PL206031B1 - Mieszanina grzybobójcza i sposób zwalczania szkodliwych grzybów - Google Patents

Mieszanina grzybobójcza i sposób zwalczania szkodliwych grzybów

Info

Publication number
PL206031B1
PL206031B1 PL365841A PL36584102A PL206031B1 PL 206031 B1 PL206031 B1 PL 206031B1 PL 365841 A PL365841 A PL 365841A PL 36584102 A PL36584102 A PL 36584102A PL 206031 B1 PL206031 B1 PL 206031B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
iii
compound
formula
mixture
Prior art date
Application number
PL365841A
Other languages
English (en)
Other versions
PL365841A1 (pl
Inventor
Bernd Müller
Ingo Rose
Eberhard Ammermann
Reinhard Stierl
Gisela Lorenz
Siegfried Strathmann
Maria Scherer
Klaus Schelberger
Joachim Leyendecker
Egon Haden
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL365841A1 publication Critical patent/PL365841A1/pl
Publication of PL206031B1 publication Critical patent/PL206031B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy mieszaniny grzybobójczej oraz sposobu zwalczania szkodliwych grzybów z uż yciem takiej mieszaniny.
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina grzybobójcza, charakteryzujący się tym, że zawiera a) benzofenon o wzorze I
w którym 1
R1 oznacza atom chloru, metyl, metoksyl, acetoksyl, piwaloiloksyl lub hydroksyl;
2
R2 oznacza atom chloru lub metyl;
3
R3 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub metyl; a
R4 oznacza C1-C6-alkil lub benzyl, przy czym ugrupowanie fenylu grupy benzylowej jest ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub metylem; b) karbaminian o wzorze II
w którym n oznacza 1 lub 2, a R oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil lub C1-C2-chlorowcoalkil, przy czym grupy R mogą być różne gdy n oznacza 2; oraz
c) pochodną azolu III wybraną z grupy obejmującej związki od III.a do Ill.e:
-(2RS, 3SR)-1-[3-(2-chlorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)-oksiran-2-ylometylo]-1H-1,2,4-triazol
-(1RS, 5RS; 1RS, 5SR)-5-(4-chlorobenzylo)-2,2-dimetylo-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilometylo)cyklopentanol
-(R,S)-1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]-1H-1,2,4-triazol
PL 206 031 B1
- (R,S)-1-(4-chlorofenylo)-4,4-dimetylo-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ilometylo)pentan-3-ol
- (R,S)-1-(2-chlorofenylo)-2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(5-merkapto-1H-1,2,4-triazolilo)propan-2-ol
w synergicznie skutecznej iloś ci.
Korzystnie we wzorze I R2 oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl; R1 oznacza metyl; R3 oznacza atom wodoru, atom chloru lub atom bromu; a R4 oznacza C1-C4-alkil.
W korzystnej postaci karbaminian II odpowiada wzorowi IIa
w którym R oznacza atom fluoru, atom chloru lub metyl.
W innej korzystnej postaci w mieszaninie grzybobójczej stosuje się pochodną azolu III.a.
Korzystnie stosunek wagowy związków I i II, I i III oraz II i III wynosi w każdym przypadku od 20 : 1 do 1 : 20.
Wynalazek dotyczy także sposobu zwalczania szkodliwych grzybów przez potraktowanie grzybów, miejsc ich wzrostu albo roślin, nasion, gleby, powierzchni, materiałów lub przestrzeni, które mają być utrzymywane w stanie wolnym od grzybów, mieszaniną grzybobójczą, charakteryzującego się tym, że traktuje się je mieszaniną grzybobójczą określoną powyżej.
Korzystnie mieszaninę grzybobójczą stosuje się w ilości odpowiadającej ilości benzofenonów o wzorze I okreś lonych powyż ej od 0,08 do 3 kg/ha.
PL 206 031 B1
Także korzystnie mieszaninę grzybobójczą stosuje się w ilości odpowiadającej ilości karbaminianów o wzorze II określonych powyżej od 0,02 do 2 kg/ha.
Również korzystnie mieszaninę grzybobójczą stosuje się w ilości odpowiadającej ilości pochodnych azolu o wzorze III określonych w zastrz. 1 od 0,01 do 2 kg/ha.
Związki o wzorze I, ich wytwarzanie i ich działanie przeciw szkodliwym grzybom są znane z literatury (EP-A 727141; EP-A 897904; EP-A 899255; EP-A 967196).
Karbaminiany o wzorze II, ich wytwarzanie i ich działanie przeciw szkodliwym grzybom są również znane (WO-A 93/15046 i WO-A 96/01256).
Pochodne azolu o wzorze III, ich wytwarzanie i ich działanie przeciw szkodliwym grzybom są również znane fachowcowi z literatury:
IlIa: nazwa zwyczajowa: epoksykonazol, EP-A 196038, CAS RN [106325-08-0];
Illb: nazwa zwyczajowa: metkonazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-4, 419 (1992), CAS RN [125116-23-6];
IIIc: nazwa zwyczajowa: propikonazol, GB-A 1522657, CAS RN [60207-90-1];
Illd: nazwa zwyczajowa: tebukonazol, EP-A 40345, CAS RN [107534-96-3];
IIIe: DE-A 19829075.
Dwuskładnikowe mieszaniny benzofenonów o wzorze I z pochodnymi azolu o wzorze III są znane z EP-A 1023834.
Dwuskładnikowe mieszaniny zawierające karbaminiany o wzorze II i pochodne azolu o wzorze III są znane z EP-A 900021.
Istnienie synergizmu pomiędzy podstawionymi w określony sposób benzofenonami o wzorze I i karbaminianami o wzorze II (patrz tabela II) postulowano w WO-A 00/76317. W publikacji tej nie wykazano jakiegokolwiek synergizmu.
Celem wynalazku było opracowanie mieszanin o polepszonej aktywności wobec szkodliwych grzybów przy obniżonej całkowitej ilości nanoszonych substancji czynnych (mieszanin synergicznych), dla zmniejszenia dawek nanoszenia i polepszenia spektrum aktywności znanych związków o wzorach I, II i III i znanych mieszanin dwuskładnikowych.
Odkryliśmy, że ten cel osiąga się dzięki wyżej zdefiniowanym mieszaninom. Ponadto odkryliśmy, że dzięki stosowaniu związków o wzorach I, II i III równocześnie, razem lub osobno, lub dzięki stosowaniu związku o wzorach I, II i III kolejno, można lepiej zwalczać szkodliwe grzyby niż w przypadku stosowania poszczególnych tych związków lub dwuskładnikowej mieszaniny oddzielnie.
Korzystnymi składnikami mieszaniny są następujące związki o wzorze I, przy czym ta korzyść dotyczy zarówno poszczególnych związków jako takich, jak i ich kompozycji.
Korzystne są związki o wzorze I, w których R1 oznacza atom chloru, metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl, a szczególnie korzystne są związki, w których R1 oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl. Specjalnie korzystne są związki, w których R1 oznacza metoksyl.
Mieszaniny zawierające związki o wzorze I, w których R2 oznacza atom chloru lub metyl są mieszaninami zgodnymi z wynalazkiem. Korzystne są związki I, w których R2 oznacza metyl.
Ponadto korzystne są związki o wzorze I, w których R3 oznacza atom wodoru, metyl, atom chloru lub atom bromu, a szczególnie korzystnie atom wodoru, atom chloru lub atom bromu.
Korzystne są także związki o wzorze I, w których R4 oznacza C1-C4-alkil lub benzyl, przy czym ugrupowanie fenylu grupy benzylowej jest ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub metylem. Szczególnie korzystne są związki o wzorze I, w którym R4 oznacza C1-C4-alkil, a zwłaszcza metyl.
Korzystne są ponadto związki o wzorze I, w którym podstawniki R1, R2, R3 i R4 mają poniższe znaczenie:
R1 oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl;
R2 oznacza metyl;
R3 oznacza atom wodoru, atom chloru lub atom bromu; a
R4 oznacza C1-C4-alkil.
Szczególnie korzystne są również związki o wzorze I, w którym podstawniki mają znaczenia podane w poniższej tabeli:
PL 206 031 B1
T a b e l a 1
Nr R1 R2 R3 R4
1 2 3 4 5
I-1 metoksyl Cl H metyl
I-2 metoksyl Cl metyl metyl
I-3 metoksyl Cl H n-propyl
I-4 metoksyl Cl H n-butyl
I-5 metoksyl Cl H benzyl
I-6 metoksyl Cl H 2-fluorobenzyl
I-7 metoksyl Cl H 3-fluorobenzyl
I-8 metoksyl Cl H 4-fluorofenyl
I-9 metoksyl Cl H 2-metylofenyl
I-10 metoksyl Cl H 3-metylofenyl
I-11 metoksyl Cl H 4-metylofenyl
I-12 metoksyl Cl Br metyl
I-13 metoksyl Cl Br n-propyl
I-14 metoksyl Cl Br n-butyl
I-15 metoksyl Cl Br benzyl
I-16 metoksyl Cl Br 2-fluorobenzyl
I-17 metoksyl metyl H metyl
I-18 metoksyl metyl Cl metyl
I-19 metoksyl metyl H n-propyl
I-20 metoksyl metyl H n-butyl
I-21 metoksyl metyl H benzyl
I-22 metoksyl metyl H 2-fluorobenzyl
I-23 metoksyl metyl H 3-fluorobenzyl
I-24 metoksyl metyl H 4-fluorofenyl
I-25 metoksyl metyl H 2-metylofenyl
I-26 metoksyl metyl H 3-metylofenyl
I-27 metoksyl metyl H 4-metylofenyl
I-28 metoksyl metyl Br metyl
I-29 metoksyl metyl Br n-propyl
PL 206 031 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5
I-30 metoksyl metyl Br n-butyl
I-31 metoksyl metyl Br benzyl
I-32 metoksyl metyl Br 2-fluorobenzyl
I-33 acetoksyl metyl H metyl
I-34 acetoksyl metyl Cl metyl
I-35 acetoksyl metyl Br metyl
I-36 hydroksyl metyl H metyl
I-37 hydroksyl metyl Cl metyl
I-38 hydroksyl metyl Br metyl
I-39 piwaloiloksyl metyl H metyl
I-40 piwaloiloksyl metyl Cl metyl
I-41 piwaloiloksyl metyl Br metyl
I-42 Cl Cl H metyl
I-43 Cl Cl H n-propyl
I-44 Cl Cl H n-butyl
I-45 Cl Cl H benzyl
I-46 Cl Cl H 2-fluorobenzyl
I-47 Cl Cl H 3-fluorobenzyl
I-48 Cl Cl H 4-fluorofenyl
I-49 Cl Cl H 2-metylofenyl
I-50 Cl Cl H 3-metylofenyl
I-51 Cl Cl H 4-metylofenyl
I-52 Cl Cl Br metyl
I-53 Cl Cl Br n-propyl
I-54 Cl Cl Br n-butyl
I-55 Cl Cl Br benzyl
I-56 Cl Cl Br 2-fluorobenzyl
I-57 metyl metyl H metyl
I-58 metyl metyl H n-propyl
I-59 metyl metyl H n-butyl
I-60 metyl metyl H benzyl
I-61 metyl metyl H 2-fluorobenzyl
I-62 metyl metyl H 3-fluorobenzyl
I-63 metyl metyl H 4-fluorofenyl
I-64 metyl metyl H 2-metylofenyl
I-65 metyl metyl H 3-metylofenyl
I-66 metyl metyl H 4-metylofenyl
PL 206 031 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5
I-67 metyl metyl Br metyl
I-68 metyl metyl Br n-propyl
I-69 metyl metyl Br n-butyl
I-70 metyl metyl Br benzyl
I-71 metyl metyl Br 2-fluorobenzyl
Wzór II-x przedstawia karbaminiany, w których układ podstawników odpowiada jednemu wierszowi w poniższej tabeli:
Nr Rn
Ii-l 2-F
II-2 3-F
II-3 4-F
II-4 2-Cl
II-5 3-Cl
II-6 4-Cl
II-7 2-Br
II-8 3-Br
II-9 4-Br
II-10 2-CH3
II-11 3-CH3
II-12 4-CH3
II-13 2-CF3
II-14 3-CF3
II-15 4-CF3
II-16 2,4-F2
II-17 2,4-Cl2
II-18 3,4-Cl2
II-19 2-Cl, 4-CH3
II-20 3-Cl, 4-CH3
Korzystnymi składnikami b) są związki o wzorze II, w którym R oznacza atom fluoru, atom chloru, metyl lub trifluorometyl.
PL 206 031 B1
Podobnie, szczególnie korzystne są związki o wzorze II, w którym R znajduje się w pozycji para; te związki przedstawia wzór Ila:
Korzystne są mieszaniny grzybobójcze, które zawierają jako składnik a) jeden ze związków: I-33, I-35, I-42, I-44, I-46, I-60 lub, korzystnie, I-18, I-28, I-37, jako składnik b) jeden ze związków: II-3, II-12, II-17 lub, korzystnie, II-6, a jako składnik c) związki Ill-a.
Związki o wzorze II, z uwagi na zasadowy charakter ich atomów azotu, mogą tworzyć z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi lub z jonami metali sole lub addukty.
Przykładami kwasów nieorganicznych są kwasy chlorowcowodorowe, takie jak kwas fluorowodorowy, kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy i kwas jodowodorowy, kwas węglowy, kwas siarkowy, kwas fosforowy i kwas azotowy.
Jako kwasy organiczne można przykładowo stosować kwas mrówkowy, kwas węglowy i kwasy alkanowe, takie jak kwas octowy, kwas trifluorooctowy, kwas trichlorooctowy i kwas propionowy, jak również kwas glikolowy, kwas mlekowy, kwas bursztynowy, kwas cytrynowy, kwas benzoesowy, kwas cynamonowy, kwas szczawiowy, kwas p-toluenosulfonowy, kwas salicylowy, kwas p-aminosalicylowy, kwas 2-fenoksybenzoesowy i kwas 2-acetoksybenzoesowy.
Odpowiednimi jonami metalu są w szczególności jony pierwiastków z pierwszej do ósmej grupy pobocznej, a zwłaszcza chromu, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, miedzi i cynku, jak również z drugiej grupy głównej, a zwłaszcza wapnia i magnezu, oraz z trzeciej i czwartej grupy głównej, a zwłaszcza glinu, cyny i ołowiu. Gdy jest to właściwe, metale mogą występować w różnych wartościowościach, jakie mogą one przybierać.
Podczas wytwarzania mieszanin korzystnie stosuje się czyste substancje czynne o wzorach I, II i III, do których można domieszać dalsze substancje czynne przeciw szkodliwym grzybom lub przeciw innym szkodnikom, takim jak owady, pajęczaki lub nicienie, a także substancje czynne chwastobójczo lub regulujące wzrost roślin albo nawozy.
Mieszaniny związków o wzorach I, II i III, względnie związki o wzorach I, II i III stosowane równocześnie, razem lub osobno, odznaczają się wybitną skutecznością przeciw szerokiemu spektrum fitopatogennych grzybów, szczególnie z klasy Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes i Deuteromycetes. Niektóre z nich działają układowo i można je stosować w ochronie roślin w zabiegach na liście i glebę.
Związki te mają szczególne znaczenie w zwalczaniu różnorodnych grzybów na wielu różnych roślinach uprawnych, takich jak bawełna, warzywa (np. ogórki, fasola, pomidory, ziemniaki i dynie), jęczmień, trawa, owies, banany, kawa, kukurydza, drzewa owocowe, ryż, żyto, soja, winorośl, pszenica, rośliny ozdobne i trzcina cukrowa, jak również na nasionach wielu roślin.
Szczególnie nadają się one do zwalczania fitopatogennych grzybów: Erysiphe graminis (mączniak prawdziwy) na zbożach, Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea na dyniach, Podosphaera leucotricha na jabłoniach, Uncinula necator na winorośli, gatunków Puccinia na zbożach, gatunków Rhizoctonia na bawełnie, ryżu i na trawnikach, gatunków Ustilago na zbożach i trzcinie cukrowej, Venturia inaequalis (parch) na jabłoniach, gatunków Helminthosporium na zbożach, Septoria nodorum na pszenicy, Botrytis cinerea (szara pleśń) na truskawkach, jarzynach, roślinach ozdobnych i winoroś lach, Cercospora arachidicola na orzeszkach ziemnych, Pseudocercosporella herpotrichoides na pszenicy i jęczmieniu, Pyricularia oryzae na ryżu, Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach, Plasmopara viticola na winorośli, gatunków Pseudoperonospora na chmielu i ogórkach, gatunków Alternaria na jarzynach i drzewach owocowych, gatunków Mycosphaerella na bananach, jak również gatunków Fusarium i Verticillium.
Ponadto związki te nadają się do ochrony materiałów (np. w ochronie drewna), przykładowo przeciw Paecilomyces variotii.
PL 206 031 B1
Związki o wzorach I, II i III można nanosić równocześnie, a mianowicie razem lub osobno, albo kolejno, przy czym kolejność przy oddzielnym nanoszeniu nie ma na ogół żadnego wpływu na efekt zwalczania.
W mieszaninach związki I, II i III stosuje się zazwyczaj w takich stosunkach wagowych związków I i II, I i III oraz II i III, że wynoszą one w każdym przypadku od 20 : 1 do 1 : 20, a zwłaszcza od 10 : 1 do 1 : 10.
W zależności od założonego efektu dawki nanoszenia mieszanin według wynalazku, zwłaszcza w przypadku uż ytków rolnych, wynoszą od 0,01 do 8 kg/ha, korzystnie od 0,1 do 5 kg/ha, a zwł aszcza od 0,1 do 3,0 kg/ha.
Dawki nanoszenia związków o wzorze I wynoszą od 0,005 do 5 kg/ha, korzystnie od 0,08 do 3 kg/ha, a zwłaszcza od 0,06 do 2,0 kg/ha.
Dawki nanoszenia związków o wzorze II wynoszą odpowiednio od 0, 005 do 3 kg/ha, korzystnie od 0,02 do 2 kg/ha, a zwłaszcza od 0,04 do 1 kg/ha.
Dawki nanoszenia związków III wynoszą odpowiednio od 0,01 do 2 kg/ha, a korzystnie od 0,05 do 1 kg/ha.
Przy zaprawianiu nasion stosuje się zazwyczaj dawki nanoszenia mieszaniny od 0,001 do 250 g/kg nasion, korzystnie od 0,01 do 100 g/kg, a zwłaszcza od 0,01 do 50 g/kg.
W przypadku zwalczania patogennych grzybów na roś linach nanoszenie osobne lub wspólne związków o wzorach I i II oraz, w razie takiej potrzeby, III, względnie mieszanin związków o wzorach I i II oraz, w razie takiej potrzeby, III, realizuje się przez spryskiwanie lub opylanie nasion, roślin lub gleby przed wysianiem lub po wysianiu roślin albo przed wzejściem lub po wzejściu roślin.
Grzybobójcze synergiczne mieszaniny według wynalazku, względnie związki o wzorze I, II oraz, w razie takiej potrzeby, III, można formułować np. w postaci przeznaczonych do bezpośredniego nanoszenia cieczy opryskowych, proszków i suspensji lub w postaci wysokostężonych suspensji wodnych, olejowych lub innych, dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, pyłów, preparatów do roztrząsania lub granulatów, i nanosić je drogą opryskiwania, rozpylania, opylania, rozsypywania lub zalewania. Stosowane formy użytkowe zależą od założonych celów, przy czym powinny one w każdym przypadku zapewnić rozprowadzenie mieszaniny według wynalazku jak najcieńszą warstwą i jak najrównomierniej.
Preparaty wytwarza się znanymi sposobami, np. przez dodanie rozpuszczalników i/lub nośników. Do preparatów dodaje się zazwyczaj obojętne dodatki, takie jak emulgatory lub dyspergatory.
Odpowiednimi substancjami powierzchniowo czynnymi są sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych i sole amonowe aromatycznych kwasów sulfonowych, np. kwasu ligninosulfonowego, kwasu fenolosulfonowego, kwasu naftalenosulfonowego i kwasu dibutylonaftalenosulfonowego, jak również kwasów tłuszczowych, alkilo- i alkiloarylosulfoniany, siarczany alkilu, eteru laurylowego i alkoholi tłuszczowych, jak również sole siarczanowanych heksa-, hepta- i oktadekanoli lub eterów glikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego pochodnych z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu względnie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, polioksyetylenowany eter oktylofenylowy, etoksylowany izooktylo-, oktylolub nonylofenol, etery alkilofenylowe poliglikoli lub etery tributylofenylowe poliglikoli, polietery alkoholi alkiloarylowych, alkohol izotridecylowy, produkty kondensacji alkoholi tłuszczowych i tlenku etylenu, etoksylowany olej rycynowy, polioksyetylenowane etery alkilowe lub polioksypropylenowane etery alkilowe, octan eteru poliglikolu i alkoholu laurylowego, estry sorbitolu, ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Proszki, środki do roztrząsania i pyły można wytworzyć przez zmieszanie lub wspólne zmielenie związków o wzorze I, II lub III albo mieszaniny związków o wzorze I, II i III ze stałym nośnikiem.
Granulaty (np. granulaty powlekane, impregnowane lub jednorodne) wytwarza się zazwyczaj przez związanie substancji czynnej lub substancji czynnych ze stałym nośnikiem.
Przykładami wypełniaczy względnie stałych nośników są np. ziemie mineralne, takie jak krzemionki, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, wapień, wapno, kreda, pulment, less, iły, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu, zmielone materiały syntetyczne i nawozy, takie jak siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, moczniki i produkty pochodzenia roślinnego, takie jak mąka zbożowa, mączka z kory drzew, mączka drzewna, zmielone skorupy orzechów, sproszkowana celuloza i inne stałe nośniki.
PL 206 031 B1
Ogólnie preparaty zawierają 0,1 - 95% wag., korzystnie 0,5 - 90% wag. jednego ze związków o wzorze I lub II, albo mieszaniny związków o wzorze I i II oraz, w razie takiej potrzeby, III. Substancje czynne stosuje się jako związki o czystości 90 - 100%, korzystnie 95 - 100% (według widm NMR lub HPLC).
Związki o wzorach I, II i III, mieszaniny lub odpowiednie formy użytkowe stosuje się przez nanoszenie na grzyby, ich miejsce występowania lub rośliny, nasiona, glebę, powierzchnie, materiały lub przestrzenie, które mają być wolne od grzybów, grzybobójczo skutecznej ilości mieszaniny, względnie związków o wzorach I, II i III przy osobnym nanoszeniu.
Nanoszenie można prowadzić przed zarażeniem lub po zarażeniu szkodliwymi grzybami.
Przykład zastosowania
Synergiczną skuteczność mieszanin według wynalazku wykazano w następujących doświadczeniach:
Substancje czynne, oddzielnie lub wspólnie sformułowano jako 10% emulsję w mieszaninie 63% wag. cykloheksanonu i 27% wag. emulgatora i rozcieńczono wodą do żądanego stężenia.
Ocenę przeprowadzono przez określenie w % porażonej powierzchni liści. Te wartości procentowe przeliczono na skuteczność. Skuteczność (W) według wzoru Abbot'a obliczono następująco:
W = (1-α/β) · 100 α odpowiada poraż eniu grzybami roślin traktowanych w %, β odpowiada porażeniu grzybami roślin nietraktowanych (roś lin kontrolnych) w %.
Skuteczność 0 oznacza, że stopień porażenia potraktowanych roślin odpowiada stopniowi porażenia nietraktowanych roślin kontrolnych, a skuteczność 100 oznacza, że potraktowane rośliny nie zostały zarażone.
Oczekiwaną skuteczność mieszanin substancji czynnych określono według wzoru Colby'ego [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] i porównano z zaobserwowaną skutecznością.
Wzór Colby'ego: E = x + y - x^y/100
E oczekiwana skuteczność wyrażona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej w przypadku użycia mieszaniny substancji czynnych A i B w stężeniach a i b x skuteczność wyrażona w % w odniesieniu do niepotraktowane j próbki kontrolnej w przypadku użycia substancji czynnej A w stężeniu a y skuteczność wyrażona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej w przypadku użycia substancji czynnej B w stężeniu b.
Przykład zastosowania 1: Działanie ochronne przeciw mączniakowi pszenicy spowodowanemu przez Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma gatunkowa tritici
Liście wyhodowanych w doniczkach sadzonek pszenicy kultywaru „Kanzler opryskano do spłynięcia wodnym preparatem substancji czynnej wytworzonym z roztworu podstawowego zawierającego 10% substancji czynnej, 85% cykloheksanonu i 5% emulgatora, a 24 godziny po wyschnięciu cieczy opryskowej rośliny zarażono wodną zawiesiną przetrwalników mączniaka pszenicy (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma gatunkowa tritici). Badane rośliny umieszczono następnie w szklarni w temperaturze 20 - 24°C i przy względnej wilgotności powietrza 60 - 90%. Po 7 dniach oceniono wizualnie w % nasilenie rozwoju mączniaka na całej powierzchni liści.
Wizualnie ocenione wartości procentowego porażenia powierzchni liści przeliczono na skuteczność jako wartość procentową w stosunku do nietraktowanych roślin kontrolnych. Skuteczność 0 oznacza taki sam stopień zarażenia jak u nietraktowanych roślin kontrolnych, a skuteczność 100 oznacza 0% zarażenia. Oczekiwaną skuteczność mieszanin substancji czynnych określono według wzoru Colby'ego [Colby, R.S. („Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations Weeds 15, 20-22 (1967)] i porównano z zaobserwowaną skutecznością.
T a b e l a 1
Substancja czynna Stężenie substancji czynnej w cieczy opryskowej w ppm Skuteczność w % w stosunku do nietraktowanych roślin kontrolnych
Próba kontrolna (nietraktowana) (porażenie 94%) 0
1 2 3
związek I-28 0,25 79
0,125 57
0,06 36
PL 206 031 B1 cd. tabeli 1
1 2 3
związek I-37 0,25 79
0,125 57
0,06 36
związek II-6 = piraklostrobina 2,5 57
1,25 47
0,6 36
związek II-12 2,5 57
1,25 25
0,6 25
związek III.a = epoksykonazol 1,25 4
0,6 4
0,3 4
T a b e l a 1 ciąg dalszy
Mieszaniny dwuskładnikowe
Środek dwuskładnikowy Skuteczność stwierdzona Skuteczność obliczona *)
związek I-28 + związek II-6 0,125 + 1,25 ppm (1 : 10) = mieszanina A 89
związek I-28 + związek II-6 0,06 + 0,6 ppm (1 : 10) = mieszanina B 79
związek I-28 + związek II-6 0,125 + 0,6 ppm (1 : 5) = mieszanina C 89
związek I-28 + związek II-6 0,25 + 1,25 ppm (1 : 5) = mieszanina D 89
związek I-28 + związek II-12 0,125 + 1,25 ppm (1 : 10) = mieszanina E 84
związek I-28 + związek II-12 0,06 + 0,6 ppm (1 : 10) = mieszanina F 79
związek I-28 + związek II-12 0,25 + 1,25 ppm (1 : 5) = mieszanina G 84
związek I-28 + związek II-12 0,125 + 0,6 ppm (1 : 5) = mieszanina H 89
związek I-37 + związek II-6 0,125 + 1,25 ppm (1 : 10) = mieszanina I 89
związek I-37 + związek II-6 0,06 + 0,6 ppm (1 : 10) = mieszanina J 79
związek I-37 + związek II-6 0,25 + 1,25 ppm (1 : 5) = mieszanina K 89
związek I-37 + związek II-6 0,125 + 0,6 ppm (1 : 5) = mieszanina L 79
związek I-37 + związek II-12 0,125 + 1,25 ppm (1 : 10) = mieszanina M 84
związek I-37 + związek II-12 0,06 + 0,6 ppm (1 : 10) = mieszanina N 73
związek I-37 + związek II-12 0,25 + 1,25 ppm (1:5) = mieszanina O 89
związek I-37 + związek II-12 0,125 +0,6 ppm (1 : 5) = mieszanina P 84
PL 206 031 B1
T a b e l a 2
Mieszaniny trójskładnikowe
Środki trójskładnikowe według wynalazku Skuteczność stwierdzona Skuteczność obliczona*)
1 2 3
związek I-28 + związek II-6 + związek III.a 0,125 + 1,25 + 1,25 ppm (1 : 10 : 10) mieszanina A + 1,25 ppm III.a 100 90
związek I-28 + związek II-6 + związek III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1 : 10 : 10) mieszanina B + 0,6 ppm III.a 97 80
związek I-28 + związek II-6 + związek III.a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1:5:5) mieszanina C + 0,6 ppm III.a 100 89
związek I-28 + związek II-6 + związek III.a 0,125 + 0,6 + 0,3 ppm (1:5: 2,5) mieszanina C + 0,3 ppm III.a 97 90
związek I-28 + związek II-6 + związek III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1:5:5) mieszanina D + 1,25 ppm III.a 100 90
związek I-28 + związek II-12 + związek III.a 0,125 + 1,25 + 1,25 ppm (1 : 10 : 10) mieszanina E + 1,25 ppm III.a 100 85
związek I-28 + związek II-12 + związek III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1 : 10 : 10) mieszanina F + 0,6 ppm III.a 89 80
związek I-28 + związek II-12 + związek III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1:5:5) mieszanina G + 1,25 ppm III.a 100 85
związek I-28 + związek II-12 + związek III.a 0,25 + 1,25 + 0,6 ppm (1 : 5 : 2,4) mieszanina G + 0,6 ppm III.a 100 85
związek I-28 + związek II-12 + związek III.a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1 : 5 : 5) mieszanina H + 0,6 ppm III.a 100 89
związek I-37 + związek II-6 + związek III.a 0,125 + 1,25 + 1,25 ppm (1 : 10 : 10) mieszanina I + 1,25 ppm III.a 100 90
związek I-37 + związek II-6 + związek III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1 : 10 : 10) mieszanina J + 0,6 ppm III.a 93 80
związek I-37 + związek II-6 + związek III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1 : 5 : 5) mieszanina K + 1,25 ppm III.a 100 90
PL 206 031 B1 cd. tabeli 2
1 2 3
związek I-37 + związek II-6 + związek III.a 0,25 + 1,25 + 0,6 ppm (1 : 5 : 2,5) mieszanina K + 0,6 ppm III.a 100 90
związek I-37 + związek II-6 + związek III.a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1 : 5 : 5) mieszanina L + 0,6 ppm III.a 100 79
związek I-37 + związek II-6 + związek III.a 0,125 + 0,6 + 0,3 ppm (1 : 5 : 2,5) mieszanina L + 0,3 ppm III.a 97 80
związek I-37 + związek II-12 + związek III.a 0,125 + 1,25 + 1,25 ppm (1 : 10 : 10) mieszanina M + 1,25 ppm III.a 100 85
związek I-37 + związek II-12 +związek III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1 : 5 : 5) mieszanina N + 0,6 ppm III.a 88 74
związek I-37 + związek II-12 + związek III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1 : 5 : 5) mieszanina O + 1,25 ppm III.a 100 90
związek I-37 + związek II-12 + związek III.a 0,25 + 1,25 + 0,6 ppm (1 : 5 : 2,5) mieszanina O + 0,6 ppm III.a 100 90
związek I-37 + związek II-12 + związek III.a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1 : 5 : 5) mieszanina P + 0,6 ppm III.a 100 84
związek I-37 + związek II-12 + związek III.a 0,125 + 0,6 + 0,3 ppm (1 : 5 : 2,5) mieszanina P + 0,3 ppm III.a 97 85
*) obliczono według wzoru Colby'ego
Wyniki próby potwierdzają, że stwierdzona skuteczność dla mieszanin trójskładnikowych (mieszanin potrójnych) jest wyższa od skuteczności obliczonej dla mieszanin dwuskładnikowych (mieszanin podwójnych) według wzoru Colby'ego (z Synerg 166A. XLS).

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Mieszanina grzybobójcza, znamienna tym, że zawiera
    a) benzofenon o wzorze I
    PL 206 031 B1 w którym 1
    R1 oznacza atom chloru, metyl, metoksyl, acetoksyl, piwaloiloksyl lub hydroksyl;
    2
    R oznacza atom chloru lub metyl;
    3
    R3 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub metyl; a
    R4 oznacza C1-C6-alkil lub benzyl, przy czym ugrupowanie fenylu grupy benzylowej jest ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub metylem;
    b) karbaminian o wzorze II w którym n oznacza 1 lub 2, a R oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil lub C1-C2-chlorowcoalkil, przy czym grupy R mogą być różne gdy n oznacza 2; oraz
    c) pochodną azolu III wybraną z grupy obejmującej związki od III.a do Ill.e:
    -(2RS, 3SR)-1-[3-(2-chlorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)-oksiran-2-ylometylo]-1H-1,2,4-triazol
    -(1RS, 5RS; 1RS, 5SR)-5-(4-chlorobenzylo)-2,2-dimetylo-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilometylo)cyklopentanol
    -(R, S)-1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]-1H-1,2,4-triazol
    PL 206 031 B1
    - (R, S)-1-(4-chlorofenylo)-4,4-dimetylo-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ilometylo)pentan-3-ol
    - (R, S)-1-(2-chlorofenylo)-2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(5-merkapto-1H-1,2,4-triazolilo)propan-2-ol w synergicznie skutecznej iloś ci.
  2. 2. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że we wzorze I R1 oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl;
    R2 oznacza metyl;
    R3 oznacza atom wodoru, atom chloru lub atom bromu; a R4 oznacza C1-C4-alkil.
  3. 3. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że karbaminian II odpowiada wzorowi Ila w którym R oznacza atom fluoru, atom chloru lub metyl.
  4. 4. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że stosuje się pochodną azolu III.a.
  5. 5. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek wagowy związków I i II, I i III oraz II i III wynosi w każdym przypadku od 20 : 1 do 1 : 20.
  6. 6. Sposób zwalczania szkodliwych grzybów przez potraktowanie grzybów, miejsc ich wzrostu albo roślin, nasion, gleby, powierzchni, materiałów lub przestrzeni, które mają być utrzymywane
    PL 206 031 B1 w stanie wolnym od grzybów, mieszaniną grzybobójczą, znamienny tym, że traktuje się je mieszaniną grzybobójczą określoną w zastrz. 1.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że mieszaninę grzybobójczą stosuje się w ilości odpowiadającej ilości benzofenonów o wzorze I określonych w zastrz. 1 od 0,08 do 3 kg/ha.
  8. 8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że mieszaninę grzybobójczą stosuje się w ilości odpowiadającej ilości karbaminianów o wzorze II określonych w zastrz. 1 od 0,02 do 2 kg/ha.
  9. 9. Sposób według zastrz. 6 albo 7, albo 8, znamienny tym, że mieszaninę grzybobójczą stosuje się w ilości odpowiadającej ilości pochodnych azolu o wzorze III określonych w zastrz. 1 od 0,01 do 2 kg/ha.
PL365841A 2001-01-18 2002-01-17 Mieszanina grzybobójcza i sposób zwalczania szkodliwych grzybów PL206031B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10102279 2001-01-18
DE10123734 2001-05-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL365841A1 PL365841A1 (pl) 2005-01-10
PL206031B1 true PL206031B1 (pl) 2010-06-30

Family

ID=26008280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL365841A PL206031B1 (pl) 2001-01-18 2002-01-17 Mieszanina grzybobójcza i sposób zwalczania szkodliwych grzybów

Country Status (27)

Country Link
US (1) US7186672B2 (pl)
EP (1) EP1353554B1 (pl)
JP (1) JP2004521887A (pl)
KR (1) KR100807474B1 (pl)
CN (1) CN1241475C (pl)
AR (1) AR035220A1 (pl)
AT (1) ATE270041T1 (pl)
AU (1) AU2002228050B2 (pl)
BG (1) BG66185B1 (pl)
BR (1) BR0206494B1 (pl)
CA (1) CA2434684C (pl)
CZ (1) CZ301050B6 (pl)
DE (1) DE50200578D1 (pl)
DK (1) DK1353554T3 (pl)
EA (1) EA005609B1 (pl)
EE (1) EE05227B1 (pl)
ES (1) ES2224051T3 (pl)
HU (1) HU230142B1 (pl)
IL (2) IL156611A0 (pl)
MX (1) MXPA03005758A (pl)
NZ (1) NZ527419A (pl)
PL (1) PL206031B1 (pl)
PT (1) PT1353554E (pl)
SK (1) SK287383B6 (pl)
TR (1) TR200401640T4 (pl)
TW (1) TWI309554B (pl)
WO (1) WO2002056686A1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA014804B1 (ru) * 2002-03-01 2011-02-28 Басф Се Фунгицидная смесь на базе протиоконазола и пираклостробина
MXPA04011553A (es) * 2002-06-20 2005-03-07 Basf Ag Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima, benzofenonas y un azol.
UA80509C2 (en) * 2004-03-30 2007-09-25 Basf Ag Fungicidal mixture, means, method for control, sowing material and use of compounds
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
KR20090108734A (ko) * 2007-02-06 2009-10-16 바스프 에스이 살충 혼합물
MX2010008668A (es) * 2008-02-22 2010-10-05 Basf Se Composiciones fungicidas que comprenden 3'-bromo-2,3,4,6'-tetramet oxy-2'-6-dimetilbenzofenona.
EP2408301B1 (en) 2009-03-16 2013-05-15 Basf Se Fungicidal compositions comprising fluopyram and metrafenone

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8908794D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
DK0624155T4 (da) 1992-01-29 2003-01-06 Basf Ag Carbamater og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse
DE4423612A1 (de) 1994-07-06 1996-01-11 Basf Ag 2-[(Dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstelung und ihre Verwendung
CZ294096B6 (cs) 1995-01-20 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin
NZ332076A (en) * 1996-04-26 2000-02-28 Basf Ag Fungicide mixture containing a carbamate derivative and an oxime ether derivative or triazole derivative
DE69812805T2 (de) 1997-08-20 2003-11-13 Basf Ag Fungizide 2,6,6'-Trimethylbenzophenone
ATE213491T1 (de) 1997-08-20 2002-03-15 Fungizide 2-methoxybenzophenone
DE69912193T2 (de) 1998-06-24 2004-07-29 Basf Ag Substituierte 2-Hydroxybenzophenone, ihre Herstellung, ihre Verwendung als fungizide und ihre fungizide Zusammensetzungen
US6346535B1 (en) 1999-01-29 2002-02-12 American Cyanamid Company Fungicidal mixtures
ES2200905T3 (es) * 1999-06-14 2004-03-16 Syngenta Participations Ag Combinaciones fungicidas.

Also Published As

Publication number Publication date
PL365841A1 (pl) 2005-01-10
AU2002228050B2 (en) 2006-12-21
EP1353554A1 (de) 2003-10-22
HUP0302527A3 (en) 2005-11-28
EA005609B1 (ru) 2005-04-28
EA200300753A1 (ru) 2003-12-25
IL156611A0 (en) 2004-01-04
HUP0302527A2 (hu) 2003-11-28
CZ20031952A3 (cs) 2003-11-12
PT1353554E (pt) 2004-11-30
WO2002056686A1 (de) 2002-07-25
BR0206494A (pt) 2004-01-06
TR200401640T4 (tr) 2004-08-23
BG66185B1 (bg) 2011-12-30
TWI309554B (en) 2009-05-11
EP1353554B1 (de) 2004-06-30
HU230142B1 (hu) 2015-09-28
SK9042003A3 (en) 2003-11-04
KR100807474B1 (ko) 2008-02-25
US20040077700A1 (en) 2004-04-22
JP2004521887A (ja) 2004-07-22
IL156611A (en) 2010-04-29
SK287383B6 (sk) 2010-08-09
ATE270041T1 (de) 2004-07-15
AR035220A1 (es) 2004-05-05
MXPA03005758A (es) 2003-09-10
DE50200578D1 (de) 2004-08-05
CA2434684A1 (en) 2002-07-25
EE200300337A (et) 2003-12-15
CA2434684C (en) 2011-04-05
BG107964A (bg) 2004-02-27
CZ301050B6 (cs) 2009-10-21
ES2224051T3 (es) 2005-03-01
DK1353554T3 (da) 2004-08-16
BR0206494B1 (pt) 2013-09-24
NZ527419A (en) 2005-04-29
CN1241475C (zh) 2006-02-15
EE05227B1 (et) 2009-12-15
CN1486135A (zh) 2004-03-31
KR20030066817A (ko) 2003-08-09
US7186672B2 (en) 2007-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU732260B2 (en) Fungicidal mixture
PL189807B1 (pl) Środek grzybobójczy
US7186672B2 (en) Fungicidal mixtures
PL187549B1 (pl) Mieszanina grzybobójcza
US7358213B2 (en) Fungicidal mixtures from benzophenones and n-biphenyl nicotinamides
PL198429B1 (pl) Mieszanina grzybobójcza
US6211236B1 (en) Fungicide mixtures
US20040054011A1 (en) Fungicidal mixtures
PL206815B1 (pl) Mieszanina grzybobójcza, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy złożony z dwu części
PL203237B1 (pl) Mieszanina grzybobójcza i sposób zwalczania szkodliwych grzybów
CZ60799A3 (cs) Fungicidní směsi
ZA200306358B (en) Fungicidal mixtures.
MXPA01006278A (en) Fungicide mixture
KR20050019754A (ko) 벤즈아미독심 유도체, 벤조페논 및 아졸 기재 살진균성혼합물

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification