PL205496B1 - Nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL205496B1 PL205496B1 PL383618A PL38361807A PL205496B1 PL 205496 B1 PL205496 B1 PL 205496B1 PL 383618 A PL383618 A PL 383618A PL 38361807 A PL38361807 A PL 38361807A PL 205496 B1 PL205496 B1 PL 205496B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclohex
- acetic acid
- new
- ethyl
- trimethylo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- -1 cyclohex-2- en-1-yl Chemical group 0.000 title 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 title 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NTLGLUJPDBTZPM-UHFFFAOYSA-N 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetic acid Chemical compound CC1(C)CC=CC(C)(CC(O)=O)C1 NTLGLUJPDBTZPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 4
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 4
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1(C)CC(C)(C)CC=C1 FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania.
Związek ten charakteryzuje się średnio-intensywnym zapachem owocowym, z przyjemną nutą śliwkową i może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym lub kosmetycznym, jako składnik kompozycji zapachowych.
W dostę pnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu S-(+) estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
Znane jest otrzymywanie racemicznego estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego (Jones G. B., Huber R. S. and Chan S., Tetrahedron, 49, s. 369 (1993)).
Istotą wynalazku jest nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego S-(+) estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego polega na tym, że racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się dwukrotnej estryfikacji z octanem winylu, w obecności rozpuszczalnika organicznego i lipazy z Candida cylindracea, jako biokatalizatora. Następnie, otrzymany S-(-)-3,5,5-trimetylocyloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego.
Korzystnie jest gdy rozpuszczalnikiem organicznym, w reakcji estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu, jest heksan.
Sposób według wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
Do kolby zawierającej 17,5 cm3 heksanu, umieszczonej na mieszadle magnetycznym, dodaje się 5,0 g (35,7 mmola) racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu i 6,5 cm3 (70,5 mmola) octanu winylu. Całość intensywnie miesza się z 1 g lipazy z Candida cylindracea. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą GC. Po 3 dniach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,80 g alkoholi o składzie: 74% izomeru S-(-) i 26% izomeru R-(+) oraz 2,34 g octanów o składzie: 14% izomeru S-(-) i 86% izomeru R-(+).
Uzyskane 2,80 g alkoholi poddaje się ponownej estryfikacji z 4,7 cm3 (51,0 mmola) octanu winylu i 10 cm3 heksanu oraz w obecności 0,68 g lipazy z Candida cylindracea. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,82 g alkoholi o składzie: 99% izomeru S-(-) i 1% izomeru R-(+). Uzyskany enancjomer S-(-) o nadmiarze enancjomerycznym 98% charakteryzuje się takimi samymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi jak znany racemiczny alkohol oraz skręcalnością właściwą: [α]20ο = -31,03 (c = 2,61, heksan).
3
Otrzymane 0,82 g (5,85 mmola) mieszaniny S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu i 8 cm3 (44,0 mmola) ortooctanu etylu oraz katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C, oddestylowując jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:eter dietylowy, 20:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,51 g (2,46 mmol) - wydajność 42% - czystego enancjomeru S-(+) estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Dane spektroskopowe i stałe fizyczne otrzymanego estru są następujące:
[α]2% = +25,2 (c = 1,12, etanol); n20D = 1,4630; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0,94 i 0,95 (dwa s, 6H, (CH3)2C<); 1,11 (s, 3H, CH3-1); 1,23 (t, J = 7,1 Hz, 3H, OCH2CH3); 1,33 i 1,62 (dwa d, J = 13,9 Hz, 2H, CH2-6); 1,74 (m, 2H, CH2-4); 2,26 (s, 2H, -CH2C(O)O-); 4,09 (q, J = 7,1 Hz, 2H, -OCH2CH3); 5,47 (d, J = 10,1 Hz, 1H, H-2); 5,58 (dt, J = 10,1 i 3,9 Hz, 1H, H-3); IR (film, cm-1): 1734 (s), 1164 (s),1055 (s).
Claims (3)
1. Nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku.
PL 205 496 B1
2. Sposób wytwarzania nowego S-(+) estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się dwukrotnej estryfikacji z octanem winylu, w obecności rozpuszczalnika organicznego i lipazy z Candida cylindracea, jako biokatalizatora, po czym otrzymany S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym, w reakcji estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu, jest heksan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383618A PL205496B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383618A PL205496B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383618A1 PL383618A1 (pl) | 2008-04-28 |
| PL205496B1 true PL205496B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383618A PL205496B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205496B1 (pl) |
-
2007
- 2007-10-29 PL PL383618A patent/PL205496B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383618A1 (pl) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20030149281A1 (en) | Protected 3,-5-dihydroxy-2,2-dimethyl-valeronitriles for the synthesis of epothilones and epothilone derivatives and process for the production | |
| US3957856A (en) | Production of the carboxylic acid of perillyl alcohol | |
| Evarts Jr et al. | An efficient and convenient synthesis of enantiopure 4-(t-butyldimethylsilyloxy)-cyclohex-2-en-1-one: a formal synthesis of (±)-mesembranol | |
| Yadav et al. | Ultrasound-accelerated synthesis of chiral allylic alcohols promoted by indium metal | |
| PL205496B1 (pl) | Nowy S-(+) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania | |
| Hattori et al. | Synthesis of 3, 6-dihydro-2H-pyran-2-ones via cationic palladium (II) complex-catalyzed tandem [2+ 2] cycloaddition-allylic rearrangement of ketene with α, β-unsaturated aldehydes and ketones | |
| PL205497B1 (pl) | Nowy R-(-)ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| WO2003014063A2 (de) | Geschützte 3,5-dihydroxy-2,2-dimethyl-valeroamide für die synthese von epothilonen und derivaten und verfarhen zur herstellung und die verwendung | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL214909B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| JP7547291B2 (ja) | ビニルエーテル化合物、並びにそれからのアルデヒド化合物及びカルボキシレート化合物の製造方法 | |
| Bucciarelli et al. | Substituent Effect on the Absolute Stereochemistry of the Asymmetric Reduction of Fluorine-Containing β-Diketones by Bakers' Yeast | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| JP2014141436A (ja) | ビシクロ化合物及び香料組成物 | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213529B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób ich otrzymywania | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101029 |