PL206592B1 - Koncentraty zawiesinowe na bazie oleju, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie - Google Patents

Koncentraty zawiesinowe na bazie oleju, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie

Info

Publication number
PL206592B1
PL206592B1 PL364384A PL36438402A PL206592B1 PL 206592 B1 PL206592 B1 PL 206592B1 PL 364384 A PL364384 A PL 364384A PL 36438402 A PL36438402 A PL 36438402A PL 206592 B1 PL206592 B1 PL 206592B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oil
formula
suspension concentrates
suspension
group
Prior art date
Application number
PL364384A
Other languages
English (en)
Other versions
PL364384A1 (pl
Inventor
Ronald Vermeer
Peter Baur
Frank Rosenfeldt
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7688905&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL206592(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL364384A1 publication Critical patent/PL364384A1/pl
Publication of PL206592B1 publication Critical patent/PL206592B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P19/00Drugs for skeletal disorders
    • A61P19/04Drugs for skeletal disorders for non-specific disorders of the connective tissue

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem omawianego wynalazku są nowe, bazujące na oleju koncentraty zawiesinowe agrochemicznych substancji czynnych, sposób wytwarzania tych preparatów oraz zastosowanie ich w celu aplikowania zawartych w nich substancji czynnych.
Znane są już liczne bezwodne koncentraty zawiesinowe agrochemicznych substancji czynnych. W opisie EP-A 0 789 999 przedstawiono preparaty tego typu, które obok substancji czynnej i oleju zawierają mieszaninę różnych związków powierzchniowo czynnych, które między innymi służą również jako przyspieszacze penetracji, oraz hydrofobowy glinokrzemian warstwowy jako środek zagęszczający. Stabilność tych preparatów jest dobra, jednakże niedogodność ich polega na tym, że nieodzownie występujący w nich środek zagęszczający powoduje nakładochłonne wytwarzanie. Poza tym środek zagęszczający każdorazowo absorbuje część dodanej ilości przyspieszacza penetracji, w wyniku czego uszczuplone zostaje jego dział anie.
Ponadto z opisu US-A 6 165 940 znane są już niewodne koncentraty zawiesinowe, które poza agrochemiczną substancją czynną, przyspieszaczem penetracji i związkiem powierzchniowo czynnym względnie mieszaniną związków powierzchniowo czynnych zawierają organiczny rozpuszczalnik, przy czym jako tego rodzaju rozpuszczalnik stosowany jest również olej parafinowy albo estry olejów roślinnych. Ale biologiczna skuteczność oraz stabilność cieczy opryskowych, wytworzonych z tych preparatów przez rozcieńczenie wodą, nie zawsze jest wystarczająca.
Obecnie wynaleziono koncentraty zawiesinowe na bazie oleju, składające się z co najmniej jednej agrochemicznej substancji czynnej, stałej w temperaturze pokojowej i ewentualnie jednej albo więcej substancji pomocniczych z grup środków emulgujących, środków hamujących pienienie, środków konserwujących, przeciwutleniaczy, barwników i/albo obojętnych napełniaczy charakteryzujące się tym, że dalej zawierają
- co najmniej jeden oksyalkilenowany alkanol o wzorze
R-O-(-AO)mH (I), w którym
R oznacza prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową o 4 do 20 atomach węgla,
AO oznacza grupę tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu albo mieszaniny złożone z grup tlenku etylenu i tlenku propylenu albo grup tlenku butylenu, a m oznacza liczby 2 do 30,
- co najmniej jeden olej roślinny,
- co najmniej jeden niejonowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący i/albo co najmniej jeden anionowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący.
Wariantami wynalazku są koncentraty zawiesinowe, które jako agrochemiczną substancję czynną zawierają środek grzybobójczy, bakteriobójczy, owadobójczy, roztoczobójczy, nicieniobójczy, mięczakobójczy, chwastobójczy, regulator wzrostu roślin, składnik pokarmowy roślin i/albo repelent.
Korzystne koncentraty zawiesinowe jako agrochemiczną substancję czynną zawierają tiaklopryd.
Również korzystne są koncentraty, które jako agrochemiczne substancje czynne zawierają tiaklopryd oraz β-cyflutrynę.
Korzystnie koncentraty zawiesinowe według wynalazku jako oksyalkilenowany alkanol zawierają oksyalkilenowany 2-etyloheksanol o wzorze
CHj (PO)—(ΕΟ)θ-Η (Ic-1) w którym
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, PO oznacza grupę o wzorze
PL 206 592 B1
a liczby 8 i 6 są wartoś ciami przecię tnymi.
Również korzystnie koncentraty zawiesinowe zgodne z wynalazkiem jako oksyalkilenowany alkanol zawierają oksyalkilenowany 2-etyloheksanol o wzorze,
CH—(CHJ3
CH-CH—O-(EO)ś—(PO)3—H
C2H5 (Ic-2) w którym
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, PO oznacza grupę o wzorze
a liczby 5 i 3 są wartoś ciami przecię tnymi.
Korzystnie koncentraty zawiesinowe jako olej roślinny zawierają olej słonecznikowy, rzepakowy, oliwkowy, rącznikowy, rzepikowy, olej z nasion kukurydzy, z nasion bawełny i/albo olej sojowy.
Korzystne koncentraty zawiesinowe według wynalazku zawierają
- agrochemiczne substancje czynne w ilości 5 do 30% wagowych,
- przyspieszacze penetracji w ilości 5 do 55% wagowych,
- olej roś linny w iloś ci 15 do 55% wagowych,
- związki powierzchniowo czynne względnie środki pomocnicze dyspergowania w ilości 2,5 do 30% wagowych, i
- substancje pomocnicze w ilości 0 do 25% wagowych.
Poza tym wynaleziono, że zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe na bazie oleju można wytwarzać w ten sposób, że miesza się razem
- co najmniej jedną agrochemiczną substancję czynną, stałą w temperaturze pokojowej,
- co najmniej jeden przyspieszacz penetracji,
- co najmniej jeden olej roś linny,
- co najmniej jeden niejonowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący i/albo co najmniej jeden anionowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący i
- ewentualnie jedną albo więcej substancji pomocniczych z grup środków emulgujących, ś rodków hamujących pienienie, środków konserwujących, przeciwutleniaczy, barwników i/albo obojętnych napełniaczy i powstałą zawiesinę następnie ewentualnie poddaje się mieleniu.
W koń cu wynaleziono, ż e zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe na bazie oleju są bardzo odpowiednie do stosowania do aplikowania zawartych w nich agrochemicznych substancji czynnych na rośliny i/albo ich biotop.
Zupełnie nieoczekiwanie stwierdzono, że zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe na bazie oleju posiadają bardzo dobrą stabilność, chociaż nie zawierają żadnego środka zagęszczającego. Nieoczekiwany jest również fakt, że wykazują one wyraźnie lepszą skuteczność biologiczną niż posiadające najbardziej podobny skład znane dotychczas preparaty. Poza tym zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe bazujące na oleju, pod względem swej aktywności, nieoczekiwanie przewyższają również analogiczne preparaty, które obok innych składników zawierają albo tylko przyspieszacz penetracji, albo tylko olej roślinny. Na podstawie opisanego stanu techniki nie można było przewidzieć takiego efektu synergicznego.
PL 206 592 B1
Zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe na bazie oleju odznaczają się także szeregiem korzyści. I tak, wytwarzanie ich jest mniej kosztowne niż przygotowanie odpowiednich preparatów zawierających środek zagęszczający. Poza tym przy rozcieńczaniu zgodnych z wynalazkiem koncentratów wodą nie występuje ani istotne zagęszczanie, ani przeszkadzające tworzenie się kłaczków, co ma miejsce często w przypadku odpowiednich znanych preparatów. Wreszcie zgodne z wynalazkiem preparaty wspomagają biologiczną skuteczność zawartych składników czynnych, dzięki czemu w porównaniu z dotychczasowymi preparatami albo uzyskuje się większą skuteczność, albo wymagane jest stosowanie mniejszej ilości substancji czynnej.
Przez stałe agrochemiczne substancje czynne należy rozumieć w omawianym kontekście wszystkie, powszechnie stosowane do traktowania roślin substancje, których temperatura topnienia wynosi powyżej 20°C. Korzystnie można wymienić substancje grzybobójcze, bakteriobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze, mięczakobójcze, substancje chwastobójcze, regulatory wzrostu roślin, składniki pokarmowe roślin oraz repelenty.
Jako przykłady substancji grzybobójczych wymienia się: 2-anilino-4-metylo-6-cyklopropylopirymidynę, 2',6'-dibromo-2-metylo-4'-trifluorometoksy-4'-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksyanilid, 2,6-dichloro-N-(4-trifluorometylobenzylo)-benzamid, (E)-2-metoksyimino-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)-acetamid, siarczan 8-hydroksychinoliny, (E)-2-{2-[6-(2-cyjanofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-metoksyimino-[alfa-(o-toliloksy)-o-tolilo]-octan metylu, 2-fenylofenol (OPP), aldimorf, ampropylfos, anilazynę, azakonazol, benalaksyl, benodanil, benomyl, binapakryl, bifenyl, bitertanol, blastycydynę-S, bromukonazol, bupirymat, butiobat, polisiarczek wapnia, kaptafol, kaptan, karbendazym, karboksynę, chinometionat (Quinomethionat), chloroneb, chloropikryn, chlorotalonil, chlozolinat, kufraneb, cymoksanil, cyprokonazol, cyprofuram, karpropamid, dichlorofen, dichlobutrazol, dichlofluanid, dichlomezynę, dichloran, dietofenkarb, difenokonazol, dimetyrymol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, difenyloaminę, dipirytion, ditalimfos, ditianon, dodynę, drazoksolon, edifenfos, epoksykonazol, etyrymol, etridiazol, fenarymol, fenbukonazol, fenfuram, fenitropan, fenpiklonil, octan fentynu, wodorotlenek fentynu, ferbam, ferimzon, fluazynam, fludioksonil, fluoromid, fluchinkonazol, flusilazol, flusulfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetylo-glin, ftalid, fuberidazol, furalaksyl, furmecykloks, fenheksamid guazatynę, heksachlorobenzen, heksakonazol, hymeksazol, imazalil, imibenkonazol, iminooktadynę, iprobenfos (IBP), iprodion, izoprotiolan, iprowalikarb kasugamycynę, preparaty miedziowe, takie jak wodorotlenek miedzi, naftenian miedzi, tlenochlorek miedzi, siarczan miedzi, tlenek miedzi, oksyna-miedź oraz mieszaninę Bordeaux, mankoper, mankozeb, maneb, mepanipirym, mepronil, metalaksyl, metkonazol, metasulfokarb, metfuroksam, metiram, metsulfowaks, myklobutanil, dimetyloditiokarbaminian niklu, izopropylo-nitrotal, nuarymol, ofurace, oksadiksyl, oksamokarb, oksykarboksynę, pefurazoat, penkonazol, pencykuron, fosdifen, pimarycynę, piperalinę, polioksynę, probenazol, prochloraz, procymidon, propamokarb, propikonazol, propineb, pirazofos, piryfenoks, pirymetanil, pirochilon, chintocen (PCNB), chinoksyfen, siarka i preparaty siarki, tebukonazol, tekloftalam, teknazen, tetrakonazol, tiabendazol, ticyofen, metylo-tiofanat, tiram, metylo-tolklofos, tolilofluanid, triadimefon, triadimenol, triazoksyd, trichlamid, tricyklazol, tridemorf, triflumizol, triforinę, tritykonazol, trifloksystrobinę, walidamycynę A, winklozolinę, zineb, ziram oraz
2-[2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(2-chlorofenylo)-2-hydroksypropylo]-2,4-dihydro-[1,2,4]-triazolo-3-tion.
Jako przykłady substancji bakteriobójczych można wymienić:
bronopol, dichlorofen, nitrapirynę, dimetyloditiokarbaminian niklu, kasugamycynę, oktilinon, kwas furanokarboksylowy, oksytetracyklinę, probenazol, streptomycynę, tekloftalam, siarczan miedzi oraz inne preparaty miedzi.
Jako przykłady substancji owadobójczych, roztoczobójczych i nicieniobójczych wymienia się substancje, takie jak:
PL 206 592 B1 abamektyna, acefat, akrynatryna, alanykarb, aldikarb, alfametryna, amitraz, awermektyna, AZ 60541, azadirachtyna, azynfos A, azynfos M, azocyklotyn,
Bacillus thuringiensis, 4-bromo-2-(4-chlorofenylo)-1-(etoksymetylo)-5-(trifluorometylo)-1H-pirolo3-karbonityryl, bendiokarb, benfurakarb, bensultap, betacyflutryna, bifentryna, BPMC, brofenproks, bromofos A, bufenkarb, buprofezyna, butokarboksyna, butylopirydaben, kadusafos karbaryl, karbofuran, karbofenotion, karbosulfan, kartap, chloetokarb, chloretoksyfon, chlorfenwinfos, chlorfluazuron, chlormefos, N-[(6-chloro-3-pirydylo)metylo]-N'-cyjano-N-metyloetanoimidoamid, chlorpiryfos, chlorpiryfos M, cis-resmetryna, chlocytryna, chlofentezyna, cyjanofos, cykloprotryna, cyflutryna, cyhalotryna, cyheksatyna, cypermetryna, cyromazyna, deltametryna, demeton-M, demeton-S, metylo-demeton-S, diafentiuron, diazynon, dichlofention, dichlorwos, diklifos, dikrotofos, dietion, diflubenzuron, dimetoat, dimetylowinfos, dioksation, disulfoton, emamektyna, esfenwalerat, etiofenkarb, etion, etofenproks, etoprofos, etrimfos, fenamifos, fenazachin, tlenek fenbutatynu, fenitrotion, fenobukarb, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpropotryna, fenpirad, fenpiroksymat, fention, fenwalerat, fipronil, fluazuron, flucykloksuron, flucytrynat, flufenoksuron, flufenproks, fluwalinat, fonofos, formotion, fostiazat, fubfenproks, furatiokarb,
HCH, heptenofos, heksaflumuron, heksytiazoks, imidachlopryd, iprobenfos, izazofos, izofenfos, izoprokarb, izoksation, iwermektyna, lambdacyhalotryna, lufenuron, malation, mekarbam, mewinfos, mesulfenfos, metaldehyd, metakrifos, metamidofos, metidation, metiokarb, metomyl, metolkarb, milbemektyna, monokrotofos, moksydektyna, naled, NC 184, nitenpiram, ometoat, oksamyl, oksydemeton M, oksydeprofos, paration A, paration M, permetryna, fentoat, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, foksym, pirymikarb, pirymifos M, pirymifos A, profenofos, promekarb, propafos, propoksur, protiofos, protoat, pimetrozyna, pirachlofos, pirydafention, piresmetryna, piretrum, pirydaben, pirymidifen, piryproksyfen, chinalfos, salition, sebufos, silafluofen, sulfotep, sulprofos, tebufenozyd, tebufenpirad, tebupirymifos, teflubenzuron, teflutryna, temefos, terbam, terbufos, tetrachlorwinfos, tiaklopryd, tiafenoks, tiametoksam, tiodikarb, tiofanoks, tiometon, tionazyna, turingienzyna, tralometryna, transflutryna, triaraten, triazofos, triazuron, trichlorfon, triflumuron, trimetakarb, wamidotion, XMC, ksylilkarb, zetametryna.
Jako środki do zwalczania ślimaków można wymienić metaldehyd i metiokarb.
Jako przykłady substancji chwastobójczych wymienia się, takie jak: anilidy, jak np. diflufenikan i propanil; kwasy arylokarboksylowe, jak np. kwas dichloropikolinowy, dikamba i pikloram; kwasy aryloksyalkanowe, jak np. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroksypir, MCPA, MCPP i triklopir; estry kwasów aryloksyfenoksyalkanowych, jak np. diklofop-metyl, fenoksaprop-etyl, fluazifop-butyl, haloksyfop-metyl i chizalofop-etyl; azynony, jak np. chloridazon i norflurazon; karbaminiany, jak np. chloroprofam, desmedifam, fenmedifam i profam; chloroacetanilidy, jak np. alachlor, aceto-chlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretylachlor i propachlor; di-nitroaniliny, jak np. oryzalina, pendimetalina i trifluralina; etery difenylowe, jak np. acifluorfen, bifenoks, fluoroglikofen, fomezafen, halozafen, laktofen i oksyfluorofen; moczniki, jak np. chlorotoluron, diuron, fluometuron, izoproturon, linuron i metabenztiazuron; hydroksyloaminy, jak np. aloksydym, kletodym, cykloksydym, setoksydym i tralkoksydym; imidazolinony, jak np. imazetapir, imazametabenz, imazapir i imazachin; nitryle, jak np. bromoksynil, dichlobenil i joksynil; oksyacetamidy, jak np. mefenacet; sulfonylomoczniki, jak np. amidosulfuron, bensulfuronmetyl, chlorimuron-etyl, chlorosulfuron, cynosulfuron, metsulfuron-metyl, nikosulfuron, primisulfuron, pirazosulfuron-etyl, tifensulfuron-metyl, triasulfuron i tribenuron-metyl; tiolokarbaminiany, jak np. butylat, cykloat, dialat, EPTC, esprokarb, molinat, prosulfokarb, tiobenkarb i trialat; triazyny, jak np. atrazyna, cyjanazyna, symazyna, symetrina, terbutryna i terbutyloazyna; triazynony, jak np. heksazynon, metamitron i metrybuzyna; inne, jak np. aminotriazol, benfurezat, bentazon, cynmetylina, klomazon, klopiralid, difenzokwat, ditiopir, etofumezat, fluorochloridon, glufozynat, glifozat, izoksaben, pirydat, chinchlorak, chinmerak, sulfozat i tridifan. Dalej można wymienić 4-amino-N-(1,1-dimetyloetylo)-4,5-dihydro-3-(1-metyloetylo)-5-okso-1H-1,2,4-triazolo-1-karboksyamid i benzoesan 2-((((4,5-dihydro-4-metylo-5-okso-3-propoksy-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-karbonylo)amino)sulfonylo)-metylu.
Jako przykłady regulatorów wzrostu roślin można stosować chlorek chlorochinoliny i etefon.
Jako przykłady substancji odżywczych dla roślin można wymienić nieorganiczne albo organiczne nawozy, stosowane zwykle w celu zaopatrzenia roślin w makro- i/albo mikroelementy.
PL 206 592 B1
Jako przykłady repelentów wymienia się dietylotoliloamid, etyloheksanodiol oraz butopironoksyl. Jako przyspieszacze penetracji w omawianym wynalazku w rachubę wchodzą wszystkie te substancje, które zazwyczaj stosuje się w celu poprawienia wnikania agrochemicznych substancji czynnych w rośliny. Dotyczy to oksyalkilenowanych alkanoli o wzorze
R-O-(-AO)mH (I), w którym
R oznacza prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową o 4 do 20 atomach węgla,
AO oznacza grupę tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu albo mieszaniny złożone z grup tlenku etylenu i tlenku propylenu albo grup tlenku butylenu, a m oznacza liczby 2 do 30.
Korzystną grupę przyspieszaczy penetracji stanowią oksyalkilenowane alkanole o wzorze R-O-(-EO-)n-H (la), w którym
R ma wyż ej podane znaczenie,
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, a n oznacza liczby 2 do 20.
Szczególnie korzystną grupę przyspieszaczy penetracji stanowią oksyalkilenowane alkanole o wzorze
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-H (Ib), w którym
R ma wyż ej podane znaczenie,
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-,
PO oznacza grupę o wzorze
p oznacza liczby 1 do 10 i q oznacza liczby 1 do 10.
Dalszą szczególnie korzystną grupą przyspieszaczy penetracji są oksyalkilenowane alkanole o wzorze
R-O-(-PO-)r-(-EO-)s-H (Ic), w którym
R ma wyż ej podane znaczenie,
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, PO oznacza grupę o wzorze
r oznacza liczby 1 do 10 i s oznacza liczby 1 do 10.
Dalszą szczególnie korzystną grupę przyspieszaczy penetracji stanowią oksyalkilenowane alkanole o wzorze
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (Id), w którym t oznacza liczby 8 do 13, a u oznacza liczby 6 do 17.
PL 206 592 B1
W podanych powyż ej wzorach
R oznacza korzystnie grupy, jak butyl, izobutyl, n-pentyl, izopentyl, neopentyl, n-heksyl, izoheksyl, n-oktyl, izooktyl, 2-etyloheksyl, nonyl, izononyl, decyl, n-dodecyl, izododecyl, lauryl, mirystyl, izotridecyl, trimetylononyl, palmityl, stearyl albo eikozyl.
Przykładem korzystnego oksyalkilenowanego alkanolu o wzorze Ic jest oksyalkilenowany 2-etyloheksanol o wzorze,
w którym
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, PO oznacza grupę o wzorze
a liczby 8 i 6 są wartoś ciami przecię tnymi.
Korzystnym oksyalkilenowanym alkanolem o wzorze Ic jest również
2-etyloheksanol o wzorze, oksyalkilenowany
w którym
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, PO oznacza grupę o wzorze
a liczby 5 i 3 są wartoś ciami przecię tnymi.
Szczególnie korzystnymi oksyalkilowanymi alkanolami o wzorze Id są związki o tym wzorze, w którym t oznacza liczby 9 do 12, a u oznacza liczby 7 do 9.
Powyższe wzory określają ogólnie oksyalkilenowane alkanole. W przypadku tych substancji chodzi o mieszaniny substancji podanego typu o różnych długościach łańcuchów. Dlatego dla wskaźników oblicza się wartości przeciętne, które mogą również odbiegać od liczb całkowitych.
Przykładowo można wymienić oksyalkilenowany alkanol o wzorze Id, w którym t oznacza wartość przecię tną 10,5, a u oznacza wartość przecię tną 8,4.
Oksyalkilenowane alkanole o podanych wzorach są znane albo można je wytwarzać znanymi metodami, porównaj opisy WO 98-35 553, WO 00-35 278 i EP-A 0 681 865.
Jako oleje roślinne można stosować wszystkie, zazwyczaj odpowiednie do użycia w agrochemicznych środkach, oleje uzyskiwane z roślin. Przykładowo można wymienić olej słonecznikowy, rzepakowy oliwkowy, rącznikowy, rzepikowy, olej z nasion kukurydzy, z nasion bawełny oraz olej sojowy.
PL 206 592 B1
Zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe na bazie oleju zawierają co najmniej jeden niejonowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący i/albo co najmniej jeden anionowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący.
Jako niejonowe związki powierzchniowo czynne względnie pomocnicze środki dyspergujące można stosować wszystkie substancje tego typu, które używa się zazwyczaj w agrochemicznych środkach. Korzystnie wymienia się polimery blokowe politlenek etylenu-politlenek propylenu, etery glikolu polietylenowego i liniowych alkoholi, produkty reakcji kwasów tłuszczowych z tlenkiem etylenu i/albo tlenkiem propylenu, poza tym polialkohol winylowy, poliwinylopirolidon, polimery mieszane z polialkoholu winylowego i poliwinylopirolidonu oraz kopolimery z kwasu (met)akrylowego i estrów kwasu (met)akrylowego, poza tym oksyetylenowane alkohole alkilowe i oksyetylenowane alkohole alkiloarylowe, które ewentualnie mogą być fosforanowane i ewentualnie zobojętnione zasadami, przykładowo oksyetylenowane sorbity, oraz pochodne polioksyetylenoamin.
Jako anionowe związki powierzchniowo czynne w rachubę wchodzą wszystkie substancje tego typu, zazwyczaj stosowane w agrochemicznych środkach. Korzystne są sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych z kwasami alkanosulfonowymi albo kwasami alkiloarylosulfonowych.
Dalszą korzystną grupę anionowych związków powierzchniowo czynnych względnie pomocniczych środków dyspergujących stanowią mało rozpuszczalne w oleju roślinnym sole kwasów polistyrenosulfonowych, sole kwasów poliwinylosulfonowych, sole produktów kondensacji kwasu naftalenosulfonowego i formaldehydu, sole produktów kondensacji kwasu naftalenosulfonowego, kwasu fenolosulfonowego i formaldehydu oraz sole kwasu lignino sulfonowego.
Substancjami pomocniczymi, które mogą być zawarte w zgodnych z wynalazkiem preparatach, są emulgatory, środki hamujące pienienie, środki konserwujące, przeciwutleniacze, barwniki oraz obojętne napełniacze.
Korzystnymi emulgatorami są oksyetylenowane nonylofenole, produkty reakcji alkilofenoli z tlenkiem etylenu i/albo tlenkiem propylenu, oksyetylenowane aryloalkilofenole, poza tym oksyetylenowane i oksypropylenowane aryloalkilofenole oraz siarczanowane albo fosforanowane oksyetylenowane względnie etoksypropoksylowane aryloalkanole, przykładowo pochodne sorbitanu, jak estry kwasów tłuszczowych i polioksy-etylenosorbitanu oraz estry kwasów tłuszczowych i sorbitanu.
Jako substancje hamujące pienienie można stosować wszystkie substancje, jakie dodaje się zazwyczaj w tym celu do agrochemicznych środków. Korzystne są oleje silikonowe oraz stearynian magnezu.
Jako środki konserwujące w rachubę wchodzą wszystkie tego typu substancje, stosowane zazwyczaj w tym celu w agrochemicznych środkach. Przykładowo wymienić można Preventol® (firmy Bayer AG) i Proxel®.
Jako przeciwutleniacze w rachubę wchodzą wszystkie substancje, stosowane zazwyczaj w tym celu w agrochemicznych środkach. Korzystny jest butylohydroksytoluen.
Jako barwniki stosuje się wszystkie substancje odpowiednie do użycia w tym celu w agrochemicznych środkach. Przykładowo można wymienić ditlenek tytanu, barwiącą sadzę, tlenek cynku i pigmenty niebieskie oraz czerwień permanentną FGR.
Jako obojętne napełniacze w rachubę wchodzą wszystkie substancje stosowane zazwyczaj w tym celu w agrochemicznych środkach, ale które nie spełniają funkcji środka zagęszczającego. Korzystne są cząstki nieorganiczne, jak węglany, krzemiany i tlenki oraz również organiczne substancje, jak produkty kondensacji mocznika z formaldehydem. Wymienia się na przykład kaolin, rutyl, ditlenek krzemu, tak zwany wysoko-dyspersyjny kwas krzemowy, żele krzemionkowe oraz naturalne i syntetyczne krzemiany, poza tym talk.
Zawartość poszczególnych składników w zgodnych z wynalazkiem koncentratach zawiesinowych na bazie oleju może zmieniać się w obrębie szerszego zakresu. I tak występują podane poniżej stężenia
- agrochemicznych substancji czynnych na ogół 5 do 30% wagowych, korzystnie 10 do 25% wagowych,
- przyspieszaczy penetracji na ogół 5 do 55% wagowych, korzystnie 15 do 40% wagowych,
- oleju roś linnego na ogół 15 do 55% wagowych, korzystnie 20 do 50% wagowych,
- związków powierzchniowo czynnych względnie pomocniczych środków dyspergujących na ogół 2,5 do 30% wagowych, korzystnie 5,0 do 25% wagowych, a
- substancji pomocniczych na ogół 0 do 25% wagowych, korzystnie 0 do 20% wagowych.
PL 206 592 B1
Zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe na bazie oleju wytwarza się w ten sposób, że składniki miesza się razem w każdorazowo wymaganych stosunkach, przy czym kolejność ich mieszania jest dowolna. Stałe składniki korzystnie stosuje się w drobno zmielonym stanie. Ale możliwe jest również takie postępowanie, że zawiesinę powstałą po zmieszaniu składników poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem mieleniu drobnemu, dzięki czemu średnia wielkość cząstek wynosi poniżej 20 μm. Korzystne są koncentraty zawiesinowe, w których średnia wielkość stałych cząstek wynosi 1 do 10 μm.
Przy przeprowadzaniu sposobu według wynalazku temperatura może zmieniać się w określonym zakresie. Na ogół stosuje się temperaturę wynoszącą 10 do 60°C, korzystnie 15 do 40°C.
W celu przeprowadzenia sposobu według wynalazku stosuje się zwykłe urządzenia mieszalnicze i mielące, które są powszechnie przyjęte do wytwarzania agrochemicznych preparatów.
W przypadku zgodnych z wynalazkiem koncentratów zawiesinowych na bazie oleju chodzi o preparaty, które również po dłuższym składowaniu w temperaturach podwyższonych albo niskich zachowują stabilność, ponieważ nie obserwuje się wzrostu kryształów. Przez rozcieńczenie wodą można je przeprowadzać w jednorodne ciecze opryskowe. Te ciecze opryskowe stosuje się zwykłymi metodami, na przykład przez oprysk, podlewanie albo wstrzykiwanie.
Stosowana ilość zgodnych z wynalazkiem koncentratów zawiesinowych na bazie oleju może zmieniać się w obrębie szerszego zakresu. Zależy ona od każdorazowych agrochemicznych substancji czynnych oraz od ich zawartości w preparatach.
Agrochemiczne substancje czynne, za pomocą zgodnych z wynalazkiem koncentratów zawiesinowych na bazie oleju, można w szczególnie korzystny sposób stosować na rośliny i/albo ich biotop. Przy tym zawarte agrochemiczne substancje czynne rozwijają lepszą skuteczność biologiczną niż w przypadku stosowania w postaci odpowiednich konwencjonalnych preparatów.
Poniższe przykłady przedstawiają bliżej wynalazek.
Przykłady wytwarzania
P r z y k ł a d 1
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
48,4 g tiakloprydu
45,6 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu, etyloheksanolu i oksyetylenowanego alkanolu
40,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu
0,4 g oleju silikonowego i
0,8 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z
88,0 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze,
CH—(CHJa
CH-CH—O-(EO)ś—(PO)3—H
C2H5 (Ic-2) w którym
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, PO oznacza grupę o wzorze
a liczby 5 i 3 są wartościami przeciętnymi, i
176,8 g oleju słonecznikowego.
Po zakończeniu dodawania całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μm.
PL 206 592 B1
P r z y k ł a d 2
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
78,2 g tiakloprydu
40,0 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu wapnia, oksyetylenowanego alkilofenolu i roztworu ropy naftowej
40,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu 0,4 g oleju silikonowego i
0,8 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z 80,0 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze Ic-2 i
160,6 g oleju słonecznikowego
Po zakończeniu dodawania całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej.
Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μm.
P r z y k ł a d 3
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
50.4 g tiakloprydu
27.5 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu i etyloheksanolu
5,25 g oksyetylenowanego pojedynczo rozgałęzionego alkanolu o przeciętnie 15 grupach tlenku etylenu
25,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu 0,25 g oleju silikonowego i 0,5 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z 50.0 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze Ic-2 i 91.1 g oleju słonecznikowego.
Po zakończonym dodawaniu całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej.
Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μm.
P r z y k ł a d 4
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
49,4 g tiakloprydu
23,75 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu i etyloheksanolu
4.5 g oksyetylenowanego pojedynczo rozgałęzionego alkanolu o przeciętnie 15 grupach tlenku etylenu
25,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu 0,25 g oleju silikonowego i 0,5 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z 50,0 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze Ic-2 i
96,6 g oleju słonecznikowego.
Po zakończonym dodawaniu całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej.
Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μ^ι.
P r z y k ł a d 5
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
692,54 g tiakloprydu
300,0 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu, oksyetylenowanego alkanolu i roztworu ropy naftowej
300.0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu 3,0 g oleju silikonowego i
6,0 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z 600,0 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze Ic-2 i 1098,46 g oleju słonecznikowego.
PL 206 592 B1
Po zakończeniu dodawania całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μm.
P r z y k ł a d 6
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
577.1 g tiakloprydu
327.5 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu, etyloheksanolu i oksyetylenowanego alkanolu
250,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu
2.5 g oleju silikonowego i
5,0 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z
500,0 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze Ic-2 i
837,9 g oleju słonecznikowego.
Po zakończeniu dodawania całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μm.
P r z y k ł a d 7
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
44,4 g tiakloprydu
5.6 g β-cyflutryny
49,7 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu, etyloheksanolu i oksyetylenowanego alkanolu
44,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu
0,4 g oleju silikonowego i
0,8 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z
101.3 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze Ic-2 i
193,8 g oleju słonecznikowego.
Po zakończeniu dodawania całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μm.
P r z y k ł a d 8
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
121,0 g tiakloprydu
15.2 g β-cyflutryny
78.6 g mieszaniny złożonej z alkiloarylosulfonianu, etyloheksanolu i oksyetylenowanego alkanolu
60,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu
0,6 g oleju silikonowego i
1.2 g butylohydroksytoluenu dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej ze
120,0 g oksyalkilenowanego 2-etyloheksanolu o wzorze Ic-2 i
203.4 g oleju słonecznikowego.
Po zakończeniu dodawania całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μm.
P r z y k ł a d 9
W celu wytworzenia koncentratu zawiesinowego,
138.5 g tiakloprydu
60,0 g oleinianu polioksyetylenowanego sorbitu
12,0 g kopolimeru polistyren-kwas akrylowy
48,0 g polioksyetylenowanego glicerydu kwasu tłuszczowego
0,6 g oleju silikonowego i
1,2 g bytylohydroksytoluenu
PL 206 592 B1 dodaje się podczas mieszania w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej ze 120,0 g oksyalkilenowanego alkanolu o wzorze
R-O-(EO)3-(PO)6-H, w którym
R oznacza grupę alkilową o 12 do 14 atomach wę gla,
EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-,
PO oznacza grupę o wzorze
CH3 a liczby 3 i 6 są wartościami przeciętnymi, i
219,7 g oleju rzepakowego.
Po zakończeniu dodawania całość miesza się dalej jeszcze przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Powstałą przy tym jednorodną zawiesinę poddaje się najpierw mieleniu zgrubnemu, a potem drobnemu, tak że otrzymuje się zawiesinę, w której 90% cząstek substancji stałej posiada wielkość wynoszącą poniżej 6 μιτ.
Przykłady zastosowania
P r z y k ł a d I
Test stabilności
W celu oznaczenia stabilności, każdorazowo 100 g koncentratu zawiesinowego o składzie opisanym w przykładzie 2 przechowuje się przez wiele tygodni w następujących temperaturach:
-10°C, temperatura pokojowa, +30°C, +40°C, +54°C, zmienne temperatury (6 godzin w -15°C, potem 6 godzin w +30°C).
Wyniki doświadczenia przedstawiono w poniższych tabelach.
T a b e l a Ia
Przechowywanie w temperaturze -10°C
po
2 tygodniach 4 tygodniach 8 tygodniach 16 tygodniach 26 tygodniach
Objętość nieosadzonej zawiesiny w % *) 99
Osad brak
Zdolność redyspergowania dobra
Uziarnienie w μιτι **) 5,35
Zawartość substancji czynnej w % 19,8
*) objętość nieosadzonej zawiesiny oznacza objętość fazy nieosadzonej zawiesiny w stosunku do całkowitej objętości próby, *) mierzono średnie uziarnienie, które wykazuje 90% cząstek stałej substancji w fazie olejowej.
T a b e l a Ib
Przechowywanie w temperaturze pokojowej
po
2 tygodniach 4 tygodniach 8 tygodniach 16 tygodniach 26 tygodniach
Objętość nieosadzonej zawiesiny w % *) 97 89
Osad brak brak
Zdolność redyspergowania dobra dobra
Uziarnienie w μιτ **) 5,31 5,86
Zawartość substancji czynnej w % 20,1 19,6
*) objętość nieosadzonej zawiesiny oznacza objętość fazy nieosadzonej zawiesiny w stosunku do całkowitej objętości próby, **) mierzono średnie uziarnienie, które wykazuje 90 % cząstek stałej substancji w fazie olejowej.
PL 206 592 B1
T a b e l a Ic
Przechowywanie w temperaturze +30°C
po
2 tygodniach 4 tygodniach 8 tygodniach 16 tygodniach 26 tygodniach
Objętość nieosadzonej zawiesiny w % *) 94 84
Osad brak brak
Zdolność redyspergowania dobra dobra
Uziarnienie w μτ **) 6,57 5,74
Zawartość substancji czynnej w % 20,0 19,8
*) objętość nieosadzonej zawiesiny oznacza objętość fazy nieosadzonej zawiesiny w stosunku do całkowitej objętości próby, **) mierzono średnie uziarnienie, które wykazuje 90% cząstek stałej substancji w fazie olejowej.
T a b e l a Id
Przechowywanie w temperaturze +40°C
po
2 tygodniach 4 tygodniach 8 tygodniach 16 tygodniach 26 tygodniach
Objętość nieosadzonej zawiesiny w % *) 93 92 87 82
Osad brak brak brak brak
Zdolność redyspergowania dobra dobra dobra dobra
Uziarnienie w (im **) 6,01 6,29 7,08 6,4
Zawartość substancji czynnej w % 20,2 19,3 20,1 19,7
*) objętość nieosadzonej zawiesiny oznacza objętość fazy nieosadzonej zawiesiny w stosunku do całkowitej objętości próby, **) mierzono średnie uziarnienie, które wykazuje 90% cząstek stałej substancji w fazie olejowej.
T a b e l a Ie
Przechowywanie w temperaturze +54°C
po
2 tygodniach 4 tygodniach 8 tygodniach 16 tygodniach 26 tygodniach
Objętość nieosadzonej zawiesiny w % *) 96 89 83
Osad brak brak brak
Zdolność redyspergowania dobra dobra dobra
Uziarnienie w μιτι **) 8,81 6,61
Zawartość substancji czynnej w % 20,1 20,0 20,1
*) objętość nieosadzonej zawiesiny oznacza objętość fazy nieosadzonej zawiesiny w stosunku do całkowitej objętości próby, **) mierzono średnie uziarnienie, które wykazuje 90% cząstek stałej substancji w fazie olejowej.
PL 206 592 B1
T a b e l a If
Przechowywanie w zmiennych temperaturach
po
2 tygodniach 4 tygodniach 8 tygodniach 16 tygodniach 26 tygodniach
Objętość nieosadzonej zawiesiny w % *) 98 99
Osad brak brak
Zdolność redyspergowania dobra dobra
Uziarnienie w μτ **) 5,62 6,17
Zawartość substancji czynnej w % 20,0 19,8
*) objętość nieosadzonej zawiesiny oznacza objętość fazy nieosadzonej zawiesiny w stosunku do całkowitej objętości próby, **) mierzono średnie uziarnienie, które wykazuje 90% cząstek stałej substancji w fazie olejowej.
P r z y k ł a d II
Test penetracji
W teście tym mierzono penetrację substancji czynnych przez wyodrębnione enzymatycznie kutykule liści jabłoni.
Zastosowano liście, które w całkowicie rozwiniętym stanie odcięto od jabłoni odmiany Golden Delicious. Kutykule wyodrębniono w następujący sposób:
- najpierw, zaznaczone barwnikiem na spodniej stronie i wycię te krążki liś ci, za pomocą infiltracji próżniowej wypełniono 0,2 do 2%-owym roztworem pektynaz, zbuforowanym do wartości pH 3 do 4,
- następnie dodano azydku sodu i
- tak potraktowane krążki liści pozostawiono aż do rozluźnienia pierwotnej struktury liści i odłączenia niekomórkowych kutykuli.
Dalej stosowano tylko kutykule górnej strony liści, wolne od otworów aparatów szparkowych i wł osków. Przemyto je wielokrotnie na zmianę wodą i roztworem buforowym o wartoś ci pH 7. W końcu otrzymane czyste kutykule nałożono na teflonowe płytki i wygładzono oraz wysuszono je lekkim strumieniem powietrza.
Tak uzyskane błony kutykuli w następnym etapie włożono do komór dyfuzyjnych (= komór transportowych) ze stali szlachetnej, aby zbadać przepuszczalność błon. W tym celu za pomocą pęsety kutykule umieszczono pośrodku na posmarowanych tłuszczem silikonowym krawędziach komór dyfuzyjnych i zamknięto również natłuszczonym pierścieniem. Układ wybrano tak, że morfologiczna strona zewnętrzna kutykuli skierowana była na zewnątrz, a zatem do powietrza, natomiast pierwotna strona wewnętrzna zwrócona była do wnętrza komory dyfuzyjnej. Komory dyfuzyjne wypełnione były wodą względnie mieszaniną wody z rozpuszczalnikiem.
W celu oznaczenia penetracji zastosowano na zewnętrzną stronę kutykuli każdorazowo 9 μΐ cieczy opryskowej o niżej wymienionym składzie.
Ciecz opryskowa A
0,2 g tiakloprydu
0,4 g oleju słonecznikowego
0,4 g substancji pomocniczej preparowania w litrze wody
Ciecz opryskowa B
0,2 g tiakloprydu
0,5 g oksyalkilowanego 2-etyloheksanolu o wzorze (Ic-2)
0,3 g substancji pomocniczej preparowania w litrze wody.
Ciecz opryskowa C
0,2 g tiakloprydu 0,4 g oleju słonecznikowego
0,2 g oksyalkilowanego 2-etyloheksanolu o wzorze (Ic-2)
0,2 g substancji pomocniczej preparowania w litrze wody.
PL 206 592 B1
Ciecz opryskowa D
0,2 g tiakloprydu
0,3 g substancji pomocniczej preparowania w litrze wody, wytworzona z handlowego koncentratu zawiesinowego przez rozcieńczenie wodą.
W cieczach opryskowych stosowano każdorazowo wodę CIPAC.
Po naniesieniu cieczy opryskowych pozostawiono całość każdorazowo w celu odparowania wody, potem każdorazowo odwrócono komory i ustawiono je w termostatowanych wannach, przy czym pod zewnętrzną stroną kutykuli znajdował się każdorazowo nasycony wodny roztwór 4-wodzianu azotanu wapnia. Dlatego rozpoczęta penetracja odbywała się przy względnej wilgotności powietrza wynoszącej 56% i w ustalonej temperaturze 25°C. W regularnych odstępach pobierano strzykawką próbki i badano je za pomocą HPLC na zawartość penetrującej substancji czynnej.
Wyniki doświadczeń przedstawiono w poniższej tabeli, przy czym podane liczby są wartościami przeciętnymi z 8 pomiarów.
T a b e l a II
Penetracja substancji czynnej w % po
5 godzinach 10 godzinach 20 godzinach
A 1 3 4
B 10 16 20
C 6 17 40
D 1
Zastrzeżenia patentowe

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Koncentraty zawiesinowe na bazie oleju składające się z co najmniej jednej agrochemicznej substancji czynnej, stałej w temperaturze pokojowej i ewentualnie jednej albo więcej substancji pomocniczych z grup środków emulgujących, środków hamujących pienienie, środków konserwujących, przeciwutleniaczy, barwników i/albo obojętnych napełniaczy, znamienne tym, że dalej zawierają co najmniej jeden oksyalkilenowany alkanol o wzorze
    R-O-(-AO)mH (I), w którym
    R oznacza prostą albo rozgałęzioną grupę alkilową o 4 do 20 atomach węgla,
    AO oznacza grupę tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu albo mieszaniny złożone z grup tlenku etylenu i tlenku propylenu albo grup tlenku butylenu, a m oznacza liczby 2 do 30,
    - co najmniej jeden olej roślinny,
    - co najmniej jeden niejonowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący i/albo co najmniej jeden anionowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący.
  2. 2. Koncentraty zawiesinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako agrochemiczną substancję czynną zawierają środek grzybobójczy, bakteriobójczy, owadobójczy, roztoczobójczy, nicieniobójczy, mięczakobójczy, chwastobójczy, regulator wzrostu roślin, składnik pokarmowy roślin i/albo repelent.
  3. 3. Koncentraty zawiesinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako agrochemiczną substancję czynną zawierają tiaklopryd.
  4. 4. Koncentraty zawiesinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako agrochemiczne substancje czynne zawierają tiaklopryd oraz β-cyflutrynę.
  5. 5. Koncentraty zawiesinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako oksyalkilenowany alkanol zawierają oksyalkilenowany 2-etyloheksanol o wzorze
    PL 206 592 B1 w którym
    EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-, PO oznacza grupę o wzorze a liczby 8 i 6 są wartoś ciami przecię tnymi.
  6. 6. Koncentraty zawiesinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako oksyalkilenowany alkanol zawierają oksyalkilenowany 2-etyloheksanol o wzorze,
    CH—(CHJ3
    CH-CH—O-(EO)ś—(PO)3—H
    C2H5 (Ic-2) w którym
    EO oznacza grupę o wzorze -CH2-CH2-O-,
    PO oznacza grupę o wzorze a liczby 5 i 3 są wartościami przeciętnymi.
  7. 7. Koncentraty zawiesinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako olej roślinny zawierają olej słonecznikowy, rzepakowy, oliwkowy, rącznikowy, rzepikowy, olej z nasion kukurydzy, z nasion bawełny i/albo olej sojowy.
  8. 8. Koncentraty zawiesinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają
    - agrochemiczne substancje czynne w ilości 5 do 30% wagowych,
    - przyspieszacze penetracji w ilości 5 do 55% wagowych,
    - olej roślinny w ilości 15 do 55% wagowych,
    - związki powierzchniowo czynne względnie środki pomocnicze dyspergowania w ilości 2,5 do
    30% wagowych, i
    - substancje pomocnicze w ilości 0 do 25% wagowych.
  9. 9. Sposób wytwarzania koncentratów zawiesinowych określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że miesza się razem
    - co najmniej jedną agrochemiczną substancję czynną, stałą w temperaturze pokojowej,
    - co najmniej jeden przyspieszacz penetracji,
    - co najmniej jeden olej roślinny,
    - co najmniej jeden niejonowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący i/albo co najmniej jeden anionowy związek powierzchniowo czynny względnie pomocniczy środek dyspergujący i
    - ewentualnie jedną albo więcej substancji pomocniczych z grup środków emulgujących, środków hamujących pienienie, środków konserwujących, przeciwutleniaczy, barwników i/albo obojętnych napełniaczy i powstałą zawiesinę następnie ewentualnie poddaje się mieleniu.
  10. 10. Zastosowanie koncentratów zawiesinowych określonych w zastrz. 1 do aplikowania zawartych w nich substancji czynnych na rośliny i/albo ich biotop.
PL364384A 2001-06-21 2002-06-10 Koncentraty zawiesinowe na bazie oleju, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie PL206592B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10129855A DE10129855A1 (de) 2001-06-21 2001-06-21 Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
PCT/EP2002/006323 WO2003000053A1 (de) 2001-06-21 2002-06-10 Suspensionskonzentrate auf ölbasis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL364384A1 PL364384A1 (pl) 2004-12-13
PL206592B1 true PL206592B1 (pl) 2010-08-31

Family

ID=7688905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL364384A PL206592B1 (pl) 2001-06-21 2002-06-10 Koncentraty zawiesinowe na bazie oleju, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie

Country Status (39)

Country Link
US (2) US20040157745A1 (pl)
EP (2) EP1656831B1 (pl)
JP (1) JP4381802B2 (pl)
KR (3) KR100869487B1 (pl)
CN (2) CN100361574C (pl)
AP (1) AP1723A (pl)
AR (1) AR033778A1 (pl)
AT (2) ATE405159T1 (pl)
AU (1) AU2002345021B2 (pl)
BG (1) BG108442A (pl)
BR (1) BR0210498A (pl)
CA (1) CA2451130C (pl)
CZ (1) CZ296426B6 (pl)
DE (3) DE10129855A1 (pl)
DK (2) DK1656831T3 (pl)
EG (1) EG23236A (pl)
ES (2) ES2266522T3 (pl)
GT (1) GT200200101A (pl)
HR (2) HRP20040056B1 (pl)
HU (1) HUP0401227A3 (pl)
IL (2) IL159149A0 (pl)
IN (1) IN2002MU00490A (pl)
MA (1) MA26316A1 (pl)
ME (1) ME00009B (pl)
MX (1) MXPA03011404A (pl)
MY (1) MY139202A (pl)
NZ (1) NZ530233A (pl)
OA (1) OA12634A (pl)
PE (1) PE20030096A1 (pl)
PL (1) PL206592B1 (pl)
PT (2) PT1401272E (pl)
RS (1) RS52141B (pl)
RU (1) RU2335897C2 (pl)
SI (2) SI1656831T1 (pl)
SV (1) SV2003001101A (pl)
TW (1) TWI294767B (pl)
UA (1) UA77185C2 (pl)
WO (1) WO2003000053A1 (pl)
ZA (1) ZA200309705B (pl)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10129855A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-02 Bayer Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
JP5025053B2 (ja) * 2001-08-23 2012-09-12 日本化薬株式会社 小川型農薬製剤
AU2004242523B2 (en) * 2003-12-24 2009-11-19 Sst Australia Pty Ltd Adjuvant composition for use with a pesticide and a process for preparation thereof
DE102004011006A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
NZ534007A (en) 2004-07-09 2007-06-29 Horticulture & Food Res Inst Fungicidal composition comprising anhydrous milk fat (AMF) and soybean oil for the treatment of Powdery Mildew
DE102005018262A1 (de) * 2005-04-20 2006-10-26 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102005042880A1 (de) 2005-09-09 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Verwendung von CNI-OD-Formulierungen zur Bekämpfung der Weißen Fliege
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
KR101146500B1 (ko) * 2006-09-14 2012-05-25 주식회사 동부한농 제초제 조성물
DE102006043444A1 (de) * 2006-09-15 2008-03-27 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
EP1905300A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Wasser dispergierbare agrochemische Formulierungen enthaltend Polyalkoxytriglyzeride als Penetrationsförderer
BRPI0717239A2 (pt) * 2006-09-30 2013-10-08 Bayer Cropscience Ag Concentrados de suspensão para melhorar a absorção da raiz de substâncias ativas agroquímicas
EP1905302A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate
MX2009003071A (es) * 2006-09-30 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Mejora del efecto biologico de composiciones agroquimicas en la aplicacion al sustrato de cultivo, formulaciones adecuadas y su uso.
JP5260540B2 (ja) * 2006-11-22 2013-08-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 液体水性農芸化学製剤
EP2002719A1 (de) * 2007-06-12 2008-12-17 Bayer CropScience AG Adjuvans-Zusammensetzung auf Ölbasis
PT2184993E (pt) 2007-08-08 2011-12-19 Basf Se Microemulsões aquosas contendo compostos inseticidas orgânicos
HRP20141086T1 (hr) 2007-08-31 2015-01-02 Nippon Soda Co., Ltd. Pesticidni pripravak poboljšane uäśinkovitosti i postupak poboljšanja uäśinkovitosti pesticidnih djelatnih tvari
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
WO2009118026A1 (de) * 2008-03-27 2009-10-01 Bayer Cropscience Ag Verwendung von tetronsäurederivativen zur bekämpfung von insekten und spinnmilben durch angiessen, tröpfchenapplikation oder tauchapplikation
EP2309847A2 (de) * 2008-07-24 2011-04-20 Basf Se Öl-in-wasser emulsion umfassend lösungsmittel, wasser, tensid und pestizid
TW201018400A (en) * 2008-10-10 2010-05-16 Basf Se Liquid aqueous plant protection formulations
UA106213C2 (ru) * 2008-10-10 2014-08-11 Басф Се Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин
EP2225940B1 (en) * 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
WO2010106138A1 (en) * 2009-03-20 2010-09-23 Novartis Ag Pesticide composition
GB0907003D0 (en) * 2009-04-23 2009-06-03 Syngenta Ltd Formulation
US20110306643A1 (en) * 2010-04-23 2011-12-15 Bayer Cropscience Ag Triglyceride-containing dormancy sprays
US20120122696A1 (en) * 2010-05-27 2012-05-17 Bayer Cropscience Ag Use of oil based suspension concentrates for reducing drift during spray application
KR20130039331A (ko) * 2010-06-29 2013-04-19 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 사이클릭 카보닐아미딘을 포함하는 개량된 살충성 조성물
EP2422619A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Cheminova A/S Neonicotinyl formulations
CN102550546A (zh) * 2010-12-17 2012-07-11 南京红太阳股份有限公司 一种含有植物油及其衍生物的顺式氯氰菊酯悬浮制剂及其制备方法和应用
TWI634840B (zh) * 2011-03-31 2018-09-11 先正達合夥公司 植物生長調節組成物及使用其之方法
FR2965148A1 (fr) * 2011-04-28 2012-03-30 Rhodia Operations Dispersion en milieu apolaire contenant des polymeres semi-cristallins a chaines laterales
RU2460295C1 (ru) * 2011-06-02 2012-09-10 Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт механизации сельского хозяйства (ГНУ ВИМ Россельхозакадемии) Удобрительно-пестицидная смесь для внесения под зерновые культуры
US20140206542A1 (en) * 2011-06-10 2014-07-24 Huntsman Corporation Australia Pty Limited Structuring Agents and Emulsifiers for Agricultural Oil-Based Formulations
KR101942238B1 (ko) * 2011-06-10 2019-01-25 헌츠만 코포레이션 오스트레일리아 피티와이 리미티드 농업용 오일계 현탁 제형의 물리적 안정성을 증진시키기 위한 조성물 및 방법
EP2811828B1 (en) * 2012-01-23 2021-09-01 Syngenta Participations AG Adjuvant compositions
CN102669150B (zh) * 2012-04-28 2015-05-20 广东中迅农科股份有限公司 一种含有噻虫啉和氟氯醚菊酯的增效杀虫组合物
EP2839744A1 (en) 2013-08-23 2015-02-25 Fine Agrochemicals Limited Growth regulator concentrate and use thereof
GB201320627D0 (en) 2013-11-22 2014-01-08 Croda Int Plc Agrochemical concentrates
GB201405271D0 (en) 2014-03-25 2014-05-07 Croda Int Plc Agrochemical oil based concentrates
RU2573375C1 (ru) * 2014-07-15 2016-01-20 Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Фунгицидный состав
DE102015213635A1 (de) 2015-07-20 2017-01-26 Clariant International Ltd Pflanzennährstoff-Suspensionen und deren Verwendung zum Düngen von Pflanzen
MX2018003718A (es) 2015-10-07 2018-04-30 Elementis Specialties Inc Agente humectante y antiespumante.
CN121312632A (zh) * 2016-11-18 2026-01-13 银都拉玛投资氧化物澳大利亚股份有限公司 包含植物生长调节剂和油的共制剂以及制备和使用所述共制剂的方法
US12004509B2 (en) 2016-11-18 2024-06-11 Indorama Ventures Oxides Australia Pty Limited Co-formulation comprising a plant growth regulator and an oil, and methods of preparing and using said co-formulation
CN107484767A (zh) * 2017-08-14 2017-12-19 江苏龙灯化学有限公司 一种油基悬浮剂及其制备方法和用途
GB201714024D0 (en) * 2017-09-01 2017-10-18 Syngenta Participations Ag Adjuvants
MA52209A (fr) 2018-04-13 2021-02-17 Bayer Ag Formulation de mélanges insecticides avec du carbonate de propylène
WO2020226825A1 (en) * 2019-05-03 2020-11-12 Ingevity South Carolina, Llc Use of natural oils and their derivatives in agricultural formulations
TWI861248B (zh) 2019-10-10 2024-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 含二醇醚溶劑之殺蟲劑調配物
TWI867064B (zh) 2019-10-10 2024-12-21 德商拜耳廠股份有限公司 包含乙二醇醚溶劑之殺昆蟲混合物調配物
WO2021069627A1 (en) 2019-10-10 2021-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Formulation of insecticides comprising propylene carbonate
EP3878279A1 (en) 2020-03-10 2021-09-15 Bayer Aktiengesellschaft Use of oil based suspo-emulsion concentrates for reducing drift during spray application
CN113749089B (zh) * 2020-06-02 2023-11-03 江苏龙灯化学有限公司 一种具有改善的稳定性的油分散组合物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2569342B2 (ja) * 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
JP2705018B2 (ja) * 1989-06-19 1998-01-26 ウシオ電機株式会社 放電ランプ点灯装置
EP0456198A1 (en) * 1990-05-10 1991-11-13 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Oil suspension concentrate for direct paddy water application
EP0554015B1 (en) * 1992-01-28 1995-03-22 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Chemically stabilized herbicidal oil-based suspension
RU2127256C1 (ru) * 1992-07-15 1999-03-10 Басф Аг Замещенные простые оксимовые эфиры и фунгицидное, инсектицидное, арахноицидное средство
DE4416303A1 (de) * 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
DE19605786A1 (de) * 1996-02-16 1997-08-21 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Ölsuspensionskonzentrate
GB9703054D0 (en) * 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions
US6165940A (en) * 1998-09-25 2000-12-26 American Cyanamid Co. Non-aqueous suspension concentrate
DE19857963A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Agrochemische Formulierungen
US6185940B1 (en) * 1999-02-11 2001-02-13 Melvin L. Prueitt Evaporation driven system for power generation and water desalinization
US6451731B1 (en) * 1999-09-10 2002-09-17 Monsanto Company Stable concentrated pesticidal suspension
PE20010830A1 (es) * 2000-01-28 2001-09-06 Syngenta Ltd Derivados de azol insecticidas o fungicidas y composiciones que los comprenden
DE10129855A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-02 Bayer Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
KR20090075845A (ko) * 2006-09-30 2009-07-09 바이엘 크롭사이언스 아게 성장 기재에 적용시 농약 조성물의 생물학적 효능 개선, 적합한 제제 및 그의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
CN1245076C (zh) 2006-03-15
DK1401272T3 (da) 2006-10-30
IL159149A0 (en) 2004-06-01
EP1656831B1 (de) 2008-08-20
DE10129855A1 (de) 2003-01-02
CZ296426B6 (cs) 2006-03-15
ES2309837T3 (es) 2008-12-16
ZA200309705B (en) 2005-05-25
US20040157745A1 (en) 2004-08-12
US20070066489A1 (en) 2007-03-22
RU2335897C2 (ru) 2008-10-20
EG23236A (en) 2004-09-29
EP1401272A1 (de) 2004-03-31
IN2002MU00490A (pl) 2005-03-18
NZ530233A (en) 2004-08-27
HUP0401227A3 (en) 2012-09-28
YU99803A (sh) 2006-05-25
KR20040008195A (ko) 2004-01-28
CA2451130C (en) 2011-08-02
AR033778A1 (es) 2004-01-07
TWI294767B (en) 2008-03-21
ATE405159T1 (de) 2008-09-15
EP1401272B1 (de) 2006-07-05
JP4381802B2 (ja) 2009-12-09
CA2451130A1 (en) 2003-01-03
SI1656831T1 (sl) 2009-02-28
PT1401272E (pt) 2006-09-29
KR100869487B1 (ko) 2008-11-19
JP2004534081A (ja) 2004-11-11
HUP0401227A2 (hu) 2004-12-28
CN1518407A (zh) 2004-08-04
AP2003002910A0 (en) 2003-12-31
PE20030096A1 (es) 2003-03-13
CN100361574C (zh) 2008-01-16
SV2003001101A (es) 2003-03-18
RS52141B (sr) 2012-08-31
KR20080099356A (ko) 2008-11-12
AU2002345021B2 (en) 2007-05-17
AP1723A (en) 2007-02-19
KR100963303B1 (ko) 2010-06-11
DE50207445D1 (de) 2006-08-17
DE50212691D1 (de) 2008-10-02
IL159149A (en) 2008-06-05
RU2004101637A (ru) 2005-06-10
HRP20040056A2 (en) 2004-12-31
BR0210498A (pt) 2004-06-22
MEP5108A (xx) 2010-02-10
PT1656831E (pt) 2008-11-20
MXPA03011404A (es) 2004-04-05
KR20090130870A (ko) 2009-12-24
SI1401272T1 (sl) 2006-12-31
EP1656831A3 (de) 2006-05-31
UA77185C2 (en) 2006-11-15
MA26316A1 (fr) 2004-10-01
DK1656831T3 (da) 2008-12-08
OA12634A (en) 2006-06-15
BG108442A (bg) 2005-02-28
GT200200101A (es) 2003-02-11
HRP20040056B1 (en) 2012-01-31
EP1656831A2 (de) 2006-05-17
MY139202A (en) 2009-08-28
HRP20090273A2 (hr) 2009-08-31
ES2266522T3 (es) 2007-03-01
WO2003000053A1 (de) 2003-01-03
CZ20033490A3 (cs) 2004-03-17
CN1788556A (zh) 2006-06-21
ME00009B (me) 2010-06-10
ATE332081T1 (de) 2006-07-15
PL364384A1 (pl) 2004-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL206592B1 (pl) Koncentraty zawiesinowe na bazie oleju, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
CA2355264C (en) Agrochemical formulations
DE102004020840A1 (de) Verwendung von Alkylcarbonsäureamiden als Penetrationsförderer
ZA200702095B (en) Emulsifiable granules formulations with boron containing fertilisers
MXPA01006147A (en) Agrochemical formulations