JP2003238797A - ポリサルファイド系硬化性樹脂用無機充填剤およびそれを配合してなる樹脂組成物 - Google Patents
ポリサルファイド系硬化性樹脂用無機充填剤およびそれを配合してなる樹脂組成物Info
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- JP2003238797A JP2003238797A JP2002042709A JP2002042709A JP2003238797A JP 2003238797 A JP2003238797 A JP 2003238797A JP 2002042709 A JP2002042709 A JP 2002042709A JP 2002042709 A JP2002042709 A JP 2002042709A JP 2003238797 A JP2003238797 A JP 2003238797A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリサルファイド系硬化性樹脂組成物に配
合することにより、可使時間、粘性、チキソ性、表面タ
ック、硬化性をバランス良く備えたポリサルファイド系
硬化性樹脂組成物を与える無機充填剤を提供する。 【解決手段】 ＢＥＴ比表面積が３m2／ｇ以上の無機粒
子を脂肪酸エステルで表面処理してなる、ポリサルファ
イド系硬化性樹脂組成物用無機充填剤である。
合することにより、可使時間、粘性、チキソ性、表面タ
ック、硬化性をバランス良く備えたポリサルファイド系
硬化性樹脂組成物を与える無機充填剤を提供する。 【解決手段】 ＢＥＴ比表面積が３m2／ｇ以上の無機粒
子を脂肪酸エステルで表面処理してなる、ポリサルファ
イド系硬化性樹脂組成物用無機充填剤である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリサルファイド
系硬化性樹脂組成物用無機充填剤およびそれを配合して
なるポリサルファイド系硬化性樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは、十分な可使時間、硬化性、低タック性およ
びチキソ性をバランス良く備えたポリサルファイド系硬
化性樹脂組成物を与える、脂肪酸エステルで表面処理さ
れた無機充填剤、及び該充填剤を配合してなるポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物に関するものである。
系硬化性樹脂組成物用無機充填剤およびそれを配合して
なるポリサルファイド系硬化性樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは、十分な可使時間、硬化性、低タック性およ
びチキソ性をバランス良く備えたポリサルファイド系硬
化性樹脂組成物を与える、脂肪酸エステルで表面処理さ
れた無機充填剤、及び該充填剤を配合してなるポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリサルファイド系硬化性樹脂組成物
は、液状ポリサルファイドをベースポリマーとして、無
機充填剤、硬化剤、可塑剤等を配合した組成物であり、
ポリサルファイドポリマーの硬化反応により発現される
強力な接着力により、アルミ、ガラス、コンクリート等
のあらゆる被着体に優れた接着性を示す。
は、液状ポリサルファイドをベースポリマーとして、無
機充填剤、硬化剤、可塑剤等を配合した組成物であり、
ポリサルファイドポリマーの硬化反応により発現される
強力な接着力により、アルミ、ガラス、コンクリート等
のあらゆる被着体に優れた接着性を示す。
【０００３】このようなポリサルファイドポリマーは、
例えば米国特許2466963 号に記載されているポリマー
や、特開平4-363325に記載されているポリサルファイド
ポリエーテルポリマーが挙げられる。
例えば米国特許2466963 号に記載されているポリマー
や、特開平4-363325に記載されているポリサルファイド
ポリエーテルポリマーが挙げられる。
【０００４】また、特開昭52-125563 では前記ポリサル
ファイドポリマーをイソシアネート化合物で、さらに特
開平4-366121では、前記ポリサルファイドポリエーテル
ポリマーをイソシアネート化合物で硬化させることによ
り、発泡が少なく良好な耐候性を有し、白色系の硬化物
が容易に得られる、シーラントとして好適な組成物が提
案されている。
ファイドポリマーをイソシアネート化合物で、さらに特
開平4-366121では、前記ポリサルファイドポリエーテル
ポリマーをイソシアネート化合物で硬化させることによ
り、発泡が少なく良好な耐候性を有し、白色系の硬化物
が容易に得られる、シーラントとして好適な組成物が提
案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらのポリサルファ
イドポリマーを、触媒として３級アミン類及び／又は有
機金属触媒等を用いて、イソシアネート化合物で硬化さ
せるための硬化型組成物用の配合物を作製する場合、充
填剤として炭酸カルシウム等の無機粒子を使用すること
ができるが、その品種によってはしばしば可使時間が短
くなったり、チキソ性が低下し施工時の作業性が悪化し
たり、硬化後の残留タックによって硬化物表面がゴミや
ホコリによって汚れるといった不具合が起こる場合があ
る。
イドポリマーを、触媒として３級アミン類及び／又は有
機金属触媒等を用いて、イソシアネート化合物で硬化さ
せるための硬化型組成物用の配合物を作製する場合、充
填剤として炭酸カルシウム等の無機粒子を使用すること
ができるが、その品種によってはしばしば可使時間が短
くなったり、チキソ性が低下し施工時の作業性が悪化し
たり、硬化後の残留タックによって硬化物表面がゴミや
ホコリによって汚れるといった不具合が起こる場合があ
る。
【０００６】可使時間が短い場合には、硬化遅延剤を添
加することにより、また、チキソ性が低下した場合に
は、粘度調整剤を添加することで改善でき、さらに残留
タックがある場合は、桐油等の乾性油を配合することに
より改善することができる。しかし、シーラント用組成
物を製造する際に、固体である充填剤の他に多種類の添
加剤を配合することは、製造工程が煩雑となり、特に大
規模に実施する場合には好ましくない。
加することにより、また、チキソ性が低下した場合に
は、粘度調整剤を添加することで改善でき、さらに残留
タックがある場合は、桐油等の乾性油を配合することに
より改善することができる。しかし、シーラント用組成
物を製造する際に、固体である充填剤の他に多種類の添
加剤を配合することは、製造工程が煩雑となり、特に大
規模に実施する場合には好ましくない。
【０００７】上記の中で、可使時間とチキソ性について
の問題を解決する目的で、例えば特開平11-60950や特開
平11-279528 には、硫酸エステル型陰イオン、硫酸エス
テル型陰イオン界面活性剤またはスルホン酸型陰イオン
界面活性剤と脂肪酸及びその塩とを併用して表面処理し
た炭酸カルシウムが提案されているが、いずれも硬度の
発現性が不十分であったり、硬化物の残留タックにより
硬化物表面が汚れやすい等の問題がある。
の問題を解決する目的で、例えば特開平11-60950や特開
平11-279528 には、硫酸エステル型陰イオン、硫酸エス
テル型陰イオン界面活性剤またはスルホン酸型陰イオン
界面活性剤と脂肪酸及びその塩とを併用して表面処理し
た炭酸カルシウムが提案されているが、いずれも硬度の
発現性が不十分であったり、硬化物の残留タックにより
硬化物表面が汚れやすい等の問題がある。
【０００８】したがって、本発明の目的は、可使時間が
十分に得られ、硬化性に優れるとともに、取り扱いに適
した粘度を有し、かつ残留タックが残りにくいポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物用無機充填剤およびそれを
配合してなるポリサルファイド系硬化性樹脂組成物を提
供することにある。
十分に得られ、硬化性に優れるとともに、取り扱いに適
した粘度を有し、かつ残留タックが残りにくいポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物用無機充填剤およびそれを
配合してなるポリサルファイド系硬化性樹脂組成物を提
供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな課題を解決するため鋭意研究した結果、ポリサルフ
ァイドポリマーを、３級アミン類及び／又は有機金属触
媒等を用いて、分子中に２個以上のイソシアネート基を
有する化合物で硬化させる、例えば、シーラント用組成
物のような硬化性組成物を作製する際に、ＢＥＴ比表面
積が３m2／ｇ以上の無機粒子を、脂肪酸エステルで表面
処理した無機充填剤を配合することにより、シーラント
用組成物としての特性、例えば、初期粘度、チキソ性、
可使時間（硬化時間）を制御でき、さらに硬化物の残留
タックが残りにくくなることを見出し、本発明を完成し
た。
うな課題を解決するため鋭意研究した結果、ポリサルフ
ァイドポリマーを、３級アミン類及び／又は有機金属触
媒等を用いて、分子中に２個以上のイソシアネート基を
有する化合物で硬化させる、例えば、シーラント用組成
物のような硬化性組成物を作製する際に、ＢＥＴ比表面
積が３m2／ｇ以上の無機粒子を、脂肪酸エステルで表面
処理した無機充填剤を配合することにより、シーラント
用組成物としての特性、例えば、初期粘度、チキソ性、
可使時間（硬化時間）を制御でき、さらに硬化物の残留
タックが残りにくくなることを見出し、本発明を完成し
た。
【００１０】すなわち、本発明の第一（請求項１）は、
ＢＥＴ比表面積が３m2／ｇ以上の無機粒子を脂肪酸エス
テルで表面処理してなる、ポリサルファイド系硬化性樹
脂組成物用無機充填剤を内容とする。ただし、ポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物とは下記のものを指す。 （ａ）ポリサルファイドポリマーと、（ｂ）分子中に２
個以上のイソシアネート基を有する化合物と、（ｃ）３
級アミン及び／又は有機金属化合物からなる硬化触媒で
反応、硬化させるポリサルファイド系樹脂組成物。
ＢＥＴ比表面積が３m2／ｇ以上の無機粒子を脂肪酸エス
テルで表面処理してなる、ポリサルファイド系硬化性樹
脂組成物用無機充填剤を内容とする。ただし、ポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物とは下記のものを指す。 （ａ）ポリサルファイドポリマーと、（ｂ）分子中に２
個以上のイソシアネート基を有する化合物と、（ｃ）３
級アミン及び／又は有機金属化合物からなる硬化触媒で
反応、硬化させるポリサルファイド系樹脂組成物。
【００１１】本発明の請求項２は、脂肪酸エステルを構
成するアルキル基の炭素数が８以上である請求項１記載
の無機充填剤を内容とする。
成するアルキル基の炭素数が８以上である請求項１記載
の無機充填剤を内容とする。
【００１２】本発明の請求項３は、脂肪酸エステルの分
子量が２５０〜１２００である請求項１または２記載の
無機充填剤を内容とする。
子量が２５０〜１２００である請求項１または２記載の
無機充填剤を内容とする。
【００１３】本発明の請求項４は、脂肪酸エステルの表
面処理量が無機粒子のＢＥＴ表面積に対して０．５〜１
０mg／m2である請求項１〜３のいずれか１項に記載の無
機充填剤を内容とする。
面処理量が無機粒子のＢＥＴ表面積に対して０．５〜１
０mg／m2である請求項１〜３のいずれか１項に記載の無
機充填剤を内容とする。
【００１４】本発明の請求項５は、無機粒子が炭酸カル
シウム、クレー、タルク、硫酸バリウム、シリカ、ケイ
酸カルシウム、マイカから選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の無機充填剤を内
容とする。
シウム、クレー、タルク、硫酸バリウム、シリカ、ケイ
酸カルシウム、マイカから選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の無機充填剤を内
容とする。
【００１５】本発明の請求項６は、無機粒子が炭酸カル
シウムである請求項１〜５のいずれか１項に記載の無機
充填剤を内容とする。
シウムである請求項１〜５のいずれか１項に記載の無機
充填剤を内容とする。
【００１６】本発明の第二（請求項７）は、ポリサルフ
ァイド系樹脂組成物中に、請求項１〜６のいずれか１項
に記載の無機充填剤を配合してなるポリサルファイド系
硬化性樹脂組成物を内容とする。
ァイド系樹脂組成物中に、請求項１〜６のいずれか１項
に記載の無機充填剤を配合してなるポリサルファイド系
硬化性樹脂組成物を内容とする。
【００１７】本発明の請求項８は、ポリサルファイド系
硬化性樹脂組成物がシーラントである請求項７記載のポ
リサルファイド系硬化性樹脂組成物を内容とする。
硬化性樹脂組成物がシーラントである請求項７記載のポ
リサルファイド系硬化性樹脂組成物を内容とする。
【００１８】本発明の請求項９は、ポリサルファイドポ
リマー１００重量部に対して、無機充填剤を１０〜３０
０重量部配合してなる請求項７または８記載のポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物を内容とする。
リマー１００重量部に対して、無機充填剤を１０〜３０
０重量部配合してなる請求項７または８記載のポリサル
ファイド系硬化性樹脂組成物を内容とする。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明における無機粒子の種類と
しては特に限定されるものではなく、例えば、一般に硬
化型樹脂組成物の充填剤として使用される炭酸カルシウ
ム、クレー、タルク、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸カ
ルシウム、マイカ等が挙げられ、これらは単独で又は２
種以上組み合わせて用いられる。これらの中でも特に炭
酸カルシウムは、比較的安価で粒子径の調節が容易であ
る点で好適である。
しては特に限定されるものではなく、例えば、一般に硬
化型樹脂組成物の充填剤として使用される炭酸カルシウ
ム、クレー、タルク、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸カ
ルシウム、マイカ等が挙げられ、これらは単独で又は２
種以上組み合わせて用いられる。これらの中でも特に炭
酸カルシウムは、比較的安価で粒子径の調節が容易であ
る点で好適である。
【００２０】本発明に用いる炭酸カルシウムについて詳
記すれば、例えば、石灰石を原料とし粉砕、分級により
所望の粒度とするいわゆる重質炭酸カルシウム、石灰石
を一旦焼成し生石灰とし、それを水和により調製した消
石灰の水懸濁液中に炭酸ガスを導通して製造する沈降製
炭酸カルシウム、炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液を反応
させて製造する溶液法炭酸カルシウム等目的に応じて選
択可能であるが、高いチキソ性、耐スランプ性を得るた
めには、ＢＥＴ比表面積３m2／ｇ以上、好ましくは７m2
／ｇ以上、より好ましくは１０m2／ｇ以上の炭酸カルシ
ウムが用いられる。さらに好ましくは、より高いＢＥＴ
比表面積が得られる沈降製炭酸カルシウムが望ましい。
ＢＥＴ比表面積が３m2／ｇ未満の場合は、高い粘性を付
与するのが困難である。
記すれば、例えば、石灰石を原料とし粉砕、分級により
所望の粒度とするいわゆる重質炭酸カルシウム、石灰石
を一旦焼成し生石灰とし、それを水和により調製した消
石灰の水懸濁液中に炭酸ガスを導通して製造する沈降製
炭酸カルシウム、炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液を反応
させて製造する溶液法炭酸カルシウム等目的に応じて選
択可能であるが、高いチキソ性、耐スランプ性を得るた
めには、ＢＥＴ比表面積３m2／ｇ以上、好ましくは７m2
／ｇ以上、より好ましくは１０m2／ｇ以上の炭酸カルシ
ウムが用いられる。さらに好ましくは、より高いＢＥＴ
比表面積が得られる沈降製炭酸カルシウムが望ましい。
ＢＥＴ比表面積が３m2／ｇ未満の場合は、高い粘性を付
与するのが困難である。
【００２１】炭酸カルシウムの形状としては、立方状、
紡錘状、板状、柱状、ウィスカー状、球状等のいずれで
もよく、特に制限されない。
紡錘状、板状、柱状、ウィスカー状、球状等のいずれで
もよく、特に制限されない。
【００２２】本発明において、無機粒子の表面処理に用
いられる脂肪酸エステルとしては特に制限はないが、そ
れを構成するアルキル基の炭素数が出来るだけ多い高級
脂肪酸である脂肪酸エステルが高いチキソ性、耐スラン
プ性を付与することができる。具体的にはアルキル基の
炭素数が８以上であるのが好ましく、より好ましくは１
０以上、更に好ましくは１２以上である。
いられる脂肪酸エステルとしては特に制限はないが、そ
れを構成するアルキル基の炭素数が出来るだけ多い高級
脂肪酸である脂肪酸エステルが高いチキソ性、耐スラン
プ性を付与することができる。具体的にはアルキル基の
炭素数が８以上であるのが好ましく、より好ましくは１
０以上、更に好ましくは１２以上である。
【００２３】このような脂肪酸エステルとしては、例え
ば、ステアリン酸ステアレート、ステアリン酸ラウレー
ト、パルミチン酸ステアレート、パルミチン酸ラウレー
ト、ラウリン酸ラウレート等が例示される。また一価の
アルコールから生成されるエステルのみならず、グリセ
リン等の多価アルコールから生成する脂肪酸エステルも
使用でき、例えばトリステアリルグリセライド、ジステ
アリルグリセライド、モノステアリルグリセライド、ト
リパルミチルグリセライド、更に、牛脂油、パーム油、
大豆油等の天然油脂等が例示される。また、脂肪酸エス
テルとしては、分子量が２５０〜１２００であることが
好ましく、より好ましくは３００〜１０００、更に好ま
しくは３５０〜９００である。分子量が２５０未満では
十分なチキソ性が得られず、一方、１２００を越えると
融点が高くなりハンドリングに難が出てくる恐れがあ
る。これらの中では水素添加した牛脂硬化油、パーム硬
化油、ヤシ硬化油、大豆硬化油等が特に好ましく用いら
れる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
ば、ステアリン酸ステアレート、ステアリン酸ラウレー
ト、パルミチン酸ステアレート、パルミチン酸ラウレー
ト、ラウリン酸ラウレート等が例示される。また一価の
アルコールから生成されるエステルのみならず、グリセ
リン等の多価アルコールから生成する脂肪酸エステルも
使用でき、例えばトリステアリルグリセライド、ジステ
アリルグリセライド、モノステアリルグリセライド、ト
リパルミチルグリセライド、更に、牛脂油、パーム油、
大豆油等の天然油脂等が例示される。また、脂肪酸エス
テルとしては、分子量が２５０〜１２００であることが
好ましく、より好ましくは３００〜１０００、更に好ま
しくは３５０〜９００である。分子量が２５０未満では
十分なチキソ性が得られず、一方、１２００を越えると
融点が高くなりハンドリングに難が出てくる恐れがあ
る。これらの中では水素添加した牛脂硬化油、パーム硬
化油、ヤシ硬化油、大豆硬化油等が特に好ましく用いら
れる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
【００２４】表面処理の方法としては、沈降製炭酸カル
シウムや沈降製硫酸バリウムの場合は気液反応であるた
め、水スラリー中又は含水ケーキ中で表面処理するのが
好ましい。脂肪酸エステルは一般に疎水性であるが、ス
ラリー中に加え撹拌するか、含水ケーキ中に混練する
と、水スラリー中又は含水ケーキ中の炭酸カルシウムや
硫酸バリウムと十分に吸着結合する。重質炭酸カルシウ
ムの場合は乾式で粉砕することが多いので、乾式で表面
処理するのが好ましい。例えばヘンシェルミキサー等の
加熱・撹拌装置を使用するのが良い。
シウムや沈降製硫酸バリウムの場合は気液反応であるた
め、水スラリー中又は含水ケーキ中で表面処理するのが
好ましい。脂肪酸エステルは一般に疎水性であるが、ス
ラリー中に加え撹拌するか、含水ケーキ中に混練する
と、水スラリー中又は含水ケーキ中の炭酸カルシウムや
硫酸バリウムと十分に吸着結合する。重質炭酸カルシウ
ムの場合は乾式で粉砕することが多いので、乾式で表面
処理するのが好ましい。例えばヘンシェルミキサー等の
加熱・撹拌装置を使用するのが良い。
【００２５】表面処理量については特に制限はないが、
無機粒子の表面積に応じて変量した方がよい。一般には
無機粒子のＢＥＴ表面積に対して０．５〜１０．０mg／
m2程度、好ましくは１．０〜８．０mg／m2、より好まし
くは１．０〜６．０mg／m2である。０．５mg／m2未満で
は本発明の目的とする効果を十分に発揮することができ
ず、また１０．０mg／m2を越えると処理剤のコストが高
くなり経済的に不利である。
無機粒子の表面積に応じて変量した方がよい。一般には
無機粒子のＢＥＴ表面積に対して０．５〜１０．０mg／
m2程度、好ましくは１．０〜８．０mg／m2、より好まし
くは１．０〜６．０mg／m2である。０．５mg／m2未満で
は本発明の目的とする効果を十分に発揮することができ
ず、また１０．０mg／m2を越えると処理剤のコストが高
くなり経済的に不利である。
【００２６】本発明に用いるポリサルファイドポリマー
としては、分子の末端に反応性のメルカプタン基（−Ｓ
Ｈ）を有し、ポリマー骨格部分は、一般式（イ）又は、
（イ）及び（ロ）で示される、室温で流動性を有する液
状ポリサルファイドポリマーを使用することができる。
としては、分子の末端に反応性のメルカプタン基（−Ｓ
Ｈ）を有し、ポリマー骨格部分は、一般式（イ）又は、
（イ）及び（ロ）で示される、室温で流動性を有する液
状ポリサルファイドポリマーを使用することができる。
【００２７】
−（−Ｒ1 −Ｓx −) n −Ｒ1 −Ｓx （イ）
−（−Ｒ2 −Ｓx −) n −（−Ｒ3 −Ｏ−）m −Ｓx − （ロ）
〔ｘは１〜５の整数であり、ｎ、ｍは２〜200 の整数を
示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3は２価の有機基（アルキレン
基、アルキレンエーテル基、ヒドロキシアルキレン基な
ど）を示す。〕 このようなポリサルファイドポリマーは、室温で流動性
を有し、数平均分子量（Ｍｎ）が、通常100 〜200000で
あり、好ましくは800 〜50000 である。このようなポリ
サルファイドポリマーの好ましい例は、米国特許246696
3 号及び特開平4-363325に記載されている。
示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3は２価の有機基（アルキレン
基、アルキレンエーテル基、ヒドロキシアルキレン基な
ど）を示す。〕 このようなポリサルファイドポリマーは、室温で流動性
を有し、数平均分子量（Ｍｎ）が、通常100 〜200000で
あり、好ましくは800 〜50000 である。このようなポリ
サルファイドポリマーの好ましい例は、米国特許246696
3 号及び特開平4-363325に記載されている。
【００２８】本発明に用いる分子中にイソシアネート基
を２個以上含む化合物（以下、単にイソシアネート基含
有化合物という）としては、有機ポリイソシアネート化
合物及び／又は活性水素含有化合物に有機ポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られるウレタンプレポリマ
ーが好ましい。
を２個以上含む化合物（以下、単にイソシアネート基含
有化合物という）としては、有機ポリイソシアネート化
合物及び／又は活性水素含有化合物に有機ポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られるウレタンプレポリマ
ーが好ましい。
【００２９】上記有機ポリイソシアネート化合物として
は、具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート（クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等が挙げられる。
は、具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート（クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３０】また活性水素含有化合物としては、水酸基
末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸
基末端ポリウレタン重合体及びこれらの混合物が挙げら
れる。
末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸
基末端ポリウレタン重合体及びこれらの混合物が挙げら
れる。
【００３１】上記ウレタンプレポリマーとしては、前述
の活性水素含有化合物と有機ポリイソシアネート化合物
を、イソシアネート化合物過剰の条件で反応させること
により得られたものを使用することができる。
の活性水素含有化合物と有機ポリイソシアネート化合物
を、イソシアネート化合物過剰の条件で反応させること
により得られたものを使用することができる。
【００３２】本発明においては、イソシアネート基含有
化合物中のイソシアネート基と、チオール基含有化合物
中のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオー
ル基）が0.5 〜4.0 と配合するのが好ましく、より好ま
しくは0.7 〜3.0 となるように配合する。モル比が0.5
未満では、組成物が十分に高分子量化せず、一方、4.0
を超えると硬化物が硬く脆いものとなる傾向があるので
好ましくない。
化合物中のイソシアネート基と、チオール基含有化合物
中のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオー
ル基）が0.5 〜4.0 と配合するのが好ましく、より好ま
しくは0.7 〜3.0 となるように配合する。モル比が0.5
未満では、組成物が十分に高分子量化せず、一方、4.0
を超えると硬化物が硬く脆いものとなる傾向があるので
好ましくない。
【００３３】本発明に用いる硬化触媒としては、３級ア
ミン及び／又は有機金属化合物が用いられる。３級アミ
ンとしては、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン
類、ポリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン
類、エーテルアミン類等があり、具体例としては、トリ
エチルアミン、Ｎ, Ｎ- ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ, Ｎ, Ｎ',Ｎ'-テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ, Ｎ, Ｎ',Ｎ'-テトラメチルプロパン- １, ３- ジア
ミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ, Ｎ- ジポリオキシ
エチレンステアリルアミン、Ｎ, Ｎ- ジポリオキシエチ
レン牛脂アルキルアミン、トリエチレンジアミンが挙げ
られる。これら３級アミンは単独で又は必要に応じ２種
以上組み合わせて用いられる。
ミン及び／又は有機金属化合物が用いられる。３級アミ
ンとしては、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン
類、ポリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン
類、エーテルアミン類等があり、具体例としては、トリ
エチルアミン、Ｎ, Ｎ- ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ, Ｎ, Ｎ',Ｎ'-テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ, Ｎ, Ｎ',Ｎ'-テトラメチルプロパン- １, ３- ジア
ミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ, Ｎ- ジポリオキシ
エチレンステアリルアミン、Ｎ, Ｎ- ジポリオキシエチ
レン牛脂アルキルアミン、トリエチレンジアミンが挙げ
られる。これら３級アミンは単独で又は必要に応じ２種
以上組み合わせて用いられる。
【００３４】有機金属化合物としては、有機錫化合物、
有機水銀化合物、有機鉛化合物等があり、具体的にはオ
クチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫マレエ
ート、ジオクチル錫メルカプチド、フェニル水銀プロピ
オン酸塩、オクテン酸鉛等が挙げられる。これらは単独
で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。こ
れらの中でも、変色等の影響が少ない有機錫化合物が好
ましい。
有機水銀化合物、有機鉛化合物等があり、具体的にはオ
クチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫マレエ
ート、ジオクチル錫メルカプチド、フェニル水銀プロピ
オン酸塩、オクテン酸鉛等が挙げられる。これらは単独
で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。こ
れらの中でも、変色等の影響が少ない有機錫化合物が好
ましい。
【００３５】硬化性樹脂組成物中の硬化触媒の含有量
は、前記ポリサルファイドポリマー100 重量部に対し
て、0.001 〜５重量部が好ましく、より好ましくは0.00
5 〜３重量部である。含有量が0.001 重量部未満では硬
化が進まず、５重量部を超えると可使時間が短くなる傾
向があり好ましくない。
は、前記ポリサルファイドポリマー100 重量部に対し
て、0.001 〜５重量部が好ましく、より好ましくは0.00
5 〜３重量部である。含有量が0.001 重量部未満では硬
化が進まず、５重量部を超えると可使時間が短くなる傾
向があり好ましくない。
【００３６】本発明の硬化性樹脂組成物は、必要に応じ
て、その他の添加剤を含有することができる。添加剤と
しては、例えば、他の無機充填剤、可塑剤、顔料、ゴム
加硫剤、補強剤、接着性付与剤、紫外線及びオゾン劣化
防止剤及びその類似物等を使用することができる。他の
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム粉末（未
処理）、重炭酸カルシウム粉末、石英粉末、アルミナ、
酸化カルシウム、タルク、ガラス粉末、各種骨材類等を
使用することができる。
て、その他の添加剤を含有することができる。添加剤と
しては、例えば、他の無機充填剤、可塑剤、顔料、ゴム
加硫剤、補強剤、接着性付与剤、紫外線及びオゾン劣化
防止剤及びその類似物等を使用することができる。他の
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム粉末（未
処理）、重炭酸カルシウム粉末、石英粉末、アルミナ、
酸化カルシウム、タルク、ガラス粉末、各種骨材類等を
使用することができる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００３８】実施例１
濃度１６０ｇCaCO3 ／kg、温度を６０℃に調整したＢＥ
Ｔ比表面積１５m2 /gの沈降製炭酸カルシウムの水スラ
リー１０kgに対して表面処理剤として８０ｇのステアリ
ルステアレート（アルキル基の炭素数１８、分子量５３
６）を加えて１時間強撹拌し、表面処理を行った。この
炭酸カルシウムスラリーを脱水、乾燥、粉砕してステア
リルステアレートで表面処理した炭酸カルシウム充填剤
を得た。このものの処理量は３．３mg／m2であった。
Ｔ比表面積１５m2 /gの沈降製炭酸カルシウムの水スラ
リー１０kgに対して表面処理剤として８０ｇのステアリ
ルステアレート（アルキル基の炭素数１８、分子量５３
６）を加えて１時間強撹拌し、表面処理を行った。この
炭酸カルシウムスラリーを脱水、乾燥、粉砕してステア
リルステアレートで表面処理した炭酸カルシウム充填剤
を得た。このものの処理量は３．３mg／m2であった。
【００３９】実施例２
実施例１でステアリルステアレートをステアリルグリセ
リンエステル（アルキル基の炭素数１８、分子量８５
８）に変える以外は全て実施例１と同様に操作した。こ
のものの処理量は３．３mg／m2であった。
リンエステル（アルキル基の炭素数１８、分子量８５
８）に変える以外は全て実施例１と同様に操作した。こ
のものの処理量は３．３mg／m2であった。
【００４０】比較例１
実施例１で表面処理剤をドデシルベンゼンスルホン酸１
６ｇを含む水溶液１６０ｇとラウリン酸カリウム３２ｇ
を含む水溶液３２０ｇを添加に変える以外は全て実施例
１と同様に操作した。
６ｇを含む水溶液１６０ｇとラウリン酸カリウム３２ｇ
を含む水溶液３２０ｇを添加に変える以外は全て実施例
１と同様に操作した。
【００４１】比較例２
実施例１で表面処理剤をドデシルベンゼンスルホン酸１
２．８ｇを含む水溶液１２８ｇとステアリン酸ナトリウ
ム４８ｇを含む水溶液４８０ｇを添加オレイン酸カリウ
ムに変える以外は全て実施例１と同様に操作した。
２．８ｇを含む水溶液１２８ｇとステアリン酸ナトリウ
ム４８ｇを含む水溶液４８０ｇを添加オレイン酸カリウ
ムに変える以外は全て実施例１と同様に操作した。
【００４２】比較例３
実施例１で表面処理剤をステアリン酸カリウムに変える
以外は全て実施例１と同様に操作した。
以外は全て実施例１と同様に操作した。
【００４３】実施例３〜４、比較例４〜６
以上の実施例１〜２及び比較例１〜３で得られた炭酸カ
ルシウム充填剤を下記の方法でポリサルファイドポリマ
ーに配合してシーラントを作成し、可使時間及び粘性、
表面タックを下記の方法により測定・評価した。結果を
表１に示す。
ルシウム充填剤を下記の方法でポリサルファイドポリマ
ーに配合してシーラントを作成し、可使時間及び粘性、
表面タックを下記の方法により測定・評価した。結果を
表１に示す。
【００４４】〔シーラント用組成物（主剤）の調製〕ダ
ルトンミキサーを使用し、ポリサルファイドポリマー
（商品名“チオコールLP-282”東レチオコール株式会社
製）100 重量部、硬化触媒（ナイミーンS220：10％DOP
溶液／日本油脂株式会社製）１重量部、スズ触媒（商品
名“SCAT-4A ”三共有機合成株式会社製）0.1 重量部、
キシレン樹脂系可塑剤（商品名“ニカノールLLL ”三菱
瓦斯化学工業製）13重量部、フタル酸系可塑剤（商品名
“DOP ”株式会社ジェイ・プラス製）37.9重量部、添加
剤（ＪＰ３３３Ｅ：城北化学工業株式会社製）２重量
部、添加剤（エキセルＯ−９５Ｒ：花王株式会社製）５
重量部を混合した後に、先に調製した表面処理炭酸カル
シウム粉末105 重量部、及び重炭酸カルシウム(MC-コー
トS20 ：丸尾カルシウム株式会社製）127 重量部を添加
して混合し、10分間脱泡を行うことにより、シーラント
用組成物（主剤）を調製した。
ルトンミキサーを使用し、ポリサルファイドポリマー
（商品名“チオコールLP-282”東レチオコール株式会社
製）100 重量部、硬化触媒（ナイミーンS220：10％DOP
溶液／日本油脂株式会社製）１重量部、スズ触媒（商品
名“SCAT-4A ”三共有機合成株式会社製）0.1 重量部、
キシレン樹脂系可塑剤（商品名“ニカノールLLL ”三菱
瓦斯化学工業製）13重量部、フタル酸系可塑剤（商品名
“DOP ”株式会社ジェイ・プラス製）37.9重量部、添加
剤（ＪＰ３３３Ｅ：城北化学工業株式会社製）２重量
部、添加剤（エキセルＯ−９５Ｒ：花王株式会社製）５
重量部を混合した後に、先に調製した表面処理炭酸カル
シウム粉末105 重量部、及び重炭酸カルシウム(MC-コー
トS20 ：丸尾カルシウム株式会社製）127 重量部を添加
して混合し、10分間脱泡を行うことにより、シーラント
用組成物（主剤）を調製した。
【００４５】〔シーラント硬化物の調製〕シーラント用
組成物（主剤）390 重量部をイソシアネート硬化剤（商
品名“CP-132”東レチオコール株式会社製）72重量部と
混合した。
組成物（主剤）390 重量部をイソシアネート硬化剤（商
品名“CP-132”東レチオコール株式会社製）72重量部と
混合した。
【００４６】〔物性等の測定・評価方法〕
粘度：ＢＳ型粘度計にて１rpm 、10rpm の粘度（Ｐａ・
ｓ）を測定した。ＴＩは、１rpm の粘度と10rpm の粘度
との比で、この値が大きい程、チキソ性が大きいことを
示す。
ｓ）を測定した。ＴＩは、１rpm の粘度と10rpm の粘度
との比で、この値が大きい程、チキソ性が大きいことを
示す。
【００４７】可使時間：ＪＩＳＡ５７５８に準拠した。
【００４８】表面タック：２液を混合して１，３，７日
後のタックを指触で下記の基準で判定した。 ○：粘着性無し △：少し粘着性あり ×：粘着性あり ××：粘着性強い ×××：粘着性非常に強い
後のタックを指触で下記の基準で判定した。 ○：粘着性無し △：少し粘着性あり ×：粘着性あり ××：粘着性強い ×××：粘着性非常に強い
【００４９】アスカーＣ硬度：アスカーＣ硬度計（高分
子計器株式会社）にて１kgの荷重をかけ、５秒後の目盛
りを読みとった。
子計器株式会社）にて１kgの荷重をかけ、５秒後の目盛
りを読みとった。
【００５０】
【表１】
【００５１】表１の結果から、実施例に代表される本発
明のポリサルファイドポリマー硬化性組成物は、適度に
可使時間が取れ、適度な粘性及びチキソ性を有し、表面
タックが良好で、硬化速度も良好であることが認められ
る。
明のポリサルファイドポリマー硬化性組成物は、適度に
可使時間が取れ、適度な粘性及びチキソ性を有し、表面
タックが良好で、硬化速度も良好であることが認められ
る。
【００５２】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明の無機充填剤は、
特定のポリサルファイド系硬化性樹脂組成物に配合する
ことにより、可使時間、粘性、チキソ性、表面タック、
硬化性をバランス良く備えたポリサルファイド系硬化性
樹脂組成物を提供することができる。
特定のポリサルファイド系硬化性樹脂組成物に配合する
ことにより、可使時間、粘性、チキソ性、表面タック、
硬化性をバランス良く備えたポリサルファイド系硬化性
樹脂組成物を提供することができる。
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J002 CK021 DE236 DG046 DJ006
DJ016 DJ036 DJ046 DJ056
FB246 FD016 GJ01
4J034 BA03 DA07 DB04 DN03 HA01
HA02 HA07 HA08 HA09 HA11
HC01 HC03 HC12 HC22 HC61
HC64 HC65 HC71 HC73 JA42
KC08 KC17 KC18 KD02 KD12
MA01 MA03 MA04 QB10 QB15
QC05 RA08
Claims (9)
- 【請求項１】 ＢＥＴ比表面積が３m2／ｇ以上の無機粒
子を脂肪酸エステルで表面処理してなる、ポリサルファ
イド系硬化性樹脂組成物用無機充填剤。ただし、ポリサ
ルファイド系硬化性樹脂組成物とは下記のものを指す。 （ａ）ポリサルファイドポリマーと、（ｂ）分子中に２
個以上のイソシアネート基を有する化合物とを、（ｃ）
３級アミン及び／又は有機金属化合物からなる硬化触媒
で反応・硬化させるポリサルファイド系樹脂組成物。 - 【請求項２】 脂肪酸エステルを構成するアルキル基の
炭素数が８以上である請求項１記載の無機充填剤。 - 【請求項３】 脂肪酸エステルの分子量が２５０〜１２
００である請求項１または２記載の無機充填剤。 - 【請求項４】 脂肪酸エステルの表面処理量が無機粒子
のＢＥＴ表面積に対して０．５〜１０mg／m2である請求
項１〜３のいずれか１項に記載の無機充填剤。 - 【請求項５】 無機粒子が炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、マイ
カから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のい
ずれか１項に記載の無機充填剤。 - 【請求項６】 無機粒子が炭酸カルシウムである請求項
１〜５のいずれか１項に記載の無機充填剤。 - 【請求項７】 ポリサルファイド系樹脂組成物中に、請
求項１〜６のいずれか１項に記載の無機充填剤を配合し
てなるポリサルファイド系硬化性樹脂組成物。 - 【請求項８】 ポリサルファイド系硬化性樹脂組成物が
シーラントである請求項７記載のポリサルファイド系硬
化性樹脂組成物。 - 【請求項９】 ポリサルファイドポリマー１００重量部
に対して、無機充填剤を１０〜３００重量部配合してな
る請求項７または８記載のポリサルファイド系硬化性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002042709A JP2003238797A (ja) | 2002-02-20 | 2002-02-20 | ポリサルファイド系硬化性樹脂用無機充填剤およびそれを配合してなる樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002042709A JP2003238797A (ja) | 2002-02-20 | 2002-02-20 | ポリサルファイド系硬化性樹脂用無機充填剤およびそれを配合してなる樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003238797A true JP2003238797A (ja) | 2003-08-27 |
Family
ID=27782723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002042709A Pending JP2003238797A (ja) | 2002-02-20 | 2002-02-20 | ポリサルファイド系硬化性樹脂用無機充填剤およびそれを配合してなる樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003238797A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007045935A (ja) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Maruo Calcium Co Ltd | 硬化型樹脂組成物用表面処理炭酸カルシウム填料、及び該填料を含有してなる硬化型樹脂組成物 |
| WO2014109217A1 (ja) * | 2013-01-08 | 2014-07-17 | 株式会社ブリヂストン | 積層体及びその製造方法 |
| JP2014218613A (ja) * | 2013-05-09 | 2014-11-20 | 株式会社ブリヂストン | コーティング組成物、コーティングシート及びゴム複合体 |
| JP2014227500A (ja) * | 2013-05-23 | 2014-12-08 | 株式会社ブリヂストン | 接合体の製造方法及び接合体 |
| JP2014226908A (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム複合体の製造方法及びゴム複合体 |
| CN107057119A (zh) * | 2017-04-21 | 2017-08-18 | 深圳航天科技创新研究院 | 环保全塑型塑胶跑道用复合填料及其制备方法 |
-
2002
- 2002-02-20 JP JP2002042709A patent/JP2003238797A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007045935A (ja) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Maruo Calcium Co Ltd | 硬化型樹脂組成物用表面処理炭酸カルシウム填料、及び該填料を含有してなる硬化型樹脂組成物 |
| JP4707497B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2011-06-22 | 丸尾カルシウム株式会社 | 硬化型樹脂組成物用表面処理炭酸カルシウム填料、及び該填料を含有してなる硬化型樹脂組成物 |
| WO2014109217A1 (ja) * | 2013-01-08 | 2014-07-17 | 株式会社ブリヂストン | 積層体及びその製造方法 |
| CN104903097A (zh) * | 2013-01-08 | 2015-09-09 | 株式会社普利司通 | 层叠体和该层叠体的制造方法 |
| US9732259B2 (en) | 2013-01-08 | 2017-08-15 | Bridgestone Corporation | Laminate and method for producing same |
| JP2014218613A (ja) * | 2013-05-09 | 2014-11-20 | 株式会社ブリヂストン | コーティング組成物、コーティングシート及びゴム複合体 |
| JP2014227500A (ja) * | 2013-05-23 | 2014-12-08 | 株式会社ブリヂストン | 接合体の製造方法及び接合体 |
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| CN107057119A (zh) * | 2017-04-21 | 2017-08-18 | 深圳航天科技创新研究院 | 环保全塑型塑胶跑道用复合填料及其制备方法 |
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