat med en film av en beläggninglkompoeition, vilken härdat enabbt vid rumstempe- ratur i närvaro av en angformig tertiär aminokatalyaator och upp- visar en bruketid av åtminstone ca 4 timmar i ett öppet kärl, kínnetecknat av att man: (A) tet applicerar en film av beläggningekompoeitionen pa eubetra- , varvid beläggningakompoeitionen innefattar: (1) en aromatiak hydroxylfunktionell kondeneationaprodukt erhallen genom kondeneation av följande komponenter: ta) en linjär alifatiek dibaeiek eyra med mellan 4 och 8 metylengrupper, (b) en linjär alifatiek glykol med mellan 4 och 8 mety- lengrupper, varvid summan av metylengrupperna i (a) och (b) är mellan 10 och 13 och varvid upp till ungefär hälften av (a) eller (b) kan ersät- ta: med en 6-8 kolatomer innehållande cykloalifatiek di haaiak eyra eller diol; V (c) kombinationen av en linjär aliiatiek G4-Ca-glykol och en aromatiek dikarboxyleyra eller en aromatiek diol och en linjär alifatiek C5-C10-dikarboxyleyra, (d) ett fenoländblockeringamedel, varvid polyolen har en molekylvikt av mellan 1 000 och 4 000, en ekvivalent (faatâmnee) vikt av mellan 250 och 1 000 samt eak inga alifatiaka hydroxylgrupper, i huvud- (2) en multiieocyanathärdare, (3) ett flyktigt organiskt lölningamedel för den aroma- tiska hydroxylfunktionella kondenaationeprodukten ooh för multi- isocyanathärdaren, varvid förhållandet mellan aromatiska hydroxylekvivalenter i kon- deneationeprodukten och iaocyanatekvivalenter i multiiaocyanatet är mellan 1:1 och 1:2, u» /9 459 737 (B) oxponørar det belagda aubatrntct för en lngfornig tcrtiir nninokntalyøatcr för snabb härdning nv boliggningon vid ungefär tumotønporatur.
7. Förfarando enligt krav 6, kinnctccknat av att aubotra- tot välja: bland arkpronnmaana, roaktionlfornnprutad urotan och vinylklidnol.
8. Förfarandc ønliqt krav 7, kinnctccknat av att aub- ltratot väljas bland roaktionsfornsptutad urntnn och vinylklidøcl.
9. Förtarando enligt krav 6 eller 8, tinnctcctnlt av att boläggningntjockleken för nämnda film av boliggningnkompocitionen alla: flera filmer av beläggningakompoøitioncn varierar i tjocklek från mellan ca 25 och 100¿0m och att den mad ingfotmig tertiâr amin härdade filmen av beläggningakompouitionon på oubstratct där- lfter utsättas för ett tarmiskt konditionetingeateg, där den här- dade filmen hållas vid en temperatur av mellan ca 50°C och 150°C under en tidspegiod av mellan en 1 och 3 minuter.
10. Förfaranda enligt krav 9, kínnctøctnat av att den termiaka konditioneringen utföres vid en l20°C i ca 1 minut.
SE8205223A 1981-09-14 1982-09-13 Aangpermeationshaerdbara belaeggningar foer reaktionsformsprutade detaljer och foerfarande foer belaeggning av substrat daermed SE459737B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/302,185 US4374181A (en) 1981-09-14 1981-09-14 Vapor permeation curable coatings for reaction injection molded parts

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8205223D0 SE8205223D0 (sv) 1982-09-13
SE8205223L SE8205223L (sv) 1983-03-15
SE459737B true SE459737B (sv) 1989-07-31

Family

ID=23166646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8205223A SE459737B (sv) 1981-09-14 1982-09-13 Aangpermeationshaerdbara belaeggningar foer reaktionsformsprutade detaljer och foerfarande foer belaeggning av substrat daermed

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4374181A (sv)
JP (1) JPS5878737A (sv)
KR (1) KR850001430B1 (sv)
AT (1) AT388923B (sv)
AU (1) AU533873B2 (sv)
BE (1) BE894384A (sv)
BR (1) BR8205318A (sv)
CA (1) CA1198543A (sv)
DE (1) DE3233957C2 (sv)
ES (1) ES8308581A1 (sv)
FR (1) FR2512823B1 (sv)
GB (1) GB2105736B (sv)
IT (1) IT1153190B (sv)
MX (1) MX162509A (sv)
NL (1) NL184738C (sv)
SE (1) SE459737B (sv)
ZA (1) ZA826234B (sv)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2136441B (en) * 1983-03-10 1986-06-18 Ashland Oil Inc Vaporous amine catalyst spray method
GB8333853D0 (en) * 1983-12-20 1984-02-01 Ciba Geigy Ag Production of images
GB2174620B (en) * 1985-05-03 1989-01-25 Ampex Improved magnetic recording medium curing process
US4672000A (en) * 1985-05-31 1987-06-09 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents
US5491210A (en) * 1989-04-21 1996-02-13 Kimberly-Clark Corporation Thermally reversible polymers
US5239018A (en) * 1989-09-06 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Liquid polymer and polyol compositions, and process for preparing phenol-functional polymer
US5154950A (en) * 1989-12-07 1992-10-13 Miles Inc. Rapid curing, light stable, two-component polyurethane coating compositions
US5910563A (en) * 1994-01-25 1999-06-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Water thinned polymeric vehicle for coating compositions with low amounts of volatile organic compounds
US5955550A (en) * 1994-01-25 1999-09-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicle for providing solventless coating compositions
US5969085A (en) * 1994-01-25 1999-10-19 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicle for high solids coatings
US6103826A (en) * 1995-04-19 2000-08-15 Eastern Michigan University Clearcoat compositions containing phenolic ester compounds
US6051674A (en) * 1996-08-26 2000-04-18 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicles which include a phenol blocked isocyanate having aliphatic hydroxyl fucntionality
US5973072A (en) * 1996-03-21 1999-10-26 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicles which include a phenolic urethane reactive diluent
US5681906A (en) * 1995-04-19 1997-10-28 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoset coating compositions having improved hardness
US5817722A (en) * 1995-10-10 1998-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Low viscosity, high solids polyesterdiols and compositions containing same
US6005135A (en) * 1996-03-21 1999-12-21 Exxon Chemical Patents Inc. Water-borne polymeric vehicle for coating compositions containing an amine or ammonium salt of phenolic ester alcohols
EP2539384B1 (de) * 2010-02-26 2014-06-18 Basf Se Katalysierte granulattemperung für thermoplastische polyurethane
CN111320959B (zh) * 2020-03-24 2021-08-06 上海汉司实业有限公司 一种聚氨酯结构胶及其制备方法和应用
CN113817146A (zh) * 2021-08-09 2021-12-21 浙江乘鹰新材料股份有限公司 一种聚酯树脂及其制备方法与应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2967117A (en) * 1949-01-25 1961-01-03 Bayer Ag Process for coating a substrate with a mixture of a polyhydroxy polyester and a polyisocyanate
US2657151A (en) * 1949-09-23 1953-10-27 Bayer Ag Coating of fabrics
US3429848A (en) * 1966-08-01 1969-02-25 Ashland Oil Inc Foundry binder composition comprising benzylic ether resin,polyisocyanate,and tertiary amine
US3789044A (en) * 1971-01-26 1974-01-29 Ashland Oil Inc Novel cured compositions prepared from the reaction of a polyisocyanate and a hydroxybenzoic acid capped epoxide-containing material
US3676392A (en) * 1971-01-26 1972-07-11 Ashland Oil Inc Resin compositions
IT946758B (it) 1971-01-26 1973-05-21 Ashland Oil Inc Composizioni comprendenti poliiso cianati e resine fenoliche polie teri modificate indurite in presen za di una ammina terziaria e pro cesso per il loro indurimento
US3836491A (en) * 1971-01-26 1974-09-17 Ashland Oil Inc Novel compositions comprising polyisocyanates and hydroxybenzoic acid capped polymers curable with tertiary amines and process of curing same
CA1005943A (en) * 1971-01-26 1977-02-22 David D. Taft Compositions based on diphenolic-type acid capped materials and polyisocyanate and a process for curing same
US3822226A (en) * 1972-05-04 1974-07-02 Ashland Oil Inc Curable polyisocyanate and phenolic addition products and process for curing with tertiary amine
US3874898A (en) * 1972-06-19 1975-04-01 Hatrick Chemicals Pty Drying process and resultant product
US3933727A (en) * 1972-09-26 1976-01-20 Ab Bofors Method of producing polyurethane-based cores and moulds according to the so-called cold-box procedure
US4179427A (en) * 1978-03-21 1979-12-18 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binders
US4298658A (en) * 1979-09-19 1981-11-03 J.G.L. Chemicals Ltd. Vapor permeation curable coatings based on alkyd resins
US4267239A (en) * 1979-09-19 1981-05-12 J.G.L. Chemicals Ltd. Vapor permeation curable coatings based on alkyd resins
US4343839A (en) * 1980-12-15 1982-08-10 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable polyester resin coating compositions for flexible substrates
US4368222A (en) * 1981-06-05 1983-01-11 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable coatings for surface-porous substrates

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6129626B2 (sv) 1986-07-08
DE3233957A1 (de) 1983-03-24
BR8205318A (pt) 1983-08-23
CA1198543A (en) 1985-12-24
AU533873B2 (en) 1983-12-15
DE3233957C2 (de) 1985-07-04
IT8223219A0 (it) 1982-09-13
IT1153190B (it) 1987-01-14
MX162509A (es) 1991-05-15
ES515666A0 (es) 1983-09-16
KR840001601A (ko) 1984-05-07
ATA343582A (de) 1989-02-15
ES8308581A1 (es) 1983-09-16
FR2512823A1 (fr) 1983-03-18
AT388923B (de) 1989-09-25
GB2105736A (en) 1983-03-30
ZA826234B (en) 1983-07-27
AU8836182A (en) 1983-05-05
KR850001430B1 (ko) 1985-10-02
NL184738B (nl) 1989-05-16
BE894384A (fr) 1983-01-03
US4374181A (en) 1983-02-15
NL184738C (nl) 1989-10-16
FR2512823B1 (fr) 1986-10-24
GB2105736B (en) 1985-02-13
JPS5878737A (ja) 1983-05-12
SE8205223D0 (sv) 1982-09-13
SE8205223L (sv) 1983-03-15
NL8203527A (nl) 1983-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE459737B (sv) Aangpermeationshaerdbara belaeggningar foer reaktionsformsprutade detaljer och foerfarande foer belaeggning av substrat daermed
RU2412215C2 (ru) Растворы полиуретанмочевины
US6649084B2 (en) Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive, and laminate adhesive using the same
KR101727416B1 (ko) 트라이사이클로데칸 폴리올로부터 유도된 이소시아네이트-작용성 예비중합체를 갖는 코팅 조성물, 이의 사용 방법 및 관련된 코팅된 기판
DE69919730D1 (de) Verfahren zur Herstellung von auf verzweigten Oligoestern und emissionsfreien Uretdion- Polyisocyanaten basierenden Pulverbeschichtungen
JPH11152321A (ja) ウレタンプレポリマー並びにその製造方法及びそれを用いた塗料組成物
JP6817533B2 (ja) 熱硬化性離型コーティング剤、離型フィルム、離型フィルムの製造方法
JPWO2009060838A1 (ja) 印刷インキバインダー用ポリウレタン、その製造方法および印刷インキ
US4247678A (en) Polyurethane derived from both an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid and fuel container made therefrom
WO2006109395A1 (ja) ラミネート用接着剤
US3349049A (en) Urethane coatings from hydroxyl terminated polyesters prepared from dimer acids
US4366193A (en) Catechol-based vapor permeation curable coating compositions
JPH03292376A (ja) ガラス飛散防止用コーティング剤
JP5585849B2 (ja) プライマー組成物
JP4022912B2 (ja) ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤を用いたラミネート接着剤
US5250650A (en) Chip resistant polyurethane coating
US4343924A (en) Stabilized phenolic resins for use in vapor permeation curing
US10968350B2 (en) Adhesive compositions and methods
US4816325A (en) Thermally flexible polyurethane coatings for substrates containing aramid fibers
JP2001294839A (ja) ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤及びそれを用いたラミネート接着剤
US20230026948A1 (en) Polyol compositions and methods
JP2001262114A (ja) ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤
KR100795731B1 (ko) 라미네이트 접착제용 폴리이소시아네이트 경화제 및 이를 사용한 라미네이트 접착제
JPH1161082A (ja) ポリウレタン系接着剤
JPS5811523A (ja) ポリウレタン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8205223-4

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8205223-4

Format of ref document f/p: F