PL204095B1 - Odlewany element zużywalny oraz sposób wytwarzania takiego elementu - Google Patents
Odlewany element zużywalny oraz sposób wytwarzania takiego elementuInfo
- Publication number
- PL204095B1 PL204095B1 PL370794A PL37079402A PL204095B1 PL 204095 B1 PL204095 B1 PL 204095B1 PL 370794 A PL370794 A PL 370794A PL 37079402 A PL37079402 A PL 37079402A PL 204095 B1 PL204095 B1 PL 204095B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ferro
- metal
- raw materials
- reaction
- casting
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D19/00—Casting in, on, or around objects which form part of the product
- B22D19/02—Casting in, on, or around objects which form part of the product for making reinforced articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D19/00—Casting in, on, or around objects which form part of the product
- B22D19/06—Casting in, on, or around objects which form part of the product for manufacturing or repairing tools
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D19/00—Casting in, on, or around objects which form part of the product
- B22D19/08—Casting in, on, or around objects which form part of the product for building-up linings or coverings, e.g. of anti-frictional metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D19/00—Casting in, on, or around objects which form part of the product
- B22D19/14—Casting in, on, or around objects which form part of the product the objects being filamentary or particulate in form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/05—Mixtures of metal powder with non-metallic powder
- C22C1/059—Making alloys comprising less than 5% by weight of dispersed reinforcing phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/10—Alloys containing non-metals
- C22C1/1036—Alloys containing non-metals starting from a melt
- C22C1/1068—Making hard metals based on borides, carbides, nitrides, oxides or silicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
- C23C26/02—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00 applying molten material to the substrate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
- B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
- B02C2210/00—Codes relating to different types of disintegrating devices
- B02C2210/02—Features for generally used wear parts on beaters, knives, rollers, anvils, linings and the like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12007—Component of composite having metal continuous phase interengaged with nonmetal continuous phase
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12486—Laterally noncoextensive components [e.g., embedded, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12576—Boride, carbide or nitride component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
- Y10T428/12951—Fe-base component
- Y10T428/12958—Next to Fe-base component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Transplanting Machines (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Multiple-Way Valves (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest odlewalny element zużywalny o zwiększonej odporności na zużycie w wyniku poprawy jego odporności na ścieranie, przy równoczesnym zachowaniu zadawalającej odporności na uderzenia w obszarach wzmocnionych. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania takiego elementu.
Urządzenia do wydobywania i rozdrabniania minerałów, a w szczególności urządzenia do kruszenia i mielenia materiałów, podlegają licznym ograniczeniom w zakresie osiągów i kosztów.
Przykładowo, w dziedzinie przerobu kruszyw, cementu i minerałów można przytoczyć elementy zużywalne, takie jak wyrzutniki oraz kowadła urządzeń kruszących o wałach pionowych, młotki i łamacze młynów o wałach poziomych, stożki do kruszarek, stoły i walce do kruszarek pionowych, zbrojone płyty i podnośniki do młynów kulowych i młynów prętowych. Odnośnie kopalnianych urządzeń wydobywczych, można by wymienić między innymi pompy do piasków bitumicznych albo maszyn wiertniczych, pompy kopalniane oraz zęby czerpaków.
Dostawcy elementów zużywalnych do tych maszyn stają w obliczu rosnącego zapotrzebowania na elementy zużywalne, które spełniają równocześnie wymagania w zakresie odporności na uderzenia i odporności na ścieranie.
Powszechnie stosowane materiały spełniają zwykle jedno bądź drugie z powyższych wymagań i bardzo rzadko są odporne zarówno na uderzenia, jak i na ś cieranie. Rzeczywiś cie, materiał y plastyczne oferują lepszą odporność na uderzenia, lecz mają bardzo małą odporność na ścieranie. Z drugiej zaś strony, materiały twarde, odporne na ścieranie, mają bardzo małą odporność na gwałtowne uderzenia.
Historycznie rzecz biorąc, pierwsze rozważania dotyczące tego problemu doprowadziły do wyłącznie metalurgicznego podejścia, które polegało na zaproponowaniu stali z manganem, bardzo odpornych na uderzenia, pomimo tego osiągających pośrednie poziomy twardości rzędu 650 - 700 HV (twardości Vickersa).
Proponowano także inne rozwiązania, jak np. odlewy z chromem. Pozwalają one, po odpowiedniej obróbce termicznej, uzyskać poziomy twardości rzędu 700 - 850 HV. Wartości te uzyskuje się w przypadku stopów o zawartości wę glików do 35%.
Obecnie często stosuje się także odlewy bimetaliczne, wadą ich jest jednak ograniczone stosowanie do elementów o prostych kształtach, co drastycznie zmniejsza możliwości ich przemysłowego zastosowania.
Elementy zużywalne uważa się na ogół za materiały eksploatacyjne, co oznacza, że oprócz ograniczeń czysto technicznych, istnieją także ograniczenia finansowe, które ogranicza możliwości do rozwiązań, których średni koszt wynosi 4 USD/kg. Na ogół ocenia się, że ten poziom cenowy, który jest dwukrotnie wyższy niż w przypadku powszechnie stosowanych elementów zużywalnych, stanowi dla klientów próg dopuszczalności finansowej.
Uzyskanie elementu zużywalnego, który jest odporny na ścieranie i uderzenia, stanowiło już przedmiot studiów różnorodnych typów.
W niniejszym kontekś cie, zwrócono się naturalnie ku elementom kompozytowym na bazie ceramiki oraz, w tejże dziedzinie, ujawniono już w międzynarodowej publikacji WO 99/47264 stop na bazie żelaza i ceramiki, który jest wysoce odporny na zużycie i na uderzenia.
W mię dzynarodowej publikacji WO 98/15373 zaproponowano wstawienie do formy, przed odlewaniem, płytki z porowatej ceramiki, która podczas odlewania będzie nasączana metalem. Możliwości zastosowania tego wynalazku są jednak ograniczone do elementów o dużym przekroju poprzecznym i do stopów o dużej lejności podczas odlewania. Co więcej, rozmieszczenie tych płytek ceramicznych jest raczej uwarunkowane wymaganiami związanymi z nasączaniem odlewanym metalem, nie zaś z rzeczywistymi wymaganiami związanymi z użytkowaniem elementów.
Nie mając na uwadze tych samych celów, w międzynarodowej publikacji WO/9007013 (Merzhanov) ujawniono ognioodporny materiał porowaty, uzyskany poprzez prasowanie na zimno w próżni surowca w postaci egzotermicznej mieszaniny proszków, po którym to prasowaniu nastąpiło rozpoczęcie spalania mieszaniny. Mamy tu do czynienia z reakcją łańcuchową. Za pomocą tego sposobu uzyskuje się materiały niezwykle twarde, lecz pozbawione jakiejkolwiek odporności na uderzenia. Wynika to zasadniczo z dużej porowatości wyrobów.
Co więcej, w międzynarodowej publikacji WO/9011154 ten sam wynalazca proponuje podobny sposób, w którym, w tym przypadku, mieszaninę proszków po przereagowaniu poddaje się ciśnieniu
PL 204 095 B1 nawet do 100 MPa (1000 barów). Wynikiem tego wynalazku jest wytwarzanie warstw, które są niezwykle odporne na ścieranie, lecz nie mają dostatecznej odporności na uderzenia. W tym przypadku celem jest przede wszystkim wytworzenie powierzchni dla narzędzi ściernych, które w tym sensie są bardzo pożądane.
Ogólnie biorąc, stosowanie bardzo czystych proszków, takich jak proszki tytanu, boru, wolframu, aluminium, niklu, molibdenu, krzemu, węgla itp., daje w efekcie po reakcji elementy o dużej porowatości bliskiej 50%. A zatem, po reakcji elementy te wymagają prasowania powodującego ściśnięcie i tym samym zwię kszenie gęstości, co w zastosowaniu przemysłowym jest niezbędne.
Skomplikowane wdrażanie takiego sposobu, kontrolowanie reakcji oraz koszt surowców ograniczają jednak znacznie wprowadzanie tych technologii w przemyśle.
W niemieckim zgł oszeniu patentowym nr 1949777 (Lehmann) ujawniono sposób wytwarzania elementów odlewanych, które są wysoce odporne na zużycie. W tym sposobie proszki węglików łączy się z palnymi środkami wiążącymi i/lub proszkami metali o niskiej temperaturze topnienia. Podczas odlewania środek wiążący ustępuje miejsca odlewanemu metalowi, który wówczas otacza cząstki węglika. W tym sposobie nie zachodzi chemiczna reakcja łańcuchowa, a wszystkie cząstki o wysokiej odporności na zużycie znajdują się w formie od samego początku.
Taki sposób otaczania twardych cząstek ujawniono w licznych dokumentach, a w szczególności w dokumentach US-P-5052464 i US-P-6033791 (Smith), w których oparto się na obecności twardych cząstek przed odlewaniem, którego zadaniem jest nasączenie porów pomiędzy cząstkami ceramicznymi.
Dzięki wynalazkowi unika się problemów związanych z dotychczasowymi rozwiązaniami, wytwarzając elementy zużywalne o oryginalnej strukturze i wytwarzane oryginalnym i prostym sposobem, który tym samym jest tani.
Wynalazek ma na celu dostarczenie elementu zużywalnego odpornego zarówno na ścieranie, jak i na uderzenia, po cenie możliwej do przyjęcia pod względem finansowym, jak również sposobu jego wytwarzania. Ma on w szczególności na celu rozwiązanie problemów związanych z dotychczasowymi rozwiązaniami.
Zgodny z wynalazkiem odlewany element zużywalny, zawierający strukturę wzmocnioną za pomocą co najmniej jednego składnika wybranego spośród grupy węglików metali, azotków metali, borków, tlenków metali oraz związków międzymetalicznych, charakteryzuje się tym, że składniki są wytworzone w wyniku reakcji in situ z surowców działających jako reagenty dla tych składników, przy czym reagenty te są umieszczane najpierw w formie przed odlewaniem, w postaci wkładek albo półwyrobów ze sprasowanych proszków albo w postaci masy lejnej, przy czym reakcja in situ tych proszków jest wywoływana przez odlewanie metalu, przy czym ta reakcja in situ tworzy porowaty konglomerat, przy czym ten odlewany metal nasącza ten porowaty konglomerat, powodując w efekcie włączenie tego konglomeratu do struktury metalu użytego do odlewania, wytwarzając w ten sposób strukturę wzmocnioną na elemencie zużywalnym.
Korzystnie, porowaty konglomerat jest wytworzony in situ i jest nasączony odlewanym metalem, przy czym konglomerat ma twardość Vickersa 1300 - 3000 HV, przy czym ta struktura wzmocniona na elemencie zużywalnym ma udarność powyżej 10MPa^m.
Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania odlewanego elementu zużywalnego, zawierającego strukturę wzmocnioną za pomocą co najmniej jednego składnika wybranego spośród grupy węglików metali, azotków metali, borków, tlenków metali oraz związków międzymetalicznych, charakteryzuje się tym, że składniki te wytwarza się w wyniku reakcji in situ z surowców działających jako reagenty dla tych składników, przy czym reagenty te umieszcza się najpierw w formie przed odlewaniem, w postaci wkładek albo półwyrobów ze sprasowanych proszków albo w postaci masy lejnej, przy czym reakcję in situ tych proszków wywołuje się przez odlewanie metalu, przy czym reakcja in situ tworzy porowaty konglomerat, przy czym nasącza się porowaty konglomerat odlewanym metalem, z włączeniem tego konglomeratu do struktury metalu użytego do odlewania, z uzyskaniem struktury wzmocnionej na elemencie zużywalnym, przy czym tę reakcję in situ pomiędzy surowcami przeznaczonymi do utworzenia składników po reakcji wywołuje się i podtrzymuje przez ciepło roztopionego metalu.
Według jednej z postaci wynalazku, reakcja pomiędzy surowcami tworzy konglomerat o dużej porowatości, który może być równocześnie nasączany odlewanym metalem, z utrzymaniem niezmienionej struktury wzmacnianej.
Według jednej szczególnie korzystnej postaci wynalazku, reakcję pomiędzy surowcami prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym i bez jakiejkolwiek określonej atmosfery ochronnej.
PL 204 095 B1
Korzystnie, stosuje się surowce należące do grupy żelazostopów, korzystnie obejmującej żelazotytan, żelazochrom, żelazoniob, żelazowolfram, żelazomolibden, żelazobor, żelazokrzem, żelazocyrkon i żelazowanad, surowce należące do grupy tlenków, korzystnie obejmującej TiO2, FeO, Fe2O3, SiO2, ZrO2, CrO3, Cr2O3, B2O3, MoO3, V2O5, CuO, MgO i NiO, surowce należące do grupy metali, korzystnie obejmującej żelazo, tytan, nikiel i aluminium, albo ich stopy oraz jako surowce stosuje się związki węgla, boru albo azotu.
Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia masę lejną 4 rozprowadzoną na obszarach, w których odlewany element zużywalny 2 w formie 1 ma być wzmocniony; fig. 2 - wynalazek w postaci wzmacniających wkładek 3 w elemencie zużywalnym 2 przewidzianym do odlania w formie 1; fig. 3, 4 i 5 - odciski z pomiaru twardości w przypadku odlewu z chromem (fig. 3), czystej ceramiki (fig. 4) oraz stopu (fig. 5) wzmocnionego ceramiką, jak w niniejszym wynalazku; fig. 6 - cząstki TiC w stopie żelaza, powstałe w wyniku reakcji in situ FeTi z węglem w celu wytworzenia TiC w osnowie na bazie żelaza. Rozmiary cząstek TiC są rzędu kilku mikrometrów.
Wynalazek proponuje odlewane elementy, których powierzchnie zużywalne są wzmacniane poprzez włożenie do formy, przed odlewaniem, materiałów stanowiących proszki, które są zdolne do reagowania in situ i pod samym tylko wpływem ciepła odlewania.
W tym celu, reagenty w postaci prasowanych proszków stosuje się i umieszcza w formie w postaci płytek albo wkładek 3 o żądanym kształcie, bądź też alternatywnie w postaci powłoki z masy lejnej 4 pokrywającej formę 1, w miejscu, w którym element zużywalny 2 ma być wzmocniony.
Materiały, które mogą reagować in situ, wytwarzają twarde związki węglików, borków, tlenków, azotków albo związki międzymetaliczne. Związki te, raz wytworzone, łączą się z dowolnymi możliwymi węglikami, już obecnymi w stopie odlewniczym tak, aby jeszcze bardziej zwiększyć udział twardych cząstek o twardości HV>1300, które przyczyniają się do odporności na zużycie. Te ostatnie są „nasączane w temperaturze około 1500°C przez roztopiony metal i tworzą domieszkę cząstek odpornych na ścieranie, włączonych w strukturę metalu użytego do odlewania (fig. 6).
Ponadto, w przeciwieństwie do dotychczasowych sposobów, nie zachodzi konieczność stosowania czystych proszków metali w celu uzyskania tej reakcji in situ. Proponowany sposób korzystnie umożliwia stosowanie niedrogich żelazostopów albo tlenków w celu uzyskania niezwykle twardych cząstek zagnieżdżonych w osnowie utworzonej z odlewanego metalu, gdzie jest wymagane wzmocnienie odporności na zużycie.
Nie tylko wynalazek nie wymaga późniejszego zagęszczania, tzn. prasowania, obszarów o strukturze wzmocnionej, lecz wykorzystuje on tak wytworzoną porowatość w tych obszarach do umożliwienia przesiąkania roztopionego metalu w szczeliny w wysokiej temperaturze (fig. 6).
Nie wymaga to żadnej szczególnej atmosfery ochronnej i odbywa się pod ciśnieniem atmosferycznym z wykorzystaniem ciepła dostarczanego przez odlewanie, co wyraźnie pozytywnie wpływa na koszt związany z tym sposobem. W ten sposób otrzymuje się strukturę o bardzo korzystnych cechach pod względem równoczesnej odporności na uderzenia i ścieranie.
Wartości twardości osiągane dzięki cząsteczkom zagnieżdżonym w ten sposób we wzmocnionych powierzchniach wynoszą 1300 - 3000 HV. Po nasączeniu odlewanym metalem uzyskany związek ma twardość większą niż 1000 HV20, zachowując równocześnie udarność większą niż 10MPa^m. Udarność mierzy się przez wgniecenie, co oznacza, że wykonuje się odcisk za pomocą diamentowego narzędzia przebijającego w kształcie ostrosłupa pod wykalibrowanym obciążeniem.
Pod działaniem obciążenia materiał wygina się i w narożach odcisku może wytworzyć pęknięcia. Pomiar długości pęknięć umożliwia obliczenie udarności (fig. 3, 4 i 5).
Surowce przeznaczone do wytwarzania składnika należą do grupy żelazostopów, korzystnie obejmującej żelazotytan, żelazochrom, żelazoniob, żelazowolfram, żelazomolibden, żelazobor, żelazokrzem, żelazocyrkon albo żelazowanad, bądź też należą do grupy tlenków, korzystnie obejmującej TiO2, FeO, Fe2O3, SiO2, ZrO2, CrO3, Cr2O3, B2O3, MoO3, V2O5, CuO, MgO i NiO, albo do grupy metali, korzystnie obejmującej żelazo, nikiel, tytan i aluminium, albo ich stopy, a także do grupy związków węgla, boru albo azotu.
Przykładowo, reakcje wykorzystywane w niniejszym wynalazku są na ogół typu:
FeTi + C TiC + Fe
TiO2 + Al + C TiC + Al2O3
Fe2O3 + Al Al2O3 + Fe
Ti + C TiC
PL 204 095 B1
Al + C + B2O3 B4C + AI2O3
M0O3 + Al + Si MoSi2 + AI2O3
Reakcje te mogą być także łączone.
Szybkość reakcji można także kontrolować poprzez domieszki różnych metali, stopów albo cząstek, które nie biorą udziału w reakcji. Domieszki te można ponadto korzystnie wykorzystać do modyfikowania udarności albo innych właściwości kompozytu wytworzonego in situ zgodnie z wymaganiami. Przedstawiają to następujące przykładowe reakcje:
Fe2O3 + 2Al + ΧΑΙ2Ο3 (1+x) AI2O3 + 2Fe
Ti + C + Ni TiC + Ni
Opis korzystnej postaci wynalazku
Pierwsza korzystna postać wynalazku polega na zagęszczaniu wybranych reaktywnych proszków poprzez zwykłe prasowanie na zimno. Odbywa się to w formie do prasowania, mającej żądany kształt wkładki 3 albo półwyrobu, ewentualnie w obecności środka wiążącego, w celu wzmocnienia odlewanego elementu zużywalnego 2. Ta wkładka albo półwyrób będzie następnie umieszczona w formie 1 do odlewania w żądanym miejscu.
W przypadku proszków dobiera się rozkład wielkości cząstek z wartością D50 pomiędzy 1 i 1000 μm, korzystnie poniżej 100 μm. Praktyka wykazała, że ta wielkość cząstek stanowi idealny kompromis pomiędzy manipulowaniem surowcami, zdolnością porowatego produktu do nasączenia oraz kontrolowaniem reakcji.
Podczas odlewania gorący metal wywołuje reakcję wkładki albo półwyrobu, która przekształca się w konglomerat z porowatą strukturą twardych cząstek. Konglomerat ten, wciąż w wysokiej temperaturze, zostaje sam nasączony i zagnieżdżony w odlewanym metalu tworzącym element zużywalny. Etap ten, w zależności od temperatury odlewania stopu wybranego do wykonania elementu zużywalnego, odbywa się w temperaturze 1400-1700°C.
Drugą korzystną postać stanowi zastosowanie masy lejnej (pasty) 4, zawierającej różnorodne reagenty tak, aby pokryć pewne obszary formy 1 albo rdzeni. W zależności od żądanej grubości można nałożyć jedną albo większą liczbę warstw. Te różne warstwy pozostawia się do wyschnięcia przed wlaniem metalu do formy 1. Ten roztopiony metal służy także do wywołania reakcji w celu wytworzenia warstwy porowatej, która natychmiast po reakcji zostaje nasączona, tworząc strukturę szczególnie odporną zarówno na uderzenia, jak i na zużycie.
Claims (15)
1. Odlewany element zużywalny, zawierający strukturę wzmocnioną za pomocą co najmniej jednego składnika wybranego spośród grupy węglików metali, azotków metali, borków, tlenków metali oraz związków międzymetalicznych, znamienny tym, że składniki są wytworzone w wyniku reakcji in situ z surowców działających jako reagenty dla tych składników, przy czym reagenty te są umieszczane najpierw w formie (1) przed odlewaniem, w postaci wkładek (3) albo półwyrobów ze sprasowanych proszków albo w postaci masy lejnej (4), przy czym reakcja in situ tych proszków jest wywoływana przez odlewanie metalu, przy czym ta reakcja in situ tworzy porowaty konglomerat, przy czym ten odlewany metal nasącza ten porowaty konglomerat, powodując w efekcie włączenie tego konglomeratu do struktury metalu użytego do odlewania, wytwarzając w ten sposób strukturę wzmocnioną na elemencie zużywalnym (2).
2. Element według zastrz. 1, znamienny tym, że porowaty konglomerat jest wytworzony in situ i jest nasączony odlewanym metalem, przy czym konglomerat ma twardość Vickersa 1300 - 3000 HV, przy czym ta struktura wzmocniona na elemencie zużywalnym ma udarność powyżej 10MPa^m.
3. Sposób wytwarzania odlewanego elementu zużywalnego, zawierającego strukturę wzmocnioną za pomocą co najmniej jednego składnika wybranego spośród grupy węglików metali, azotków metali, borków, tlenków metali oraz związków międzymetalicznych, znamienny tym, że składniki te wytwarza się w wyniku reakcji in situ z surowców działających jako reagenty dla tych składników, przy czym reagenty te umieszcza się najpierw w formie (1) przed odlewaniem, w postaci wkładek (3) albo półwyrobów ze sprasowanych proszków albo w postaci masy lejnej (4), przy czym reakcję in situ tych proszków wywołuje się przez odlewanie metalu, przy czym reakcja in situ tworzy porowaty konglomerat, przy czym nasącza się porowaty konglomerat odlewanym metalem, z włączeniem tego konglomeratu do struktury metalu użytego do odlewania, z uzyskaniem struktury wzmocnionej na elemencie
PL 204 095 B1 zużywalnym (2), przy czym tę reakcję in situ pomiędzy surowcami przeznaczonymi do utworzenia składników po reakcji wywołuje się i podtrzymuje przez ciepło roztopionego metalu.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że reakcja pomiędzy surowcami tworzy konglomerat o dużej porowatości, który może być równocześnie nasączany odlewanym metalem, z utrzymaniem niezmienionej struktury wzmacnianej.
5. Sposób według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że reakcję pomiędzy surowcami prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym.
6. Sposób według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że reakcję pomiędzy surowcami prowadzi się bez jakiejkolwiek określonej atmosfery ochronnej.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że reakcję pomiędzy surowcami prowadzi się bez jakiejkolwiek określonej atmosfery ochronnej.
8. Sposób według zastrz. 3 albo 4, albo 7, znamienny tym, że stosuje się surowce należące do grupy żelazostopów, korzystnie obejmującej żelazotytan, żelazochrom, żelazoniob, żelazowolfram, żelazomolibden, żelazobor, żelazokrzem, żelazocyrkon i żelazowanad.
9. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się surowce należące do grupy żelazostopów, korzystnie obejmującej żelazotytan, żelazochrom, żelazoniob, żelazowolfram, żelazomolibden, żelazobor, żelazokrzem, żelazocyrkon i żelazowanad.
10. Sposób według zastrz. 3 albo 4, albo 7, znamienny tym, że stosuje się surowce należące do grupy tlenków, korzystnie obejmującej TiO2, FeO, Fe2O3, SiO2, ZrO2, CrO3, Cr2O3, B2O3, MoO3, V2O5, CuO, MgO i NiO.
11. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się surowce należące do grupy tlenków, korzystnie obejmującej TiO2, FeO, Fe2O3, SiO2, ZrO2, CrO3, Cr2O3, B2O3, MoO3, V2O5, CuO,
MgO i NiO.
12. Sposób według zastrz. 3 albo 4, albo 7, znamienny tym, że stosuje się surowce należące do grupy metali, korzystnie obejmującej żelazo, tytan, nikiel i aluminium, albo ich stopy.
13. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się surowce należące do grupy metali, korzystnie obejmującej żelazo, tytan, nikiel i aluminium, albo ich stopy.
14. Sposób według zastrz. 3 albo 4, albo 7, znamienny tym, że jako surowce stosuje się związki węgla, boru albo azotu.
15. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako surowce stosuje się związki węgla, boru albo azotu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01870267 | 2001-12-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL370794A1 PL370794A1 (pl) | 2005-05-30 |
| PL204095B1 true PL204095B1 (pl) | 2009-12-31 |
Family
ID=8185061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL370794A PL204095B1 (pl) | 2001-12-04 | 2002-09-30 | Odlewany element zużywalny oraz sposób wytwarzania takiego elementu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US7935431B2 (pl) |
| EP (1) | EP1450973B1 (pl) |
| JP (1) | JP4222944B2 (pl) |
| KR (1) | KR100860249B1 (pl) |
| CN (1) | CN1275723C (pl) |
| AT (1) | ATE322950T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002340644B2 (pl) |
| BR (1) | BR0215127B1 (pl) |
| CA (1) | CA2468352C (pl) |
| DE (1) | DE60210660T2 (pl) |
| DK (1) | DK1450973T3 (pl) |
| ES (1) | ES2258158T3 (pl) |
| HU (1) | HU226782B1 (pl) |
| MA (1) | MA27294A1 (pl) |
| MX (1) | MXPA04005502A (pl) |
| PL (1) | PL204095B1 (pl) |
| PT (1) | PT1450973E (pl) |
| RU (1) | RU2004118415A (pl) |
| UA (1) | UA75497C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003047791A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200404263B (pl) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1018128A3 (fr) * | 2008-09-19 | 2010-05-04 | Magotteaux Int | Cone de broyage pour concasseur a compression. |
| BE1018127A3 (fr) * | 2008-09-19 | 2010-05-04 | Magotteaux Int | Dent composite pour le travail du sol ou des roches. |
| BE1018129A3 (fr) | 2008-09-19 | 2010-05-04 | Magotteaux Int | Impacteur composite pour concasseurs a percussion. |
| BE1018130A3 (fr) * | 2008-09-19 | 2010-05-04 | Magotteaux Int | Materiau composite hierarchique. |
| MX355052B (es) | 2010-03-31 | 2018-04-02 | Magotteaux Int S A Star | Anillo para molino. |
| US8485336B2 (en) | 2010-05-27 | 2013-07-16 | Spokane Industries | Composite chute liners |
| US8985185B2 (en) | 2011-03-23 | 2015-03-24 | Spokane Industries | Composite components formed with loose ceramic material |
| US20120244344A1 (en) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Spokane Industries | Composite components formed by coating a mold with ceramic material |
| MY168688A (en) | 2011-04-06 | 2018-11-29 | Esco Corp | Hardfaced wearpart using brazing and associated method and assembly for manufacturing |
| US8869954B2 (en) | 2011-04-15 | 2014-10-28 | Standard Car Truck Company | Lubricating insert for railroad brake head assembly |
| US8869709B2 (en) | 2011-08-10 | 2014-10-28 | Standard Car Truck Company | High friction railroad car components with friction modifying inserts |
| CA2860627A1 (en) | 2012-01-31 | 2013-08-08 | Esco Corporation | Wear resistant material and system and method of creating a wear resistant material |
| PL398770A1 (pl) * | 2012-04-10 | 2013-01-07 | Akademia Górniczo-Hutnicza im. Stanislawa Staszica | Sposób wytwarzania stref kompozytowych w odlewach |
| US9488184B2 (en) | 2012-05-02 | 2016-11-08 | King Abdulaziz City For Science And Technology | Method and system of increasing wear resistance of a part of a rotating mechanism exposed to fluid flow therethrough |
| LU92152B1 (en) * | 2013-02-18 | 2014-08-19 | Amincem S A | Metal matrix composite useful as wear parts for cement and mining industries |
| CN103302271B (zh) * | 2013-06-20 | 2015-03-04 | 辽宁工程技术大学 | 一种增强低碳合金铸钢表面层硬度及耐磨性的铸渗方法 |
| WO2015103670A1 (en) * | 2014-01-09 | 2015-07-16 | Bradken Uk Limited | Wear member incorporating wear resistant particles and method of making same |
| CN104550857A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-04-29 | 北京金煤创业进出口有限公司 | 金属基复合增强相铸造工艺 |
| CN104999027B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-04-12 | 东南大学 | 一种含碳化硅的铝合金铸渗用涂料及利用其制备铸渗涂层的方法 |
| CN105014006B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-04-05 | 东南大学 | 一种含有二氧化钛的铝合金铸渗用涂料及利用其制备铸渗涂层的方法 |
| JP6942702B2 (ja) | 2015-11-12 | 2021-09-29 | インナーコ サパ.ザ オ.オ. | 鋳造インサート製造用の粉末組成物および鋳造物に局所複合ゾーンを得る鋳造インサートおよび方法 |
| PL414755A1 (pl) * | 2015-11-12 | 2017-05-22 | Innerco Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób wytwarzania lokalnych stref kompozytowych w odlewach i wkładka odlewnicza |
| CN105478786A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-04-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于co2驱的陶瓷镀层防气抽油泵泵筒加工工艺 |
| NL1041689B1 (en) | 2016-01-25 | 2017-07-31 | Petrus Josephus Andreas Van Der Zanden Johannes | Acceleration unit for impact crusher. |
| US10669873B2 (en) * | 2017-04-06 | 2020-06-02 | Raytheon Technologies Corporation | Insulated seal seat |
| DE102017212922B4 (de) * | 2017-07-27 | 2023-06-29 | Thyssenkrupp Ag | Brecher mit einem Verschleißelement und ein Verfahren zum Herstellen eines Verschleißelements eines Brechers |
| EP3563951A1 (fr) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Magotteaux International S.A. | Dent composite avec insert tronconique |
| US12435395B2 (en) | 2019-04-30 | 2025-10-07 | INNERCO Sp. Z.O.O. | Composite material based on alloys, manufactured in situ, reinforced with tungsten carbide and methods of its production |
| BE1027444B1 (fr) | 2020-02-11 | 2021-02-10 | Magotteaux Int | Piece d'usure composite |
| EP3915699A1 (fr) | 2020-05-29 | 2021-12-01 | Magotteaux International SA | Pièce d'usure composite céramique-métal |
| EP3915684A1 (fr) * | 2020-05-29 | 2021-12-01 | Magotteaux International SA | Pièce d'usure composite |
| CN116829358A (zh) * | 2020-12-10 | 2023-09-29 | 马格托国际股份有限公司 | 具有结构增强的分层复合耐磨件 |
| CN113560538A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-10-29 | 四川省柏均机械制造有限责任公司 | 一种高锰钢镶嵌高铬铸铁装置及工艺 |
| DE102023115837A1 (de) * | 2023-06-16 | 2024-12-19 | Fritz Winter Eisengiesserei Gmbh & Co. Kg | GIEßFORM UND VERFAHREN ZUM GIEßEN WENIGSTENS EINES GUSSTEILS SOWIE GUSSTEIL |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE7326661U (de) | 1973-11-08 | Verschleiss-Technik H Wahl | Gußkorper mit Hartstoffeinlagen und Form zu dessen Herstellung | |
| DE702385C (de) | 1935-10-08 | 1941-02-06 | Nikolaus Graf V Ballestrem Auf | Rohrleitung fuer Spuel- oder Blasversatz |
| US3181939A (en) | 1961-01-27 | 1965-05-04 | Norton Co | Fused alumina-zirconia abrasives |
| DE1949777A1 (de) * | 1968-11-13 | 1970-10-01 | Zentralinstitut Schweiss | Verfahren zur Herstellung von hochverschleissfesten Gussteilen |
| US3918924A (en) * | 1972-06-13 | 1975-11-11 | Chugai Electric Ind Co Ltd | Method for producing wear-resistant ferrous sintered metal containing high amounts of titanium carbide grains and carbon particles |
| DE2335588C3 (de) * | 1973-07-13 | 1977-04-21 | Wahl Verschleiss Tech | Verfahren zum herstellen metallischer verbundgusstuecke |
| DE2722271C3 (de) * | 1977-05-17 | 1979-12-06 | Thyssen Edelstahlwerke Ag, 4000 Duesseldorf | Verfahren zur Herstellung von Werkzeugen durch Verbundsinterung |
| DE3022213C2 (de) | 1980-06-13 | 1987-12-23 | Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf | Keramischer Formkörper mit eutektischen Gefügebestandteilen und Verfahren zu seiner Herstellung |
| NZ201190A (en) | 1982-08-07 | 1986-07-11 | Barmac Ass Ltd | Additional wear tip for rotary mineral breaker |
| JPS60127067A (ja) | 1983-12-14 | 1985-07-06 | Kubota Ltd | セラミツクス・金属複合体の製造法 |
| US4787564A (en) | 1984-11-23 | 1988-11-29 | Garry Tucker | Rock-crusher shoe |
| CH670103A5 (pl) * | 1986-02-04 | 1989-05-12 | Castolin Sa | |
| JPH0712536B2 (ja) | 1986-03-17 | 1995-02-15 | 日本鋳造株式会社 | セラミツクスと金属の複合体の製造法 |
| JPS62286661A (ja) | 1986-06-04 | 1987-12-12 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 高硬度粒子の鋳包み方法 |
| US4718941A (en) * | 1986-06-17 | 1988-01-12 | The Regents Of The University Of California | Infiltration processing of boron carbide-, boron-, and boride-reactive metal cermets |
| US4981632A (en) * | 1986-09-16 | 1991-01-01 | Lanxide Technology Company, Lp | Production of ceramic and ceramic-metal composite articles incorporating filler materials |
| US4940188A (en) | 1987-12-24 | 1990-07-10 | John Rodriguez | Tip holder for mineral breaker |
| JPH01287242A (ja) | 1988-05-11 | 1989-11-17 | Hitachi Ltd | 表面改質部品およびその製法 |
| JPH01289558A (ja) | 1988-05-13 | 1989-11-21 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 耐摩耗用金属セラミックス複合材およびその製造方法 |
| US5287911A (en) | 1988-11-10 | 1994-02-22 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for forming metal matrix composites having variable filler loadings and products produced thereby |
| WO1990007013A1 (fr) | 1988-12-20 | 1990-06-28 | Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk Sssr | Matiere refractaire poreuse, article fabrique a partir de celle-ci et procede de fabrication dudit article |
| JPH02187250A (ja) | 1989-01-12 | 1990-07-23 | Kurimoto Ltd | 耐摩耗複合鋳造材およびその製造方法 |
| WO1990011154A1 (fr) | 1989-03-21 | 1990-10-04 | Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk Sssr | Procede de fabrication d'un article stratifie a surface resistante a l'usure |
| US4997461A (en) | 1989-09-11 | 1991-03-05 | Norton Company | Nitrified bonded sol gel sintered aluminous abrasive bodies |
| CA2015213C (en) * | 1990-04-23 | 1998-04-14 | Gilles Cliche | Tic based materials and process for producing same |
| US5184784A (en) | 1990-08-15 | 1993-02-09 | Canica Crushers, Inc. | Anvil for use in a centrifugal impact crusher |
| BE1004573A4 (fr) | 1990-09-20 | 1992-12-15 | Magotteaux Int | Procede de fabrication d'une piece de fonderie bimetallique et piece d'usure realisee par ce procede. |
| US5240672A (en) | 1991-04-29 | 1993-08-31 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for making graded composite bodies produced thereby |
| JPH05200526A (ja) | 1992-01-24 | 1993-08-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 耐摩耗複合材の製造方法 |
| US5279211A (en) | 1992-04-24 | 1994-01-18 | Cummins Engine Company, Inc. | Mechanically retained wear-resistant ceramic pad |
| EP0575685B1 (de) | 1992-06-23 | 1997-01-15 | Sulzer Innotec Ag | Feinguss mit Verschleissflächen |
| EP0662072B1 (en) | 1992-09-25 | 1997-04-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasive grain containing alumina and zirconia |
| US6203897B1 (en) * | 1993-09-24 | 2001-03-20 | The Ishizuka Research Institute, Ltd. | Sintered composites containing superabrasive particles |
| BE1008247A6 (fr) | 1994-04-18 | 1996-02-27 | Magotteaux Int | Aciers a haute teneur en carbone, procede pour leur production et leur utilisation pour des pieces d'usure fabriquees en cet acier. |
| US5509555A (en) * | 1994-06-03 | 1996-04-23 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for producing an article by pressureless reactive infiltration |
| NL9500455A (nl) * | 1995-03-07 | 1996-10-01 | Tno | Werkwijze voor het vervaardigen van een composietmateriaal. |
| DE19528512C2 (de) | 1995-08-03 | 2001-02-22 | Swb Stahlformgusgmbh | Verschleißteile und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP0838288A1 (fr) | 1996-10-01 | 1998-04-29 | Hubert Francois | Pièce d'usure composite |
| HU224208B1 (hu) * | 1996-10-01 | 2005-06-28 | Magotteaux International S.A. | Összetett anyagú kopásálló alkatrész |
| LU90006B1 (fr) | 1997-01-15 | 1997-08-21 | Magotteaux Int | Insert pour pièces d'usure composites procédé de fabrication d'une pièce d'usure à l'aide de tels inserts et pièce d'usure ainsi réalisée |
| US6033791A (en) * | 1997-04-04 | 2000-03-07 | Smith And Stout Research And Development, Inc. | Wear resistant, high impact, iron alloy member and method of making the same |
| US6221184B1 (en) | 1998-01-19 | 2001-04-24 | Magotteaux International S.A. | Process of the production of high-carbon cast steels intended for wearing parts |
| US6517427B1 (en) * | 1998-02-23 | 2003-02-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Abrasive-bladed multiple cutting wheel assembly |
| BE1011841A3 (fr) | 1998-03-17 | 2000-02-01 | Magotteaux Int | Ejecteur a une ou plusieurs poche(s). |
| US6447852B1 (en) * | 1999-03-04 | 2002-09-10 | Ambler Technologies, Inc. | Method of manufacturing a diamond composite and a composite produced by same |
| DE10121928A1 (de) | 2001-05-05 | 2002-11-14 | Univ Friedrich Alexander Er | Verfahren zur Herstellung lokal verstärkter Leichtmetallteile |
| ES2258694T3 (es) | 2003-11-11 | 2006-09-01 | Mattern, Udo | Sistema de administracion de liberacion controlada de hormonas sexuales para aplicaciones nasales. |
-
2002
- 2002-09-30 HU HU0500923A patent/HU226782B1/hu unknown
- 2002-09-30 MX MXPA04005502A patent/MXPA04005502A/es active IP Right Grant
- 2002-09-30 JP JP2003549029A patent/JP4222944B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-30 AU AU2002340644A patent/AU2002340644B2/en not_active Expired
- 2002-09-30 AT AT02774176T patent/ATE322950T1/de active
- 2002-09-30 WO PCT/BE2002/000150 patent/WO2003047791A1/fr not_active Ceased
- 2002-09-30 DE DE2002610660 patent/DE60210660T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-30 PT PT02774176T patent/PT1450973E/pt unknown
- 2002-09-30 ES ES02774176T patent/ES2258158T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-30 BR BR0215127A patent/BR0215127B1/pt active IP Right Grant
- 2002-09-30 RU RU2004118415/02A patent/RU2004118415A/ru unknown
- 2002-09-30 CN CNB028243382A patent/CN1275723C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-30 DK DK02774176T patent/DK1450973T3/da active
- 2002-09-30 UA UA20040705317A patent/UA75497C2/uk unknown
- 2002-09-30 KR KR1020047008689A patent/KR100860249B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-30 PL PL370794A patent/PL204095B1/pl unknown
- 2002-09-30 EP EP20020774176 patent/EP1450973B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-30 CA CA 2468352 patent/CA2468352C/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-05-28 MA MA27705A patent/MA27294A1/fr unknown
- 2004-05-31 ZA ZA2004/04263A patent/ZA200404263B/en unknown
- 2004-06-04 US US10/860,546 patent/US7935431B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-01-20 US US11/336,221 patent/US7513295B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2006-12-20 US US11/613,681 patent/US20070090169A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4222944B2 (ja) | 強化された摩耗抵抗性を持つ鋳造部品 | |
| US8999518B2 (en) | Hierarchical composite material | |
| FI115830B (fi) | Menetelmä monimateriaalikomponenttien valmistamiseksi sekä monimateriaalikomponentti | |
| PL189446B1 (pl) | Zespolony element roboczy | |
| CN108342657A (zh) | 一种高耐磨金属陶瓷复合辊套及其制备方法 | |
| JP7354289B2 (ja) | インサイチューで製造され、炭化タングステンで強化された合金基の複合材料とその製造方法 | |
| EP2956561B1 (en) | Metal matrix composite useful as wear parts for cement and mining industries | |
| CN102676956B (zh) | 一种原位合成铁基表面复合材料的制备方法 | |
| Cuevas et al. | Ceramic dies selection for electrical resistance sintering of metallic materials | |
| Wang et al. | In situ production of VC-SiO2-Fe surface composite by cast-sintering | |
| JPH04294846A (ja) | 連続鋳造用耐火物及びその製造方法 |