CZ20031952A3

CZ20031952A3 - Fungicidní směsi

Info

Publication number: CZ20031952A3
Application number: CZ20031952A
Authority: CZ
Inventors: Bernd Müller; Ingo Rose; Eberhard Ammermann; Reinhard Stierl; Gisela Lorenz; Joachim Leyendecker; Egon Haden; Siegfried Strathmann; Maria Scherer; Klaus Schelberger
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2003-11-12
Also published as: HU230142B1; WO2002056686A1; EA200300753A1; ES2224051T3; AU2002228050B2; IL156611A0; PL206031B1; JP2004521887A; US7186672B2; PL365841A1; CN1486135A; ATE270041T1; CZ301050B6; EE05227B1; SK9042003A3; KR20030066817A; BG107964A; HUP0302527A3; EP1353554B1; BR0206494B1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká fungicidních směsí benzofenonových sloučenin a karbamátů a derivátů azolu v synergicky účinných směsích a metody použití těchto směsí.

Podstata vynálezu

Vynález se týká fungicidních směsí, tím, že sestávají z které se vyznačují

a) benzophenonů obecného vzorce I,

ve kterém

R¹ je atom chloru, methylová skupina, methoxylová skupina, acetoxyskupina, pivaloyloxyskupina nebo hydroxylová skupina;

R² je atom chloru nebo methylová skupina;

R³ je atom vodíku, atom halogenu nebo methylová skupina; a

R⁴ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, kde fenylová část benzylového substituentu může nést atom halogenu nebo methylovou skupinu; a ·· ·· ···· ·· ····

b) karbamátů obecného vzorce II,

ve kterém n je 1 nebo 2 a

R je atom halogenu, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogealkylová skupina s 1 až 2 atomy uhlíku, a kde substituenty R mohou být různé, jestliže n je 2, a

c) derivátů azolu vybraných ze skupiny sloučenin III.a až

III.e:

(2RS,3SR)-1-[3-(2-chlorfenyl)-2-(4-fluorfenyl)oxiran-2-ylmethyl]-1H-1,2, 4-triazolu

(III.a) (1RS,5RS;1RS,5SR)-5-(4-chlorbenzyl)-2,2-dimethyl1-(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)cyklopentanolu

(III.b) (R,S)-1-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-l, 3-dioxolan2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazolu

(R,S)-1-(4-chlorfenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4triazol-l-ylmethyl)pentan-3-olu

(R,S)-1-(2-chlorfenyl)-2-(1-chlorcyklopropyl)3-(5-merkapto-lH-l,2,4-triazolyl)propan-2-olu

SH (III.e) v synergicky účinném množství.

Vynález se navíc týká metod pro kontrolu škodlivých plísní použitím směsí sloučenin I, II a III.

Sloučeniny obecného vzorce I, způsob jejich přípravy a • ·· ·» ···· φφ ···· ··· · · φφφ · φφφφ · · φ · · · ······· φ φ φ φ φφφ φφφ φφφφ jejich účinek proti škodlivým plísním jsou známé z literatury (EP-A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; EP-A 967 196).

Karbamáty obecného vzorce II, jejich příprava a jejich účinek na škodlivé plísně jsou známé (WO-A 93/15046 a WO-A 96/01256).

Deriváty azolu obecného vzorce III, jejich příprava a jejich účinek na škodlivé plísně jsou odborníkům známé z literatury:

lila: obecný název name: epoxiconazole, EP-A 196 038,

CAS RN [106325-08-0];

IHb: obecný název: metconazole, Proč. Br. Crop Prot.

Conf.-Pests Dis., 5-4, 419 (1992), CAS RN [125116-236] ;

IIIc: obecný název: propiconazole, GB-A 1,522,657,

CAS RN [60207-90-1];

Illd: obecný název: tebuconazole, EP-A 40345,

CAS RN [107534-96-3];

Hle: DE-A 198 29 075.

Binární směsi benzofenonů obecného vzorce I a derivátů azolu obecného vzorce III jsou známé z EP-A 1 023 834.

Binární směsi obsahující karbamáty obecného vzorce II a derivátů azolu obecného vzorce III jsou známé z EP-A 900 021.

Možný synergický účinek mezi specificky substituovanými benzofenony vzorce I a karbamáty vzorce II (viz tabulka II) je nárokován v WO-A 00/76317. Avšak tato publikace neprokazuje žádný synergický účinek.

Předmětem tohoto vynálezu jsou směsi, které mají dále zlepšený účinek proti škodlivým plísním, který je spojen se snížením celkového množství aplikovaných aktivních sloučenin (synergické směsi), z hlediska snížení aplikovaných dávek a aktivitního spektra známých sloučenin vzorců I, II a II a známých binárních směsí.

Nyní bylo nalezeno, že tento cíl se může docílit použitím směsí uvedených výše. Navíc bylo nalezeno, že současná aplikace sloučenin I, II a III, to je společně nebo odděleně nebo postupná aplikace sloučenin vzorců I, II a III poskytuje lepší kontrolu škodlivých plísní než samotné jednotlivé sloučeniny nebo samotné binární směsi.

Následující sloučeniny obecného vzorce I jsou výhodnými složkami směsi, jednotlivé preference se aplikují samostatně a v kombinaci.

Přednost se dává sloučeninám vzorce I, ve kterých R¹ je atom chloru, methoxylová skupina, acetoxyskupina nebo hydroxylová skupina, a zejména se přednost dává sloučeninám, ve kterých R¹ je methoxylová skupina, acetoxyskupina nebo hydroxylová skupina. Nejvíce preferovanými sloučeninami jsou ty, ve kterých R¹ je methoxylová skupina.

Směsi obsahující sloučeniny vzorce I ve kterých R² je atom chloru nebo methylová skupina jsou směsi podle tohoto vynálezu. Přednost se dává sloučeninám vzorce I, ve kterých R² je methylová skupina.

Navíc se přednost dává sloučeninám vzorce I, ve kterých R³ je atom vodíku, methylová skupina, atom chloru nebo atom bromu, zejména atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu.

• · • ·· ·· · · · · ·· • · · · · · · ···· · · · · • · · · · · · · · φ φ · φφφ »

ΦΦΦΦ· Φ ♦ · ·· 9·

Navíc přednost se dává sloučeninám vzorce I ve kterých R⁴ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, kde fenylová část benzylového substituentu může nést atom halogenu nebo methylovou skupinu. Zejména výhodné jsou sloučeniny vzorce I, kde R⁴ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylová skupina.

Výhodnými jsou dále sloučeniny vzorce I, ve kterých substituenty R¹, R², R³ a R⁴ mají význam uvedený níže:

R¹ je methoxylová skupina, acetoxyskupina nebo hydroxylová skupina;

R² je methylová skupina;

R³ je atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu; a

R⁴ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Dále jsou zejména výhodnými sloučeninami vzorce I ty, ve kterých substituenty mají význam uvedený v následující tabulce:

·.· frfrfrfr frfr · · · · • · frfrfr fr « · · frfrfr

Tabulka 1

č.	R¹	R²	R³	R⁴
1-1	methoxy	Cl	H	methyl
1-2	methoxy	Cl	methyl	methyl
1-3	methoxy	Cl	H	n-propyl
1-4	methoxy	Cl	H	n-butyl
1-5	methoxy	Cl	H	benzyl
1-6	methoxy	Cl	H	2-fluorbenzyl
1-7	methoxy	Cl	H	3-fluorbenzyl
1-8	methoxy	Cl	H	4-fluorfenyl
1-9	methoxy	Cl	H	2-methylfenyl
1-10	methoxy	Cl	H	3-methylfenyl
1-11	methoxy	Cl	H	4-methylfenyl
1-12	methoxy	Cl	Br	methyl
1-13	methoxy	Cl	Br	n-propyl
1-14	methoxy	Cl	Br	n-butyl
1-15	methoxy	Cl	Br	benzyl
1-16	methoxy	Cl	Br	2-fluorbenzyl
1-17	methoxy	methyl	H	methyl
1-18	methoxy	methyl	Cl	methyl
1-19	methoxy	methyl	H	n-propyl
1-20	methoxy	methyl	H	n-butyl
1-21	methoxy	methyl	H	benzyl
1-22	methoxy	methyl	H	2-fluorbenzyl

«· · ·

č.	R¹	R²	R³	R⁴
1-23	methoxy	methyl	H	3-fluorbenzyl
1-24	methoxy	methyl	H	4-fluorfenyl
1-25	methoxy	methyl	H	2-methylfenyl
1-26	methoxy	methyl	H	3-methylfenyl
1-27	methoxy	methyl	H	4-methylfenyl
1-28	methoxy	methyl	Br	methyl
1-29	methoxy	methyl	Br	n-propyl
-30	methoxy	methyl	Br	n-butyl
1-31	methoxy	methyl	Br	benzyl
1-32	methoxy	methyl	Br	2-fluorbenzyl
1-33	acetoxy	methyl	H	methyl
1-34	acetoxy	methyl	Cl	methyl
1-35	acetoxy	methyl	Br	methyl
1-36	hydroxy	methyl	H	methyl
1-37	hydroxy	methyl	Cl	methyl
1-38	hydroxy	methyl	Br	methyl
1-39	pivaloyl oxy	methyl	H	methyl
1-40	pivaloyl oxy	methyl	Cl	methyl
1-41	pivaloyl oxy	methyl	Br	methyl
1-42	Cl	Cl	H	methyl
1-43	Cl	Cl	H	n-propyl
1-44	Cl	Cl	H	n-butyl
1-45	Cl	Cl	H	benzyl
1-46	Cl	Cl	H	2-fluorbenzyl

• «φ φφ φφφφ φφ φφφφ φφφ φφ φφφ φ φφφφ φφ φ φφ φ • ΦΦ Φφφ φφφφ φφφφφ φφ φ φφ φφ

Č.	R¹	R²	R³	R⁴
1-47	C1	Cl	H	3-fluorbenzyl
1-48	C1	Cl	H	4-fluorfenyl
1-49	C1	Cl	H	2-methylfenyl
1-50	C1	Cl	H	3-methylfenyl
1-51	C1	Cl	H	4-methylfenyl
1-52	C1	Cl	Br	methyl
1-53	C1	Cl	Br	n-propyl
1-54	C1	Cl	Br	n-butyl
1-55	C1	Cl	Br	benzyl
1-56	C1	Cl	Br	2-fluorbenzyl
1-57	methyl	methyl	H	methyl
1-58	methyl	methyl	H	n-propyl
1-59	methyl	methyl	H	n-butyl
1-60	methyl	methyl	H	benzyl
1-61	methyl	methyl	H	2-fluorbenzyl
1-62	methyl	methyl	H	3-fluorbenzyl
1-63	methyl	methyl	H	4-fluorfenyl
1-64	methyl	methyl	H	2-methylfenyl
1-65	methyl	methyl	H	3-methylfenyl
1-66	methyl	methyl	H	4-methylfenyl
1-67	methyl	methyl	Br	methyl
1-68	methyl	methyl	Br	n-propyl
1-69	methyl	methyl	Br	n-butyl
1-70	methyl	methyl	Br	benzyl
1-71	methyl	methyl	Br	2-fluorbenzyl

·♦ ····

Sloučeniny vzorce II-x reprezentují karbamáty ve kterých kombinace substituentů odpovídá jedné řádce z následující tabulky:

• «* ·* · · · *·♦ · * ··· 9

9999 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 9 9 9 99 99

č.	Rn
II-l	2-F
II-2	3-F
II-3	4-F
II-4	2-C1
II-5	3-C1
II-6	4-C1
II-7	2-Br
II-8	3-Br
II-9	4-Br
11-10	2-CH₃
11-11	3-CH3
11-12	4-CH3
11-13	2-CF3
11-14	3-CF3
11-15	4-CF3
11-16	2, 4-F₂

• 99

9

9 .

9

1

9 9* *9 9 ·

9 99 9

9 9

9 9 9

99

č.	Rn
11-17	2,4-Cl₂
11-18	3, 4-Cl₂
11-19	2-Cl, 4-CH₃
11-20	3-C1, 4-CH3

Výhodnými složkami b) jsou sloučeniny vzorce II ve kterých R je atom fluoru, chloru, methyl nebo trifluormethylová skupina.

Stejně tak se zejména výhodná přednost dává sloučeninám vzorce II, ve kterých R je v para-poloze; tyto sloučeniny odpovídají vzorci Ha:

Výhodnými fungicidními směsmi jsou ty, které obsahují jako složku a), jednu ze sloučenin: 1-33, 1-35, 1-42, 1-44, I46, 1-60 nebo, s výhodou, 1-18, 1-28, 1-37, a jako komponentu b), jednu ze sloučenin: II-3, 11-12, 11-17 nebo, s výhodou, II-6, a jako komponentu c), sloučeninu IlI-a.

Vzhledem k bazickému charakteru dusíkových atomů těchto sloučenin jsou sloučeniny vzorce II schopné tvořit sole nebo adukty s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo ionty kovů.

Příklady anorganických kyselin jsou halogenovodíkové »*·

98 9 kyseliny, jako je fluorovodíková kyselina, chlorovodíková kyselina, bromovodíková kyselina a jodovodíková kyselina, kyselina uhličitá, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Vhodnými organickými kyselinami jsou, například, kyselina mravenčí a alkanové kyseliny, jako je kyselina octová, kyselina trifluoroctová, kyselina trichloroctová a propionová kyselina a také glykolová kyselina, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina skořicová, kyselina oxalová, kyselina ptoluensulfonová, kyselina salicylová, kyselina paminosalicylová, kyselina 2-fenoxybenzoová nebo kyselina 2acetoxybenzoová.

Vhodné ionty kovu jsou zejména ionty prvku první až osmé přechodové skupiny, zejména chrómu, manganu, železa, kobaltu, niklu, mědi, zinku a dále ionty prvku druhé hlavní skupiny, zejména vápníku a hořčíku a třetí a čtvrté hlavní skupiny, zejména hliníku, cínu a olova. Tam kde je to možné, tyto kovy mohou být přítomné v různých valencích.

Při přípravě směsí je výhodné používat čisté aktivní složky vzorců I, II and III, ke kterým se mohou přidávat další aktivní prostředky proti škodlivým plísním nebo jiným škůdcům, jako jsou hmyz, pavoukovci nebo nematodi nebo se mohou přidávat herbicidní látky nebo regulátory růstu nebo hnoj iva.

Směsi sloučenin vzorců I, II a III, nebo sloučeniny I,

II a III použité současně, spolu nebo odděleně vykazují vynikající aktivitu na široké spektrum fytopathogenních plísní zejména z tříd Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes a

0

•0 0000 0 0 0 «00

Deuteromycetes. Nekteré z nich působí systemicky a mohou se proto použít jako fungicidy působící na list nebo do půdy.

Prostředky jsou zejména důležité pro kontrolu velkého počtu plísní v řadě plodin, jako je bavlna, různých druhů zeleniny (například okurek, rajčat, brambor a dýní) ječmen, trávy, oves, banány, káva, kukuřice, různé druhy ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrovka a různé druhy semen.

Prostředky jsou zejména vhodné pro kontrolu následujících fytopatogenních plísní: Erysiphe graminis (padlí travní) u obilovin, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea u dýní, Podosphaera leucotricha jabloní, Uncinula necator u vinné révy, druhy Puccinia u obilovin, druhy Rhizoctonia u bavlny, rýže a na trávnících, druhy Ustilago u obilovin a řepě cukrovce, Venturia inaequalis (strupovitost) u jablek, druhy Helminthosporium u obilovin, Septoria nodorum u pšenice, Botrytis cinera (šedá plíseň) u zahradních jahod, zeleniny, okrasných rostlin, a vinné révy, Cercospora arachidicola u podzemnice olejně, Pseudocercosporella herpotrichoides u pšenice a ječmene, Pyricularia oryzae u rýže, Phytophthora infestans u brambor a rajčat, Plasmopara viticola u vinné révy, druhů Pseudocercosporella u chmelu a okurek, druhů Alternaria u zeleniny a ovoce, druhů Mycosphaerella u banánů a druhy Fusarium a Verticillium sp.

Dále se mohou použít pro ochranu materiálů, (například pro ochranu dřeva) proti Paecilomyces variotíi.

Sloučeniny I a II se mohou aplikovat současně, to je buď

4444

4 4

»4 • 4

4

4 4 4

4 4 4 ·· 44 dohromady nebo odděleně, nebo postupně přičemž pořadí při oddělené aplikaci nemá obecně žádný efekt na výsledky kontroly.

. Ve směsích sloučenin I, II a III se používají tak, že mísicí poměry sloučenin I a II, I a III a II a III jsou v každém případě od 20 : 1 do 1 : 20 a zejména od 10 : 1 do 1 : 10.

V závislosti na požadovaném účinku se aplikační dávky směsí podle vynálezu zejména v oblasti zemědělských plodin pohybují od 0,01 do 8 kg/ha, s výhodou od 0,1 do 5 kg/ha, zvláště od 0,5 to 3,0 kg/ha.

Aplikační dávky sloučenin vzorce I se pohybují od 0,005 do 5,0 kg/ha, s výhodou od 0,08 do 3,0 kg/ha, zvláště od 0,06 do 2,0 kg/ha.

Odpovídajícím způsobem v případě sloučenin vzorce II se aplikační dávky pohybují od 0,005 do 3 kg/ha, s výhodou 0,02 do 2,0 kg/ha, zejména od 0,04 do 1,0 kg/ha.

Pro sloučeniny vzorce III, jsou aplikační dávky od 0,01 do 2 kg/ha a s výhodou od 0,05 do 1 kg/ha.

Pro ošetření semen se aplikační dávky směsí obvykle pohybují od 0,001 do 250 g/kg semen, s výhodou od 0,01 do 100 g/kg, zejména od 0,01 do 50 g/kg.

Jestliže se fytopatogenní plísně kontrolují oddělenou nebo společnou aplikací sloučenin vzorců I a II a jestliže je to vhodné sloučeninou III nebo směsmi sloučenin I a II

99· • 9 9 · ··♦· ·9 • 9 · 9 · 9 · • 99 * · 9 « · 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 ·» · 9 9 9999 ** 99 9 99 99 jestliže je to vhodné sloučeniny III, ošetření se provede postřikem nebo poprášením semen, rostlin nebo půdy před nebo po setí rostlin nebo před nebo po vyklíčení rostlin.

Fungicidní synergické směsi podle vynálezu nebo sloučeniny vzorce I a II a jestliže je to vhodné sloučeniny III se mohou formulovat například ve formě přímo použitelných postřiků, poprašů a suspenzí nebo ve formě vysoce koncentrovaných, vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, materiálů pro rozptylování nebo granulí a nebo zavodňováním. Forma použití závisí na požadovaném účelu, v každém případě se musí zajistit jemné a pokud možné stejnoměrné rozptýlení směsi podle tohoto vynálezu.

Formulace se připravují známým způsobem, například přidáním rozpouštědel a/nebo nosičů. Formulace se běžně mísí s inertními přísadami, jako jsou emulgátory nebo dispergátory.

Vhodnými povrchově aktivními látkami jsou sole alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amonné sole aromatických sulfonových kyselin, například lignosulfonových kyselin, fenolsulfonových kyselin, naftalensulfonových kyselin a dibutylnaftalensulfonových kyselin a mastných kyselin, alkylsulfonáty a alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, laurylether sulfáty a sulfáty mastných alkoholů a sole sulfátovaných hexadekanolů, heptadekanolů a oktadekanolů nebo glykolethery mastných alkoholů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jeho deriváty s formaldehydem, nebo kondenzáty naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylen oktylfenol ether, ethoxylované isooktylfenol ethery, oktylfenol ethery nebo nonylfenol ethery, alkylfenyl polyglykolethery nebo ··»· • 9 ···· • 99 ♦ · 9

9 9 ·

9 · *

9« ♦ 9« ·· • 9 9

9 9

9 9 9 ·9 9

9« 99 tributylfenyl polyglykol ethery, alkylaryl polyether alkoholy, isotridecyl alkohol, kondenzáty mastného alkoholu a ethylenoxidu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylen alkylethery nebo polyoxypropylen alkylethery, laurylalkohol polyglykol ether acetát, sorbitol estery, lignosulfitové odpadní vody nebo methylcelluóza.

Prášky, materiály pro rozptylování a popraše se mohou připravit smíšením nebo společným mletím sloučenin vzorce I, II nebo vzorce III nebo směsi sloučenin vzorců I, II a III s pevným nosičem.

Granule (například potažené granule, impregnované granule nebo homogenní granule) se běžně připravují vázáním aktivní sloučeniny nebo aktivních sloučenin na pevný nosič.

Plnidly nebo pevnými nosiči jsou, například, minerální hlinky, jako jsou křemičitany, silikagely, silikáty, talek, kaolin, vápenec, křída, spraš, jíl, dolomit, diatomická hlinka, síran vápenatý, síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, rozemleté syntetické materiály a hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a produkty rostlinného původu, jako je mouka z obilovin, mouka z kůry stromů a mouka ze skořápek ořechů, práškovaná celulóza a jiné pevné nosiče..

Formulace obecně obsahují od 0,1 do 95 % hmotnostních s výhodou od 0,5 do 90 % hmotnostních jedné ze sloučenin vzorce I nebo vzorce II nebo směsi sloučenin vzorce I, II a je-li to vhodné sloučeniny III. Aktivní sloučeniny se používají v čistotě od 90 % do 100 %, s výhodou od 95 do 100 % (podle NMR spektra nebo HPLC).

• *«	·* AAAA	AA		AAAA
• A	♦ A A	A	A
• AAA	AAA	A	A	A
• Á ·	Á Á Á	A	A	• A
• A A A	AA ♦	AA		AA

Sloučeniny I, II a III, jejich směsi nebo odpovídající formulace se aplikují ošetřením škodlivých plísní, jejich výskytiště nebo rostlin, semen, půdy, oblastí, materiálů nebo prostoru, který má být prostý od těchto škodlivých plísní fungicidně účinným množstvím směsi nebo sloučenin I, II a III v případě jejich oddělené aplikace.

Aplikace se může provádět před nebo po infekci škodlivými plísněmi.

Příklady provedení vynálezu

Synergický účinek směsí podle tohoto vynálezu je možno prokázat následujícími pokusy:

Aktivní sloučeniny, odděleně nebo společně, se formulují jako 10% emulze ve směsi 63% hmotnostně cyklohexanonu a 27% hmotnostně emulgátoru a zředí se vodou na požadovanou koncentraci.

Hodnocení listu v procentech Účinnost (W) se se provádí stanovením infikované plochy Tato procenta se převedou na účinnost, vypočítává použitím Abbotova vzorce:

W = (1 - α) 100/β a odpovídá infekci plísní ošetřené rostliny v % a β odpovídá infekci plísní neošetřené (kontrolní) rostliny v %.

Účinek 0 znamená, že hladina infekce u ošetřených rostlin odpovídá té, která byla nalezena u neošetřených

00

0

000

0 0

0 0 0 0

0000 *0*0

0 00

0 0 0 kontrolních rostlin. Účinek 100 znamená že ošetřené rostliny nejsou infikovány.

Očekávané účinnosti směsí aktivních sloučenin je možno stanovit použitím Colbyho vzorce [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] a srovnat s pozorovanými účinnostmi.

Colbyho vzorec:

E = x + y - xy /100

E očekávaný účinek vyjádřený v procentech neošetřené kontroly při použití aktivních sloučenin A a B při koncentracích a a b, x účinek, vyjádřený v % neošetřené kontroly při použití aktivní látky A v koncentraci a, y účinek, vyjádřený v % neošetřené kontroly při použití aktivní sloučeniny B v koncentraci b.

Příklad 1

Ochranná aktivita proti padlí na pšenici způsobené

Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis tritici

Listy sazenic pšenice v květináčích kultivar Kanzler se postříkají až do bodu stékání vodným prostředkem aktivní sloučeniny připraveným ze zásobního roztoku připraveného z 10% aktivní sloučeniny, 85% of cyklohexanonu a 5% emulgátoru, po 24 hodinách, kdy povlak vytvořený postřikem uschnul, popráší se sporami padlí na pšenici (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici). Testované rostliny se umístí do skleníku při teplotě 20-24°C a 60-90% relativní ·* • · 4 ··· · · • · 4 · · • · · *

94 44 ·* +···

4 9 4

4 4 4 « · · 4 4

4 4 4 4

44 44 atmosferické vlhkosti. Po 7 dnech se vizuelně stanoví vývoj padlí v % celkové plochy listu.

Vizuelně stanovená procenta plochy infikovaného listu se převedou na účinnost jako procenta neošetřené kontroly. Účinek 0 znamená že rozsah infekce ošetřených rostlin je stejný jaký je u neošetřených rostlin; Účinek 100 znamená 0 % infekce. Očekávané účinnosti se stanoví použitím Colbyho vzorce (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations, Weeds, 15, pp. 20-22, 1967) a srovnají se s nalezenými účinnostmi.

Tabulka 1

Ativní sloučenina	Koncentrace aktivní sloučeniny v postřiku v ppm	Účinnost v % neošetřené kontroly
Kontrola	(94%	0
(neošetřeno)	infekce)
Sloučenina	0, 25	79
1-28	0, 125	57
	0, 06	36
Sloučenina	0,25	9
1-37	0,125	57
	0, 06	36

ΦΦ φ φ φ • φφ φ φ φ φφφ φ φ φ φ φ • φφ φφ *·<· » φ φ φ • φφφ φ φφφ φ φ φφφφ φ φφφφ


Ativní	Koncentrace	Účinnost v %
sloučenina	aktivní sloučeniny v postřiku v ppm	neošetřené kontroly
Sloučenina	2,5	57
ΙΙ-6 =	1,25	47
pyraclostrobin	0, 6	36
Sloučenina	2,5	57
11-12	1,25 0, 6	25 25
Sloučenina	1,25	4
III.a =	0, 6	4
epoxiconazole	0,3	4

Tabulka 1 pokračování - dvousložkové směsi

Dvousložková kombinace	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek*)
Sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 0,125 + 1,25 ppm (1:10) = směs A	89
Sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 0,06 + 0,6 ppm (1:10) = směs B	79
Sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 0,125 + 0,6 ppm (1:5) = směs C	89
Sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 0, 25 + 1,25 ppm (1:5) = směs D	89

0· «00»

0000 • 0* « 0 *

000 · fe « »00 0

0 0 0 0 000 00 00

0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 • 0 0 0 0 » 00 00

Dvousložková kombinace	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek*)
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 0,125 + 1,25 ppm (1 : 10) = směs E	84
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 0,06 + 1,25 ppm (1 : 10) = směs F	79
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 0,25 + 1,25 ppm (1:5) = směs G	84
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 0,125 + 0,6 ppm (1:5) - směs H	89

φ 00

9 • 000

0000 • 0 · 4 • · · • 00 4«

Tabulka 1 pokračování - dvousložkové směsi •0 0··· 0 0 0 * 0 0

0 0 0

0 0 0 • 0 00

Dvousložková kombinace	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek*)
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 0,125 + 0,6 ppm (1:5) = směs H	89
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 0,125 + 1,25 ppm (1:10) = směs I	89
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 0,06 + 0,6 ppm (1:10) = směs J	79
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 0,25 + 1,25 ppm (1:5) = směs K	89

• ·· ·· ·· · · · • ··· · * • · · · · · • · · · · ··· ·· ·· ···· ·· ···· • · · · • · · · • · · · · • · · φ · • ·· ··

Dvousložková kombinace	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek*)
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 0,125 + 1,125 ppm (1:10) směs M	84
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 0,06 + 0,6 ppm (1:10) směs N	73
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 0,25 + 1,25 ppm (1:5 ) = směs 0	89
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 0,125 + 0,6 ppm (1:5) - směs P

Tabulka 2

Třísložkové směsi

Třísložkové kombinace podle vynálezu	Pozorován ý účinek	Vypočtený účinek *)
SloučeninaI-28 + sloučenina II-6 +sloučenina III.a 0,125 + 1,25 + 1,25 ppm (1:10:10) směs A + 1,25 ppm III.a	100	90 .
Sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1:10:10) směs B + 0,6 ppm 111. a	97	80
Sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1:5:5) směs C + 0,6 ppm III.a	100	89
sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,125 + 0,6 + 0,3 ppm (1:5:2.5) směs C + 0,3 ppm III.a	100	89
Sloučenina 1-28 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1:5:5) směs D +1,25 ppm III.a

Tabulka 2 pokračování

Třísložkové směsi

Třísložkové kombinace podle vynálezu	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek *)
Sloučenina 1-28 +sloučenina 11-12 +sloučenina III.a 0,125 + 1,25 +l,25ppm (1:10:10) směs E + 1,25 ppm III.a	100	85
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1:10:10) směs F + 0,6 ppm III.a	89	80
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1:5:5) směs G + 1,25 ppm III.a	100	85
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,25 + 1,25 + 0,6 ppm (1:5:2.4) směs G + 0.6 ppm III.a	100	85
Sloučenina 1-28 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1:5:5) směs H + 0,6 ppm III.a	100	89

Tabolka 2 pokračování

Třísložkové směsi

Třísložkové kombinace podle vynálezu	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek *)
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,125 + 1,25 + 1,25 ppm (1:10:10) směs I + 1,25 ppm III.a	100	90
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1:10:10) směs J + 0,6 ppm III.a	93	80
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1:5:5) směs K + 1,25 ppm III.a	100	90
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,25 + 1,25 + 0,6 ppm (1:5:2.5) směs K + 0,6 ppm III.a	100	90
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 + sloučenina III. a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1:5:5) směs L + 0,6 ppm III.a	100	79

Tabulka 2 pokračování

Tříslozkové směsi

Tříslozkové kombinace podle vynálezu	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek *)
Sloučenina 1-37 + sloučenina II-6 + sloučenina III.a 0,125 + 0,6 + 0,3 ppm (1:5:2.5) směs L + 0,3 ppm III.a	97	80
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,125 + 1,25 + 1,25 ppm (1:10:10) směs M + 1,25 ppm III.a	100	85
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,06 + 0,6 + 0,6 ppm (1:5:5) směs N + 0,6 ppm III.a	CO co	74
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,25 + 1,25 + 1,25 ppm (1:5:5) směs 0 + 1,25 ppm III.a	100	90
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,25 + 1,25 + 0,6 ppm (1:5:2,5) směs O + 0,6 ppm 111. a	100	90

Tabulka 2 pokračovánícontinued • · · · ···· · · · ·· · • · · · · · · ··· ·· · · · · ···«·· · · · · • · ··· · · · · ·· ·· · ·· ··

Třísložkové směsi

Třísložkové kombinace podle vynálezu	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek *)
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,125 + 0,6 + 0,6 ppm (1:5:5) směs P + 0,6 ppm III.a	100	84
Sloučenina 1-37 + sloučenina 11-12 + sloučenina III.a 0,125 + 0,6 + 0,3 ppm (1:5:2,5) směs P + 0,3 ppm III.a	97	85

*) vypočteno použitím Colbyho vzorce

Výsledky testů ukazují, že pozorovaná účinnost pro třísložkové směsi (ternární směsi) je vyšší než je účinnost vypočtená pro dvousložkové směsi (binární směsi) (from Synerg 167B. XLS) použitím Colbyho vzorce.

·· ·· ···· ·« ····

9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 · 99 9

PATENTOVÉ NÁROKY

9 9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 · · · · · ··

Claims

1. Fungicidní směsi sestávající z

a) benzophenonu obecného vzorce I, ve kterém

R² je atom chloru nebo methylová skupina;

R³ je atom vodíku, atom halogenu nebo methylová skupina; a R⁴ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, kde fenylová část benzylového substituentu může nést atom halogenu nebo methylovou skupinu; a

b) karbamátu obecného vzorce II, ve kterém • ·· 99 ···· 99 9999 • 9 · · · 9 9 · 9

9 9 9 9 9 · 9 99 9

999 999 9999

99999 99 9 99 99 (R,S)-1-(4-chlorfenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2, 4triazol-1-ylmethyl)pentan-3-olu (R, S)-1-(2-chlorfenyl)-2-(1-chlorcyklopropyl)3-(5-merkapto-lH-l,2,4-triazolyl)propan-2-olu (III.e)

2.

Fungicidní směs podle nároku 1, obecného vzorce I, ve kterém

R¹ je methoxylová skupina, acetoxyskupina nebo hydroxylová skupina,

R² je methylová skupina

R³ je atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu, R⁴ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

3. Fungicidní směs podle nároku 1, obecného vzorce II, kde karbamát odpovídá vzorci Ha • ·· ·· ···· ·· • · · ·· · · · • · · · ·· · · · • · · · · · · · ····· ·· · · · n je 1 nebo 2 a

c) derivátu azolu vybraných ze skupiny sloučenin III.a až III.e:

(2RS,3SR)-1-[3-(2-chlorfenyl)-2-(4-fluorfenyl)oxiran-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazolu (1RS,5RS;1RS,5SR)-5-(4-chlorbenzyl)-2,2-dimethyl1-(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)cyklopentanolu (R,S)-1-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazolu

Cl »· ·« 0000 00 0000 0 · · 0 0 0 0 •00 00 0 00 0 ve kterém R je atom fluoru, atom chloru nebo methylová skupina.

4. Fungicidní směs podle nároku 1, ve které se použije derivát azolu vzorce lila.

5. Fungicidní směs podle nároku 1, ve které hmotnostní poměr sloučenin I a II, I a III a II a III je ve všech případech od 20 : 1 do 1 : 20.

6. Způsob kontroly škodlivých plísní, vyznačuj ící se t í m , že se škodlivé plísně, jejich přirozené prostředí nebo rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo oblasti, ošetří fungicidní směsí podle nároku 1.

7. Způsob podle nároků 6 nebo 7 [sic], vyznačuj ící se t í m , že se benzofenony obecného vzorce I podle nároku 1 aplikují v množství od 0.08 do 3 kg/ha.

8. Způsob podle nároků 6 nebo 7, vyznačující se tím, že se karbamáty obecného vzorce II podle nároku 1 aplikují v množství od 0,02 do 2 kg/ha.

9. Způsob podle nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že se derivýty azolů vzorce III podle nároku 1, aplikují v množství od 0,01 do 2 kg/ha.