PL202779B1 - Kompozycje do mycia ciała zawierające dyspersję cząstek w oleju - Google Patents

Kompozycje do mycia ciała zawierające dyspersję cząstek w oleju

Info

Publication number
PL202779B1
PL202779B1 PL366926A PL36692602A PL202779B1 PL 202779 B1 PL202779 B1 PL 202779B1 PL 366926 A PL366926 A PL 366926A PL 36692602 A PL36692602 A PL 36692602A PL 202779 B1 PL202779 B1 PL 202779B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oil
particles
surfactant
particle
composition
Prior art date
Application number
PL366926A
Other languages
English (en)
Other versions
PL366926A1 (pl
Inventor
Liang Sheng Tsaur
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL366926A1 publication Critical patent/PL366926A1/pl
Publication of PL202779B1 publication Critical patent/PL202779B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31Hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8111Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są ciekłe kompozycje do mycia ciała przeznaczone do skutecznego osadzania stałych cząstek, zawierające: (a) środek powierzchniowo czynny (syntetyczny środek powierzchniowo czynny z lub bez mydła); (b) grube dyspersje cząstek w oleju zawierające (i) stałe cząstki (o wymiarze od 0,1 do 150 mikronów, korzystnie 0,2 do 100 mikronów) lub (ii) kapsułki albo w wazelinie albo w oleju węglowodorowym, które są zagęszczone lub ustrukturowane mieszającym się z olejem polimerem; i (c) rozpuszczalny w wodzie zagęszczacz mieszający się ze środkiem powierzchniowo czynnym (na przykład stężony środek powierzchniowo czynny), który może zapobiec fizycznemu rozdzielaniu grubych dyspersji cząstek w oleju (dyspersji mających wymiar większy niż 50 mikronów), i które są zdolne do zapobiegania rozdzielaniu grubych dyspersji cząstek w oleju przez ponad 3 miesiące.
Osadzanie zmiękczających skórę olejów z ciekłych kompozycji czyszczących można uzyskać przez stosowanie osadzania małych kropli wspomaganych kationowym polimerem lub przez stosowanie większych kropli. Jednak osadzanie stałych cząstek (na przykład hydrofilowych cząstek) z czyszczącego produktu (na przykład ze spłukiwanej kompozycji czyszczącej) pozostaje technicznym wyzwaniem.
Publikacja patentowa Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5661189 na rzecz Grieveson'a ujawnia wodną ciekłą i nawilżającą kompozycję zawierającą środki zmiękczające skórę zagęszczone hydrofobowym zagęszczaczem, w której środki zmiękczające skórę mają cząstki mieszczące się w zakresie 50 do 500. Są to zagęszczone cząstki, a nie cząstki w olejowych dyspersjach. Co więcej ta publikacja nie ujawnia ani nie sugeruje wytwarzania dyspersji cząstek w oleju i następnego jej mieszania z roztworem środka powierzchniowo czynnego. Przeciwnie, wszystkie składniki są oddzielnie mieszane w statycznym mieszalniku. Jeżeli taki sposób zastosowałoby się w niniejszym wynalazku to cząstki nie zostałyby dokładnie rozmieszane w roztworze i słabiej by się osadzały w przeciwieństwie do silnego osadzania cząstek/kapsułek według niniejszego wynalazku.
W publikacji patentowej US-5804540 na rzecz Tsaur ujawniono ciecze do mycia cia ł a zawierające oleje o małej lepkości wstępnie zagęszczone niepieniącymi hydrofobowymi polimerami.
Ponownie, ta publikacja ani nie ujawnia ani nie sugeruje stałych kosmetycznych cząstek lub kapsułek występujących jako dyspersje cząstek w oleju. Ponadto brak ujawnienia dyspersji cząstek w oleju w układzie środka powierzchniowo czynnego zawierającym rozpuszczalny w wodzie zagęszczacz mieszający się ze środkiem powierzchniowo czynnym.
W publikacji patentowej US-5869070 na rzecz Dixon i in. ujawniono trwa ł e ciekle czyszczą ce kompozycje ze środkiem nawilżającym skórę i tworzącym żel polimerem. Środki nawilżające skórę to wazelina, polibuten i mieszaniny wazelina/polibuten w stosunku 3:1 do 5:1.
Ta publikacja nie ujawnia stałych cząstek (na przykład kosmetycznych cząstek) w oleju lub kapsułek w oleju. Ponadto chociaż ujawniono układ wazelina/polibuten jak środek nawilżający to brak ujawnienia lub sugestii tworzenia oddzielnego oleju zagęszczonego przez układ wazelina/polibuten. Na koniec, brak ujawnienia lub sugestii występowania cząstek w oleju w zagęszczonym/stężonym układzie środka powierzchniowo czynnego.
W patencie US-5912002 na rzecz Grieveson i in. Ujawniono czyszczącą kompozycję zawierającą środek powierzchniowo czynny i wewnętrzną emulsję zawierającą środek kosmetyczny, emulgator i noś nik.
Kompozycje według ujawnienia Grieveson'a różnią się od kompozycji według wynalazku tym, że w niniejszym wynalazku wymagane jest aby olej („cząstki w oleju”) był zdolny do rozdzielania i zatrzymywania stałych cząstek w obecności stężonego roztworu środka powierzchniowo czynnego i bez konieczności stosowania emulgatora. Przeciwnie, emulsja według Geversona jest emulsją olej w oleju gdzie trwałość uzyskuje się tylko przez stosowanie emulsji. Ponadto olej (nośnikowy olej) według Geversona może być dowolnym olejem o parametrach w zakresie od 200 do 500 000 centystoksów w temperaturze 25°C, podczas gdy wedł ug niniejszego wynalazku lepkość oleju musi być wię ksza niż 10 000 centystoksów przy szybkości ścinania 0,1 s-1.
W publikacji patentowej US-6066608 na rzecz Glenn Jr ujawniono kompozycje zawierające środek powierzchniowo czynny, wazelinę, dymną krzemionkę i gumę ksantanową. Ponownie, wcześniejsze wytarzanie dyspersji cząstek/kapsułek w oleju nie jest ani ujawnione ani sugerowane. Przeciwnie środek nawilżający jest przygotowywany przez kapsułkowanie środków nawilżających w złożonym koacerwacie dla ochrony zwartości kropli. Brak ujawnienia najpierw wytwarzania dyspersji cząstek
PL 202 779 B1 w oleju; (b) dodawania do bazowego ś rodka powierzchniowo czynnego (na przykł ad przez wstrzykiwanie); i (c) zapewniania że wytwarza się grubą dyspersję cząstek w oleju która może zawieszać cząstki/kapsułki dla zwiększonego ich dostarczania (na przykład przez łagodne mieszanie środka powierzchniowo czynnego i dyspersji a potem przepuszczanie mieszaniny kompozycji przez sito).
Nieoczekiwanie, twórcy niniejszego wynalazku znaleźli lepszy sposób dostarczania (a) stałych cząstek; i/lub (b) kapsułek (na przykład kapsułek zawierający środek zapachowy - perfumy) ze spłukiwanej ciekłej kompozycji przez wytwarzanie dyspersji cząstek w oleju; przy czym cząstki odnoszą się do składników określonych powyżej jako (a) lub (b); przy czym olejem jest wazelina (petrolatum); lub zmiękczające skórę oleje, które zawierają mieszający się z olejem polimer; i przy czym układ środka powierzchniowo czynnego w którym występuje dyspersja cząstek w oleju, jest zagęszczony/stężony (na przykład za pomocą gumy ksantanowej lub innego zagęszczacza). Dyspersja cząstek w oleju pozostaje trwała w temperaturze pokojowej przez okres dłuższy niż 3 miesiące bez widocznych oznak fizycznego rozdzielenia i, przy stosowaniu osadza znacznie większe ilości stałych cząstek/kapsułek ze spłukiwanej ciekłej kompozycji niż byłoby to możliwe gdyby cząstki były dodawane same a nie jako dyspersja cząstek w oleju.
Bardziej dokładnie niniejszy wynalazek obejmuje ciekłą kompozycję do mycia ciała zawierającą:
(a) układ środka powierzchniowo czynnego zawierający (i) 5% do 30%, korzystnie 8% do 25% wagowych środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy składającej się z anionowych środków powierzchniowo czynnych, amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych, niejonowych środków powierzchniowo czynnych, kationowych środków powierzchniowo czynnych, i ich mieszanin;
(ii) 0,1% do 5% wagowych rozpuszczalnego w wodzie zagęszczacza mieszającego się z tym środkiem(-ami) powierzchniowo czynnym(-ymi) i który zapobiega fizycznemu rozdzielaniu dyspersji cząstek w oleju jak przedstawiona w punkcie (b) poniżej, z ciekłej kompozycji czyszczącej przez trzy miesiące lub dłużej mierzone w temperaturze pokojowej; i (b) 2% do 20% wagowych dyspersji cząstek w oleju zawierającej:
(i) 60% do 99% wagowych tej dyspersji wazeliny lub zagęszczonego oleju zmiękczającego skórę, który zawiera mieszające się z olejem polimery, przy czym wazelina lub zagęszczony olej mogą zawieszać stałe cząstki mające gęstość większą niż 1,05 (bez potrzeby stosowania emulgatora, chociaż taki emulgator może ewentualnie być dodawany, jeśli jest to pożądane); i (ii) 1% do 40% wagowych „cząstek” wybranych z grupy składającej się z: (a) stałych składników mają cych wymiar w zakresie od 0,1 do 250, korzystnie 0,2 do 200 mikronów, bardziej korzystnie od 0,5 do 150 mikronów; i (b) kapsułek o wymiarze w zakresie od 1 do 200 mikronów;
przy czym dyspersja cząstek w oleju jest trwała w temperaturze pokojowej przez więcej niż 3 miesią ce;
przy czym dyspersja cząstek w oleju ma wymiar od około 50 do 5 000 mikronów, korzystnie od 100 do 1 000 mikronów; i przy czym dyspersja cząstek w oleju jest trwała w kompozycji przez trzy miesiące lub dłużej, w temperaturze pokojowej.
Figura 1 jest schematycznym przedstawieniem kompozycji według Przykładu 1A czyli kompozycji według wynalazku gdzie ciecz wytworzono zgodnie z wynalazkiem, tj. przez najpierw mieszanie cząstek (b) (ii) z wazeliną lub zagęszczonym olejem (b) (i) dla utworzenia dyspersji cząstek w oleju (b) a następnie dodawanie tej dyspersji do układu środka powierzchniowo czynnego (a) dla utworzenia dyspersji cząstek w oleju roztworu rozpuszczalnika. Jak zauważono skrzące się cząstki zbijają się lub agregują razem w dużo bardziej wizualnie zauważalny sposób.
Przeciwnie, kompozycja porównawcza dla kompozycji według Przykładu 1, która jest także schematycznie przedstawiona na rysunku, ma drobne filtrowane cząstki a nie duże zaglomerowane bryłki.
Twórcy wynalazku wykazali że ze względu na obecność takich bryłek, znacznie więcej błyszczących cząstek osadza się na podłożu (na przykład na skórze lub na włosach).
Szczegółowy opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji dla dostarczania stałych cząstek (korzystnie hydrofilowych stałych cząstek) i/lub kapsułek (na przykład kapsułek zawierających środek zapachowy) ze spłukiwanych ciekłych kompozycji. Te „cząstki” (określane ogólnie jako stałe cząstki i kapsułki) są dostar4
PL 202 779 B1 czane ze względnie grubych (o dużym wymiarze) (od 50 do 5 000 mikronów), trwałych (przez co najmniej trzy miesiące w temperaturze pokojowej) dyspersji cząstek w oleju występujących w zagęszczonych/stężonych kompozycjach środka powierzchniowo czynnego przy czym cała kompozycja (zawierająca dyspersję cząstek w oleju) jest trwała przez trzy miesiące w temperaturze pokojowej.
Kompozycje jak opisano poniżej są definiowane przez (1) układ środka powierzchniowo czynnego; (2) układ zagęszczający ten układ środka powierzchniowo czynnego; i (3) kompozycje cząstek w oleju; przy czym kompozycja cząstek w oleju sama jest definiowana przez (a) cząstki (na przykład stałe cząstki lub kapsułki) i (b) olej w którym te cząstki występują. Olejem jest wazelina; lub zagęszczony olej zmiękczający skórę, który zawiera mieszające się z olejem polimery dla pomagania w dalszym zawieszaniu/stabilizowaniu cząstek.
Wynalazek zostanie poniżej opisany bardziej szczegółowo.
Układ środka powierzchniowo czynnego
Kompozycja według wynalazku zawiera 5% do 30% wagowych środka powierzchniowo czynnego. Środki powierzchniowo czynne stosowane w kompozycji mogą być anionowe, niejonowe, amfoteryczne/obojniaczojonowe, kationowe lub mogą być ich mieszaninami.
Anionowy środek powierzchniowo czynny może być na przykład alifatycznym sulfonianem, takim jak pierwszorzędowy alkano (na przykład C8-C22) sulfonian, pierwszorzędowy alkano (na przykład C8-C22) disulfonian, C8-C22 alkenosulfonian, C8-C22 hydroksyalkanosulfonian albo alkilogliceryloeterosulfonian (AGES); albo aromatycznym sulfonianem, takim jak alkilobenzenosulfonian.
Anionowym środkiem powierzchniowo czynnym może być również siarczan alkilu (na przykład siarczan C12-C18 alkilu) albo siarczan alkiloeteru (obejmujący siarczany alkilogliceryloeteru). Między siarczanami alkiloeteru są związki przedstawione wzorem:
RO(CH2CH2O)nSO3M w którym R oznacza alkil lub alkenyl mający 8 do 18 atomów węgla, korzystnie 12 do 18 atomów węgla, n ma średnią wartość większą niż 1,0; korzystnie między 2 a 3; a M oznacza kation nadający rozpuszczalność taki jak sodowy, potasowy, amonowy albo podstawiony amonowy. Korzystne są siarczany amonowe i sodowe lauryloeterów.
Te różnią się od eterosiarczanów według wynalazku tym że nie są rozgałęzione.
Anionowy środek powierzchniowo czynny może być również alkilosulfobursztynianem (obejmującym mono- i dialkile, na przykład C6-C22 sulfobursztyniany); alkilo i acylotaurynianem, alkilo i acylosarkozynianem, sulfooctanem, C8-C22 alkilofosforanem i fosforanem, estrem alkilofosforanu i estrem alkoksyalkilofosforanu, acylomleczanem, C8-C22 monoalkilobursztynianem i maleinianem, sulfooctanem i acyloizetionianem.
Sulfobursztyniany mogą być monoalkilosulfobursztynianami o wzorze:
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M amido-MEA sulfobursztynianami o wzorze:
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M w którym R4 oznacza alkil C8-22 a M oznacza kation nadający rozpuszczalność; amido-MIPA sulfobursztynianami o wzorze:
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M w którym M ma znaczenie wyżej podane.
Również włączone są alkoksylowane cytryniany sulfobursztynianów; i alkoksylowane sulfobursztyniany takie jak:
O
R-O-(CH2CH2O)nCCH2CH(SO3M)CO2M w którym n = 1 do 20; a M ma znaczenie wyżej podane.
Sarkozyniany są ogólnie określane wzorem
RCON(CH3)CH2CO2M w którym R mieści się w zakresie C8-20 alkil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.
PL 202 779 B1
Tauryniany są ogólnie objęte wzorem R2CONR3CH2CH2SO3M w którym R2 mieś ci się w zakresie C8-20 alkil, R3 mieś ci się w zakresie C1-4 alkil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.
Inną klasą anionowych środków powierzchniowo czynnych są karboksylany takie jak następujące: R-(CH2CH2O)nCO2M w którym R oznacza C8-20 alkil; n oznacza 0 do 20; a M ma znaczenie wyżej podane.
Innymi karboksylanami, które mogą być zastosowane to amidoalkilopolipeptydowe karboksylany takie jak na przykład Monteine LQC® z firmy Seppic.
Innymi środkami powierzchniowo czynnymi, które mogą być użyte są C8-18 acyloizetioniany. Te estry są wytwarzane w reakcji między izetionianami metali alkalicznych a mieszanymi alifatycznymi kwasami tłuszczowymi mającymi od 6 do 18 atomów węgla i wartość liczby jodowej mniejszą niż 20. Co najmniej 75% mieszanych kwasów tłuszczowych ma od 12 do 18 atomów węgla i do 25% ma od 6 do 10 atomów węgla.
Jeżeli występują acyloizetioniany to zazwyczaj mieszczą się w zakresie od około 0,5 - 15% wagowych liczonych na całą kompozycję. Korzystnie ten składnik występuje w ilości od około 1 do około 10%.
Acyloizetioniany mogą być alkoksylowanymi izetionianami takimi jak opisane w patencie US-5393466 (na rzecz Ilardi i in.) Związki te mają wzór ogólny:
O R' R
R-C-O-CH-CH2- (O-CH-CH2) m-SO'3 M+ w którym R oznacza grupę alkilową mającą 8 do 18 atomów węgla, m oznacza liczbę całkowitą od 2 do 4, R' i R są takie same lub różne i oznaczają wodór albo grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, a M+ oznacza jednowartościowy kation taki jak na przykład sodowy, potasowy lub amonowy.
Zazwyczaj składnik anionowy stanowi od około 1 do 20% wagowych kompozycji, korzystnie 2 do 15%, a najkorzystniej 5 do 12% wagowych kompozycji. Moż e być takż e wprowadzany C8 do C14 nierozgałęziony węglowodory kwas tłuszczowy (na przykład kwas laurynowy, kwas palmitynowy, kwas kaprynowy itp.).
Obojniaczojonowe i amfoteryczne środki powierzchniowo czynne
Obojniaczojonowe środki powierzchniowo czynne są zilustrowane takimi, które można szeroko opisać jako pochodne alifatycznych czwartorzędowych związków amoniowych, fosfoniowych i sulfoniowych, w których rodnik alifatyczny może mieć prosty lub rozgałęziony łańcuch, i w których jeden z alifatycznych podstawników zawiera od około 8 do około 18 atomów węgla a jeden zawiera grupę anionową, np. karboksylową, sulfonianową, siarczanową, fosforanową albo fosfonianową. Wzór ogólny tych związków jest następujący:
2 w którym R2 zawiera rodnik alkilowy, alkenylowy albo hydroksyalkilowy mający od około 8 do około 18 atomów węgla, od 0 do około 10 ugrupowań tlenku etylenu i od około 0 do około 1 ugrupowania glicerylowego; Y jest wybrany z grupy składającej się, na przykład z atomów azotu, fosforu i siarki; R3 oznacza grupę alkilową albo monohydroksyalkilową zawierającą od około 1 do około 3 atomów węgla; X oznacza 1 gdy Y oznacza atom siarki, i 2 gdy Y oznacza atom azotu lub fosforu; R4 oznacza alkilen albo hydroksyalkilen mający od około 1 do około 4 atomów węgla, a Z oznacza rodnik wybrany z grupy składającej się z karboksylanu, sulfonianu, siarczanu, fosfonianu i fosforanu.
Amfoteryczne detergenty, które mogą być użyte w niniejszym wynalazku zawierają co najmniej jedną grupę kwasową. Może to być grupa kwasu karboksylowego albo grupa kwasu siarkowego. Zawierają one czwartorzędowy azot, a zatem są czwartorzędowymi amidokwasami. Powinny na ogół zawierać grupę alkilową lub alkenylową o 7 do 18 atomach węgla. Zazwyczaj odpowiadają ogólnemu wzorowi:
PL 202 779 B1
1 w którym R1 oznacza alkil lub alkenyl o 7 do 18 atomach węgla;
R2 i R3 oznaczają niezależnie alkil, hydroksyalkil lub karboksyalkil o 1 do 3 atomach węgla; n oznacza 2 do 4; m oznacza 0 do 1;
X oznacza alkilen o 1 do 3 atomach węgla ewentualnie podstawiony grupą hydroksylową ; a Y oznacza grupę -CO2- albo -SO3-.
Odpowiednie amfoteryczne detergenty w ramach tego wzoru ogólnego obejmują proste betainy o wzorze:
i amidobetainy o wzorze:
w którym m oznacza 2 lub 3.
2 3 1 W obu wzorach podstawniki R1, R2 i R3 maj ą znaczenie wcześniej podane. R1 w szczególnoś ci może być mieszaniną grup C12 i C14 alkilowych pochodzącą z orzecha kokosowego, tak, że przynajmniej połowa, korzystnie co najmniej trzy czwarte grup R1 ma 10 do 14 atomów węgla. R2 i R3 są korzystnie metylami.
Inną możliwością jest to, że amfoteryczny detergent jest sulfobetainą o wzorze:
R1-N+-(CH2)3SO3 lub
R1-CONH(CH2)m-N+- (CH2)3SO3'
R3 w których m oznacza 2 lub 3, albo ich warianty w których grupę -(CH2)3SO3- zastąpiono grupą
OH
-CH2CHCH2SO3
2 3 w tych wzorach R1, R2 i R3 mają znaczenia wcześniej podane.
Amfooctany i di-amfooctany również są odpowiednimi do użycia związkami obojniaczojonowymi i/lub amfoterycznymi.
PL 202 779 B1
Układ środka powierzchniowo czynnego może ewentualnie zawierać niejonowy środek powierzchniowo czynny.
Niejonowy środek powierzchniowo czynny, który może być użyty obejmuje w szczególności produkty reakcji związków mających hydrofobową grupę i reaktywny atom wodoru, na przykład alifatyczne alkohole, kwasy, amidy lub alkilofenole z tlenkami alkilenów, zwłaszcza tlenkiem etylenu zarówno samym jak i z tlenkiem propylenu. Specyficznymi niejonowymi związkami detergentowymi są kondensaty alkilo (C6-C22) fenol-tlenek etylenu, produkty kondensacji alifatycznych (C8-C18) pierwszorzędowych lub drugorzędowych liniowych albo rozgałęzionych alkoholi z tlenkiem etylenu, i produkty wytworzone przez kondensację tlenku etylenu z produktami reakcji tlenku propylenu i etylenodiaminy. Inne tak zwane niejonowe związki detergentowe obejmują długołańcuchowe trzeciorzędowe tlenki amin, długołańcuchowe trzeciorzędowe tlenki fosfin i dialkilosulfotlenki.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne mogą być również amidami węglowodanów, takimi jak amidy wielocukrów. Zwłaszcza środek powierzchniowo czynny może być jednym z laktobionamidów opisanych w patencie US-5389279 (na rzecz Au i in.), albo może być jedną z pochodnych amidów węglowodanów opisanych w patencie US-5009814 (na rzecz Kelkenberg).
Inne środki powierzchniowo czynne, które mogą być użyte opisano w patencie US-3723325 (na rzecz Parran Jr), oraz alkilowielocukrowe niejonowe środki powierzchniowo czynne ujawnione w patencie US-4565647 (na rzecz Llenado).
Korzystnymi alkilowielocukrami są alkilopoliglikozydy o wzorze:
R2O(CnH2nO)t (glikozyl)x w którym R2 jest wybrany z grupy składającej się z alkilu, alkilofenylu, hydroksyalkilu, hydroksyalkilofenylu i ich mieszanin w których grupy alkilowe zawierają od około 10 do około 18, korzystnie od około 12 do około 14 atomów węgla; n oznacza 0 do 3, korzystnie 2; t oznacza od 0 do około 10, korzystnie 0; a x wynosi od 1,3 do około 10, korzystnie od 1,3 do około 2,7. Korzystnie glikozyl jest pochodną glukozy. Aby wytworzyć te związki, tworzy się najpierw alkohol albo alkilopolietoksyalkohol a następnie reaguje z glukozą, albo źródłem glukozy, z wytworzeniem glukozydu (przyłączenie w pozycji 1). Następnie dodatkowe jednostki glukozydowe mogą być przyłączone między ich pozycją 1 a poprzednimi jednostkami glikozylu w pozycjach 2-, 3-, 4- i/lub 6, korzystnie z przewagą pozycji 2.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne stanowią od 0 do 10% wagowych kompozycji.
Kationowe syntetyczne środki powierzchniowo czynne nie powinny służyć jako jedyne środki powierzchniowo czynne w tym produkcie, ale mogą być stosowane jako współ stosowane środki powierzchniowo czynne (ko-surfaktanty) w mniejszych ilościach od około 0,5% do około 6% wagowych. Bardziej korzystne typy kationowego środka powierzchniowo czynnego są wybrane z grupy składającej się z chlorku i metosiarczanu alkilotrimoniowego, i chlorku i metylosulfonianu dialkilamoniowego, i chlorku i metylosiarczanu alkiloalkoniowego oraz ich mieszanin. Takie ś rodki powierzchniowo czynne zawierają C12 do C24 atomów węgla w alkilowym łańcuchu. Najbardziej korzystny związek kationowy jest wybrany z grupy składającej się z chlorku stearalkoniowego, chlorku stearylotrimoniowego, chlorku di-stearylodimoniowego i ich mieszanin.
Układy zagęszczające
Innym wymaganym komponentem wynalazku jest organiczny, nieorganiczny lub polimerowy stabilizator. Bardziej szczegółowo, kompozycje zawierają od 0,1 do 10% wagowych organicznego, nieorganicznego lub polimerowego stabilizatora który zapewnia fizyczną trwałość dużych kropli oleju (krople mieszanki polimer/olej) w kompozycji środka powierzchniowo czynnego w temperaturze 40°C przez ponad cztery tygodnie.
Na ogół organiczne polimerowe stabilizatory w kompozycji według wynalazku obejmują, ale nie są do nich ograniczone, kilka długo łańcuchowych acylowych pochodnych i ich mieszanin. Włączone są mono-, di- i triestry glikolu mające od około 14 do około 22 atomów węgla. Korzystnie estry glikolowe obejmują mono- i distearyniany etylenoglikolu, stearyniany glicerylu, gliceryd oleju palmowego, tripalmitynę, tristeatynę i ich mieszaniny. Innym przykładem środka zawieszającego użytecznego w niniejszym wynalazku są alkanoloamidy mające od około 14 do około 22 atomów węgla. Korzystnymi alkanoloamidami są monoetanoloamid kwasu stearynowego, dietanoloamid kwasu stearynowego, monoizopropanoloamid kwasu stearynowego, stearynian monoetanoloamidu kwasu stearynowego i ich mieszaniny. Jeszcze innym przykładem środka zawieszającego odpowiedniego do stosowania w niniejszym wynalazku są estry długo łańcuchowych kwasów tłuszczowych takie jak stearynian stearylu, palmitynian stearylu, palmitynian palmitylu, trihydroksystearyloglicerol i tristearyloglicerol. Jesz8
PL 202 779 B1 cze innym przykładem odpowiedniego w niniejszym wynalazku środka zawieszającego są tlenki długo łańcuchowych amin mające od około 14 do około 22 atomów węgla. Korzystne tlenki amin to tlenek heksadecylodimetyloaminy i tlenek oktadecylodimetyloamidu.
Przykłady odpowiednich polimerowych środków zawieszających (lub środków zagęszczających, zagęszczaczy) użytecznych w niniejszym wynalazku obejmują węglowodanowe gumy takie jak guma celulozowa, mikrokrystaliczna celuloza, żel celulozowy, hydroksyetylocelulzoa, hydroksypropyloceluloza, karboksymetyloceluloza sodowa, hydroksymetylokarboksymetyloceluloza, hydroksymetylokarboksypropyloceluloza, metyloceluloza, etyloceluloza, guma guar, guma karaya, guma tragakantowa, guma arabska, guma sudańska, guma guar, guma ksantanowa i ich mieszaniny. Korzystnymi węglowodanowymi gumami są gumy celulozowe i guma ksantanowa. Ze wszystkich wyżej opisanych typów środków zawieszających, korzystne związki obejmują estry długo łańcuchowego glikolu i gumy węglowodanowe. Inne stabilizatory, które mogą być zastosowane są przedstawione w publikacji patentowej US-5854293 na rzecz Glenn, Jr od kolumny 4 wiersz 36 do kolumny 6 wiersz 65.
Zagęszczaczem może także być kationowy polimer.
Odpowiednie kationowe polimery obejmują chlorek guarohydroksypropylotrimoniowy, Quaternium-19, -23, -40, -57, poli(chlorek dimetylodialliloamoniowy), poli(chlorek dimetylobutenyloamoniowy), w-bis(chlorek trietanoloamoniowy), poli(chlorek dipropylodialliloamoniowy), poli(chlorek metylo-beta-propaniodialliloamoniowy), poli(chlorek diallilopiperydyniowy), poli(chlorek winylopirydyniowy), czwartorzędowany poli(alkolohol winylowy), czwartorzędowany poli(dimetyloaminoetylometakrylan) i ich mieszaniny.
Środek zawieszający lub mieszaniny środków występują w ilości od około 0,1 do 10% wagowych kompozycji.
Nie chcąc się wiązać żadną teorią, twórcy wynalazku uważają, że zagęszczacz pomaga w zawieszaniu dyspersji cząstek w oleju.
A bardziej szczegółowo, ukł ad zagęszczonego ś rodka powierzchniowo czynnego zapobiega fizycznemu rozdzielaniu dyspersji cząstek w oleju przez ponad trzy miesiące.
Dyspersja cząstek w oleju
Dyspersja cząstek w oleju zawiera stale cząstki i dobrze ustrukturowany olej który może trwale zawiesić i uwięzić stałe cząstki w stężonym roztworze środka powierzchniowo czynnego. Trwałość dyspersji cząstek w oleju uzyskuje się dzięki lepkości i zawieszeniu proszku w oleju.
Zawieszone stałe cząstki mogą być albo nieorganicznymi albo organicznymi cząstkami. Przykłady nieorganicznych cząstek obejmują, ale nie są do nich ograniczone, krzemionkę, talk, mikę; a przykładami organicznych cząstek są silikonowe proszki lub kapsułki takie jak kapsułki środka zapachowego lub kapsułki witaminy E. Kapsułki odpowiednie do stosowania w wynalazku są sypkimi proszkami wytworzonymi w różnych procesach kapsułkowania takich jak kapsułkowanie przez międzypowierzchniową polimeryzację, kapsułkowanie przez koacerwację, kapsułkowanie przez suszenie/chłodzenie rozpyłowe lub kapsułkowanie przez natryskiwanie powłoki. Te stałe cząstki powinny być z gatunku kosmetycznego odpowiedniego do stosowania w produktach do czyszczenia ciała. Zazwyczaj stałe cząstki mają wymiar od 0,1 do 150 mikronów, korzystnie od 0,2 do 200 mikronów, bardziej korzystnie od 0,5 do 150 mikronów.
Dobrze ustrukturowany olej jest definiowany jako olej zmiękczający skórę który ma lepkość większą niż 10 000 cps przy szybkości ścinania 0,1 s-1 (mierzone temperaturze pokojowej (25°C)) i który może trwale zawieszać stałe cząstki w pokojowej temperaturze przez ponad 3 miesiące bez widocznego fizycznego rozdzielania. Korzystnym dobrze ustrukturowanym olejem jest wazelina (petrolatum) lub olej zmiękczający skórę ustrukturowany/zagęszczony mieszającymi się z olejem polimerami.
Przykładami olejów zmiękczających skórę są oleje mineralne, oleje trójglicerydowe takie jak olej słonecznikowy, olej kastor lub olej sojowy, alkilowe estry takie jak izopropylopalmitynian lub izopropylomirystynian i oleje silikonowe. Te zmiękczające skórę oleje same nie są użyteczne do zastosowania w wynalazku ze względu na ich słabe właściwości zawieszania/zatrzymywania. Dla zawieszenia i zatrzymania gęstych stałych cząstek, wymagane jest dodawanie do tych olejów zmiękczających skórę mieszającego się z olejem polimeru. Polimer mieszający się z olejem działa jak zagęszczacz a także działa jako środek nadający strukturę dla zawieszania stałych cząstek. Przykładami odpowiednich polimerów mieszających się z olejem są uwodornione i nieuwodornione polimery alkilenowe i/lub izoalkilenowe takie jak polibuten, poli-alfa-olefina lub poliester, poliakrylan i jego kopolimery, oraz żywiczne termoplastyczne blokowe kopolimery takie jak butadien/styren lub styren/butylen di- lub triblokowe kopolimery. Najbardziej korzystnymi mieszającymi się z olejem polimerami są termoplastyczPL 202 779 B1 ne blokowe polimery na bazie żywicy dostępne z firmy Shell Chemical Company pod znakiem towarowym Kraton®.
Ogólnie biorąc krople oleju powinny być 5 razy lub więcej (na przykład co najmniej 5 razy lub więcej) większe niż wymiar zawieszonych cząstek.
Zazwyczaj dobrze ustrukturowany olej stanowi od 60% do 99%, korzystnie 70% do 95% dyspersji cząstek w oleju a stałe cząstki stanowią od 1% do 40%, korzystnie od 5% do 30% dyspersji.
Inne składniki
Obok wyżej wymienionych składników kompozycja (tj. kompozycja środka powierzchniowo czynnego) może zawierać dowolny z wielu składników które mogą występować w kompozycjach przeznaczonych do mycia ciała, w tym organiczne rozpuszczalniki (na przykład poliole takie jak C1 do C4 alkanole), pomocnicze zagęszczacze, środki sekwestrujące (na przykład etylenodiaminoczterooctan czterosodowy), środki koloryzujące, środki zmętniające i środki nadające odcień perłowy.
Kompozycje mogą także zawierać środki przeciwmikrobowe, alkanoloamidy, przeciwutleniacze (na przykład butylowany hydroksytoluen), środki ścierające naskórek (eksfolianty, kulki polioksyetylenowe) itp.
Z wyjątkiem podanych przykładów kompozycji według wynalazku i przykładów porównawczych, lub gdy wyraźnie nie podano inaczej, w niniejszym opisie wszystkie liczby wskazujące na ilość lub stosunki materiałów lub stanów albo reakcji, fizycznych właściwości materiałów i/lub stosowania powinny być rozumiane jako zmodyfikowane słowem „około”.
Gdy stosuje się w niniejszym opisie określenie „zawiera” to obejmuje ono występowanie danej cechy, składnika, etapu, komponentu, ale nie wyklucza obecności lub dodania jednej lub więcej niż jednej cechy, składnika, etapu, komponentu lub ich grup.
Poniższe przykłady są pomyślane jako stanowiące dalszą ilustrację wynalazku.
Jeżeli nie podano inaczej to wszystkie procenty są procentami wagowymi.
P r z y k ł a d 1
Osadzanie stałych cząstek
Poniższy przykład pokazuje jak osadzanie dużych stałych cząstek z ciekłej kompozycji zmywającej może być dramatycznie zwiększone przez stosowanie trwałych dyspersji cząstek w oleju według niniejszego wynalazku. „Cząstki” stosowane w tych przykładach to dwa rodzaje błyszczących cząstek srebrnego pigmentu Spectratek Geometrie Silver Pigments, o wymiarach 100 x 100 mikronów i 100 x 50 mikronów.
Najpierw twórcy wynalazku przygotowali ciekłą bazę czyszczącą o składzie jak podany w Tabeli 1, dla wprowadzania trwałej dyspersji błyszczących cząstek w oleju:
T a b e l a 1: Kompozycja ciekłej czyszczącej bazy
Składnik % wagowych
kwas laurynowy 2,88
Trietanoloamina 2,0
lauroamfooctan sodowy 5,8
laurylosulfobursztynian sodowy 5,8
guma ksantanowa 1,2
Gliceryna 10,0
DMDM HYDANTOIN 0,20
środek zapachowy 0,5
Woda do 100%
Należy zauważyć że ciekłą bazą jest baza zagęszczona, tj. baza zagęszczona gumą ksantanowa. Następnie twórcy wynalazku przygotowali dyspersje błyszczących cząstek w oleju o składzie podanym w poniższej Tabeli 2.
PL 202 779 B1
T a b e l a 2: kompozycja dyspersji błyszczących cząstek w oleju
Kompozycja cząstek w oleju
Przykład 1A 10% pigmentu Spectratek Geometric Silver 100 x 100 mikronów (przykładowe „cząstki”) 90% wazelina/polibuten (Panalane H300E) w stosunku 2 do 1 (przykładowy olej i rozpuszczalny w oleju polimer)
Przykład 1B 10% pigmentu Spectratek Geometric Silver 100 x 50 mikronów; 90% wazelina/polibuten (Panalane H300E) w stosunku 2 do 1
Kompozycje według Przykładów 1A i 1B wytworzono przez, najpierw wstrzykiwanie 8 części przygotowanej dyspersji błyszczących cząstek w oleju o składzie przedstawionym w Tabeli 2, do 92 części zagęszczonej gumą ksantanową ciekłej kompozycji czyszczącej za pomocą strzykawki z pompką, dla utworzenia dużych podobnych do klusek cząstek. Potem mieszaninę jednokrotnie przepuszczano przez sito o otworach 500 mikronów dla wytworzenia dyspersji błyszczących cząstek w oleju o wymiarze kropli większym niż 300 mikronów. Dla obu przykładów, badane pod mikroskopem te błyszczące cząstki są dobrze zatrzymane wewnątrz olejowych kropel wazelina/polimer.
Przygotowano także dwa porównawcze przykłady. Kompozycję według Przykładu porównawczego 1 przygotowano przez zmieszanie 0,8 części błyszczących cząstek, Spectratek 100 x 100 Geometric Silver Pigment, z 99,2 częściami zagęszczonej gumą ksantanową ciekłą bazą w pokojowej temperaturze (tj. nie była to dyspersja błyszczących cząstek a tylko błyszczące cząstki w ogólnej kompozycji). Kompozycję według Przykładu porównawczego 2 przygotowano przez, najpierw wstrzykiwanie 7 części wazeliny/Panalene H300 (stosunek 2/1) do 93 części kompozycji według Przykładu porównawczego 1. Potem kompozycję czyszczącą jeden raz przepuszczano przez sito o otworach 500 mikronów dla wytworzenia kompozycji według Przykładu porównawczego 2. W Przykładzie porównawczym 2 olej i cząstki błyszczące stanowiły oddzielne dyspersje w cieczy.
Protokół stosowania cząstek do mycia ciała jest następujący:
(1) zwilża się ramię (na przykład przedramię) bieżącą wodą;
(2) nakłada się próbkę (na przykład 0,5 gramów) na przedramię i pociera przez 10 sekund;
(3) spłukuje się przedramię przez 15 sekund (szybkość przepływu około 15 ml/sek) pod ciepłą bieżącą wodą (o temperaturze około 30° - 32°C); i (4) lekko osusza się skórę papierowym ręcznikiem. Stosując taki protokół myto ramię zarówno kompozycją według Przykładu 1A jak i Przykładu 1B, stwierdzono znacznie większą ilość widocznych świecących cząstek zatrzymanych na skórze niż na ramieniu mytym zarówno kompozycją według Przykładu porównawczego 1 jak i Przykładu porównawczego 2. Ten Przykład wyraźnie pokazał że osadzanie stałych cząstek z ciekłego produktu do mycia ciała można uzyskać stosując trwałą dyspersję cząstek w oleju jak zastrzeżona w niniejszym wynalazku. Dla uzyskania takiego osadzania stałe cząstki powinny być trwałe zatrzymane wewnątrz olejowych kropli.
P r z y k ł a d 2
Przygotowano cztery przykłady kompozycji dla pokazania wpływu właściwości olejowej zawiesiny na trwałość dyspersji cząstek w oleju w ciekłej kompozycji do mycia, składy kompozycji podano poniżej:
T a b e l a 3: kompozycja dyspersji cząstek w oleju
Przykład 2A 5% Timiron MP 1005, mika, wymiar poniżej 15 mikronów z firmy Rona 95% wazeliny
Przykład 2B 5% Timiron MP 1005, mika, wymiar poniżej 15 mikronów z firmy Rona 95% Geahlene 500 z firmy Penreco (olej mineralny zagęszczony mieszającym się z olejem polimerem)
Przykład porównawczy 1 5% Timiron MP 1005, mika, wymiar poniżej 15 mikronów z firmy Rona 95% oleju mineralnego
Przykład porównawczy 2 5% Timiron MP 1005, mniej niż 15 mikronowa mika z firmy Rona 95% DC 200, olej silikonowy 5000 cps
PL 202 779 B1
Dwa z olejów, wazelina i Geahlene 500 (który jest mineralnym olejem zagęszczonym blokowym kopolimerem), miały dobre właściwości zawiesiny, odpowiednie do stosowania w niniejszym wynalazku. Pozostałe dwa oleje, olej mineralny i olej silikonowy, nie miały dobrych właściwości zawiesiny dla stabilizowania zawieszonych dużych cząstek w oleju i nie są odpowiednie do stosowania w niniejszym wynalazku. Dyspersję cząstek w oleju wytworzono przez mieszanie 5 części Timiron z 95 częściami oleju w temperaturze 50°C przez 10 do 20 minut i ochłodzenie do temperatury pokojowej przed dodawaniem do ciekłej kompozycji czyszczącej. Wytworzone dyspersje cząstek w oleju są trwałe w temperaturze pokojowej dla obu wazeliny i Geahlene 500 przez ponad 3 miesiące, ale nie są trwałe dla zarówno oleju silikonowego jak i dla oleju mineralnego.
Potem 5 części wyżej przygotowanych dyspersji cząstek w oleju dodawano do 95 części bazowej ciekłej kompozycji czyszczącej stosując ustrukturowaną gumą ksantanową ciecz i sposób jak opisany w Przykładzie 1. Mika dobrze zachowywała się wewnątrz fazy olejowej, dla kompozycji według Przykładów 2A i 2B. Dla kompozycji według przykładów porównawczych większość miki była uwalniania do kompozycji czyszczącej. Te przykłady pokazują że właściwości olejowej zawiesiny są bardzo krytyczne w kompozycjach według wynalazku, tak że ciekłe kompozycje czyszczące zawierające dyspersję cząstek w oleju mogą osadzać zatrzymane cząstki na powierzchni skóry dla poprawy właściwości sensorycznych lub właściwości pielęgnujących skórę. Aby była użyteczna w niniejszym wynalazku dyspersja cząstek w oleju powinna być trwała w temperaturze pokojowej przez co najmniej 3 miesiące bez widocznego fizycznego rozdzielania.
P r z y k ł a d y 3-6
W celu wykazania że można stosować stałe cząstki (nie tylko błyszczące pigmenty) twórcy wynalazku przygotowali jako cząstki (i) mikronowego wymiaru talk, (ii) mikę, (iii) TiO2 i (iv) silikonowy proszek. Talk, mika i silikonowy proszek (w wymiarze mikronowym) stosowano do manipulowania odbieranymi dotykowo właściwościami kompozycji; a TiO2 (w postaci submikronowego, dyspergowalnego w wodzie TiO2) stosowano dla ochrony przed promieniowaniem UV. Składu kompozycji dyspersji podano w poniższej Tabeli 4.
T a b e l a 4: kompozycja dyspersji cząstek w oleju
Przykład 3 30% Cimpact 710, 1,6 mikronowy talk z firmy Luznac America (cząstki) 70% wazelina (olej)
Przykład 4 10% Timiron MP 1005, mika wymiar poniżej 15 mikronów z firmy Rona (cząstki) 90% wazelina (olej)
Przykład 5 10% Titan M212, submikronowy dyspergowalny w wodzie TiO2 na przykład z firmy Preserpse Inc. (cząstki) 90% wazelina (olej)
Przykład 6 10% 9506 proszek silikonowy z firmy Dow Corning (cząstki) 90% wazelina/polibuten H300E w stosunku 2:1 (olej)
Wszystkie powyższe dyspersje cząstek w oleju są trwałe w temperaturze pokojowej przez 3 miesiące. Kompozycje według Przykładów 3-6 wytwarzano przez dodanie 8 części dyspersji olejowej do 92 części cieczy ustrukturowanej gumą ksantanową stosując sposób i bazę jak opisane w Przykładzie 1.
Ten przykład pokazuje że odczuwaniem suchości skóry po jej umyciu można manipulować przez stosowanie różnych cząstek. Jak stwierdzono cząstki były trwałe w cieczy przez ponad 3 miesiące.
P r z y k ł a d 7
Kapsułki ze środkiem zapachowym w oleju
Wytworzono ciekłe kompozycje z dyspersją środka zapachowego w oleju, o składach przedstawionych w poniższej Tabeli 5.
T a b e l a 5: Ciekł a kompozycja zawierająca dyspersję kapsułek ze środkiem zapachowym w oleju
Przykład 7A 92 części: ciecz zagęszczona gumą ksantanową
8 części: 15% 180 mikrometrowe kapsułki limonenu (z firmy 3M) (cząstki) zdyspergowane w 85% wazeliny (olej)
Przykład 7B 92 części: ciecz zagęszczona gumą ksantanową
8 części: 30 mikrometrowe kapsułki limonenu (z firmy 3M) (cząstki) zdyspergowane w 85% wazeliny (olej)
PL 202 779 B1
Do wytworzenia kompozycji według Przykładów 7A i 7B o składach cieczy podanych w Tabeli 5 stosowano taką samą procedurę jak opisana w Przykładzie 1. Przygotowano ciecz zagęszczoną gumą ksantanową o składzie takim samym jak podany w Tabeli 1 bez środka zapachowego, dla wprowadzania dyspersji kapsułek ze środkiem zapachowym w oleju. Przygotowano kontrolną próbkę przez zmieszanie 1 części wolnego limonenowego środka zapachowego w 99 częściach cieczy zagęszczonej gumą ksantanową w temperaturze pokojowej, którą to próbkę stosowano porównawczo. Próbka 7A wykazała znacznie lepsze zachowywanie środka zapachowego niż próbka według przykładu porównawczego. Ramiona umyte kompozycją według Przykładu 7A miały znacznie mocniejszy limonenowy zapach niż umyte próbką według przykładu porównawczego zawierającą wolny limonenowy środek zapachowy.

Claims (3)

1. Ciekła kompozycja do mycia ciała, znamienna tym, że zawiera:
(a) układ środka powierzchniowo czynnego zawierający (i) 5% do 30%, wagowych środka powierzchniowo czynnego wybranego z anionowego ś rodka powierzchniowo czynnego, amfoterycznego ś rodków powierzchniowo czynnego, niejonowego ś rodka powierzchniowo czynnego, kationowego ś rodków powierzchniowo czynnego i ich mieszanin;
(ii) 0,1% do 10% wagowych rozpuszczalnego w wodzie zagęszczacza w tym układzie ś rodka powierzchniowo czynnego;
(b) 2% do 20% wagowych dyspersji cząstek w oleju zawierającej:
(i) 60% do 99% wagowych wazeliny lub zagęszczonego oleju zmiękczającego skórę, który zawiera mieszające się z olejem polimery, przy czym wazelina lub zagęszczony olej maj ą lepkość wię kszą niż 10 000 cps przy szybkoś ci ś cinania 0,1 s-1 w temperaturze 25° C i mogą zawieszać stał e skł adniki mają ce gę stość wię kszą niż 1,05 w pokojowej temperaturze przez ponad 3 miesiące, bez widocznych oznak fizycznego rozdzielenia; i (ii) 1% do 40% cząstek wybranych z:
(a) stałych składników mających wymiar od 0,5 do 150 mikronów; i (b) kapsułek o wymiarze w zakresie od 1 do 200 mikronów;
przy czym ciekłą kompozycję do ciała wytwarza się przez najpierw zmieszanie cząstek składnika (b) (ii) z wazeliną lub zagęszczonym olejem (b)(i) dla utworzenia dyspersji (b) cząstek w oleju a następnie dodawanie tej dyspersji (b) cząstek w oleju do ukł adu środka powierzchniowo czynnego (a) dla utworzenia dyspersji cząstek w oleju roztworu środka powierzchniowo czynnego, mającej wymiar kropli od 50 do 5 000 mikronów;
przy czym wymiar kropel w dyspersji cząstek w oleju jest co najmniej 5 razy większy niż zawieszonych cząstek; i przy czym taka ciekła kompozycja do ciała jest trwała przez ponad 3 miesiące w pokojowej temperaturze.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zagęszczaczem (a) (ii) jest guma ksantanowa.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że olejem (b) (i) jest węglowodorowy olej zawierający mieszający się z olejem polimer.
PL366926A 2001-02-28 2002-02-05 Kompozycje do mycia ciała zawierające dyspersję cząstek w oleju PL202779B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/796,151 US6395691B1 (en) 2001-02-28 2001-02-28 Personal wash compositions containing particle-in-oil dispersion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366926A1 PL366926A1 (pl) 2005-02-07
PL202779B1 true PL202779B1 (pl) 2009-07-31

Family

ID=25167439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL366926A PL202779B1 (pl) 2001-02-28 2002-02-05 Kompozycje do mycia ciała zawierające dyspersję cząstek w oleju

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6395691B1 (pl)
EP (1) EP1363596B1 (pl)
JP (1) JP4642322B2 (pl)
KR (1) KR100904575B1 (pl)
CN (1) CN1245951C (pl)
AR (1) AR033422A1 (pl)
AT (1) ATE303130T1 (pl)
AU (1) AU2002252997B2 (pl)
BR (1) BR0207623B1 (pl)
CZ (1) CZ299677B6 (pl)
DE (1) DE60205869T2 (pl)
ES (1) ES2247319T3 (pl)
HU (1) HUP0302814A3 (pl)
MX (1) MXPA03007569A (pl)
MY (1) MY128792A (pl)
PL (1) PL202779B1 (pl)
RU (1) RU2282433C2 (pl)
WO (1) WO2002067888A1 (pl)
ZA (1) ZA200305175B (pl)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6846785B2 (en) * 2002-07-31 2005-01-25 The Dial Corporation Liquid soap with vitamin beads and method for making same
BR0314451B1 (pt) * 2002-09-11 2014-12-30 Unilever Nv Composição líquida de lavagem pessoal
US6780826B2 (en) * 2002-09-11 2004-08-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Oil-containing personal wash compositions or emulsions comprising particles of high refractive index and defined thickness, geometry and size
CN100548262C (zh) * 2003-05-08 2009-10-14 宝洁公司 多相个人护理组合物
US20040223929A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobically modified interference pigments
CN100435771C (zh) * 2003-05-08 2008-11-26 宝洁公司 沉积闪光颗粒的个人护理组合物
US20040234565A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-25 The Procter & Gamble Company Method for using personal care compositions containing shiny particles
US8790668B2 (en) * 2003-05-08 2014-07-29 The Procter & Gamble Company Personal care compositions that deposit shiny particles
US20040234478A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-25 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing a silicone elastomer
US20040223992A1 (en) * 2003-05-09 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Wet skin treatment compositions comprising gel-networks
US7875582B2 (en) * 2003-05-22 2011-01-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Nonbar personal product compositions comprising crystalline wax structured benefit agent premix or delivery vehicle
US7696141B2 (en) * 2003-06-27 2010-04-13 Lam Research Corporation Cleaning compound and method and system for using the cleaning compound
US20050201965A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-15 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions
US6906015B1 (en) * 2004-03-31 2005-06-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Ordered liquid crystalline cleansing composition with particulate optical modifiers
US7446081B2 (en) * 2004-03-31 2008-11-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Rinse-off facial wash compositions delivering enhanced whitening using submicron titanium oxide, optional modifier and deposition system
US7202199B2 (en) * 2004-03-31 2007-04-10 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Isotropic cleansing composition with particulate optical modifiers
US20050238595A1 (en) * 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit sunless tanning benefit agents
US20050238680A1 (en) 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit hydrophilic benefit agents
US7666824B2 (en) * 2004-04-22 2010-02-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid cleanser compositions
EA009671B1 (ru) * 2004-05-07 2008-02-28 Деб Ай-Пи Лимитед Вспененный очиститель со взвешенными частицами, способ его получения и дозатор
KR101210141B1 (ko) * 2004-07-21 2012-12-07 콜게이트-파아므올리브캄파니 구조화된 바디 워시
US20060073996A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Patel Jayesh A Liquid soap with vitamin beads and method for making same
US8147853B2 (en) * 2005-02-15 2012-04-03 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobically modified non-platelet particles
US7820609B2 (en) 2005-04-13 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers
EP1874408A1 (en) * 2005-04-13 2008-01-09 The Procter and Gamble Company Mild, structured, multiphase personal cleansing compositions
US20120015009A9 (en) * 2005-06-07 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition comprising a blooming perfume composition
JP4459124B2 (ja) * 2005-07-14 2010-04-28 本田技研工業株式会社 折畳み式車両用シート
WO2007066310A2 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 The Procter & Gamble Company A container comprising an in-mold label positioned proximate to a surface topography
US20070167338A1 (en) * 2006-01-09 2007-07-19 Mchugh Colin M Multiphase personal care compositions comprising beads
US8104616B2 (en) 2006-02-11 2012-01-31 The Procter & Gamble Company Clamshell package for holding and displaying consumer products
US8153144B2 (en) * 2006-02-28 2012-04-10 The Proctor & Gamble Company Stable multiphase composition comprising alkylamphoacetate
CA2681998A1 (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Rhodia Inc. Structured surfactant compositions
US20080317697A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-25 Thomas Arthur Sturgis Shaving kit and method of shaving comprising a personal care composition and an in shower body lotion
US20110089196A1 (en) 2007-07-27 2011-04-21 Jonathan Robert Cetti Personal-care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of hydrophobic benefit materials
US20090029900A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 The Procter & Gamble Company Personal care article for sequentially dispensing compositions with distinct fragrance characters
US20090028809A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 Jonathan Robert Cetti Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of hydrophobic benefit materials
US20090324520A1 (en) * 2007-07-27 2009-12-31 Jonathan Robert Cetti Personal-care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
US20090324521A1 (en) 2007-07-27 2009-12-31 Jonathan Robert Cetti Personal Care Article For Sequentially Dispensing Compositions With Variable Concentrations Of Hydrophobic Benefit Materials
US20090028808A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 The Procter & Gamble Company Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
US20090063334A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Alistair Duncan Business-to-business transaction processing utilizing electronic payment network
MX2011001054A (es) * 2008-07-28 2011-03-15 Procter & Gamble Composicion multifase para el cuidado personal con aumento de deposicion.
US8124064B2 (en) * 2008-07-28 2012-02-28 The Procter & Gamble Company In-vitro deposition evaluation method for identifying personal care compositions which provide improved deposition of benefit agents
US8772212B2 (en) 2008-08-07 2014-07-08 Conopco, Inc. Liquid personal cleansing composition
US9237972B2 (en) 2008-12-16 2016-01-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid surfactant compositions that adhere to surfaces and solidify and swell in the presence of water and articles using the same
EP2367925B2 (en) * 2008-12-18 2017-07-05 The Procter and Gamble Company Pearlescent agent slurry for liquid treatment composition
MX2011008013A (es) 2009-01-28 2011-08-17 Procter & Gamble Metodos para mejorar la calidad de la piel usando composiciones para el cuidado personal para retirar por enjuague con cantidades variables de agentes hidrofobos beneficos.
US20100322878A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Qing Stella Personal Care Composition Comprising a Synthetic Cationic Polymer
EP2524223B1 (en) 2010-01-17 2018-03-21 The Procter & Gamble Company Biomarker-based methods for formulating compositions that improve skin quality and reduce the visible signs of aging in skin
US20120058060A1 (en) * 2010-04-13 2012-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same
CN105919832A (zh) 2010-06-11 2016-09-07 宝洁公司 用于处理皮肤的组合物
US9095134B2 (en) 2010-09-22 2015-08-04 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions containing cationic active ingredients and quaternary sugar derived surfactants
US20120077880A1 (en) * 2010-09-24 2012-03-29 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Highly Concentrated, Spherical Biopolymer Gel Particle Suspensions Prepared by HIPE-Gelation Process
WO2012138685A1 (en) 2011-04-04 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Personal care article
US20120252715A1 (en) 2011-04-04 2012-10-04 Mcconaughy Shawn David Dissolvable, Personal Cleansing Compositions
BR112013031714B1 (pt) 2011-06-10 2018-05-08 Procter & Gamble composições de cuidados pessoais
CN104202987B (zh) 2011-08-15 2017-09-01 宝洁公司 个人护理方法
PH12014500359A1 (en) 2011-08-15 2021-08-09 Procter & Gamble Methods of enhancing skin hydration and improving non-diseased skin
JP6349258B2 (ja) * 2011-11-18 2018-06-27 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 付着が均一で摩擦落ちが少ない組成物
WO2013086178A2 (en) 2011-12-09 2013-06-13 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
US8895041B2 (en) 2012-03-23 2014-11-25 The Procter & Gamble Company Compositions for delivering perfume to the skin
US10363209B2 (en) 2012-10-11 2019-07-30 Conopco, Inc. Cosmetic composition
US9056208B2 (en) 2013-02-07 2015-06-16 Conopco Inc. Personal care compositions that include enrobed sugar
US9554978B2 (en) 2013-06-27 2017-01-31 The Procter & Gamble Company Personal care articles
US9101551B2 (en) 2013-10-09 2015-08-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
US20150098920A1 (en) 2013-10-09 2015-04-09 The Procter & Gamble Company Personal Cleansing Compositions and Methods
US20150210964A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
WO2015134646A1 (en) 2014-03-07 2015-09-11 The Procter & Gamble Company Method of making personal care compositions comprising zinc compound and/or pyrithione
US20150272124A1 (en) 2014-03-25 2015-10-01 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions containing cationic active ingredients
US9956153B2 (en) 2014-08-01 2018-05-01 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial foaming compositions containing cationic active ingredients
WO2016055518A1 (en) * 2014-10-07 2016-04-14 Imerys Minerals Limited Components for skin care compositions and their use, methods for improving skin care compositions
WO2016077325A1 (en) 2014-11-10 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
EP3218063A1 (en) 2014-11-10 2017-09-20 The Procter and Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
CN107148263B (zh) 2014-11-10 2021-07-06 宝洁公司 个人护理组合物
US10966916B2 (en) 2014-11-10 2021-04-06 The Procter And Gamble Company Personal care compositions
WO2016077327A1 (en) 2014-11-10 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
BR112018015499B1 (pt) * 2016-02-16 2022-03-22 Rhodia Operations Composição aquosa livre de sulfato para cuidados pessoais e uso de tais composições
US20180185255A1 (en) 2017-01-05 2018-07-05 The Procter & Gamble Company Method of Selecting Mild Skin Cleansers
CN111212625B (zh) 2017-10-20 2023-05-23 宝洁公司 气溶胶泡沫洁肤剂
EP3697374B1 (en) 2017-10-20 2022-02-16 The Procter & Gamble Company Aerosol foam skin cleanser
WO2019094913A2 (en) 2017-11-13 2019-05-16 The Procter & Gamble Company Personal care composition
WO2019113035A1 (en) 2017-12-08 2019-06-13 The Procter & Gamble Company Methods of screening for mild skin cleanser
TWI670084B (zh) 2018-02-13 2019-09-01 吳明軒 清潔劑組成物及其製造方法
WO2020112486A1 (en) 2018-11-29 2020-06-04 The Procter & Gamble Company Methods for screening personal care products
CN109998943B (zh) * 2019-03-28 2021-09-24 陕西慧康生物科技有限责任公司 一种具有视觉化稳定悬浮彩色油珠粒子的精华液
WO2022109081A1 (en) 2020-11-19 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles
US12042775B2 (en) 2020-11-19 2024-07-23 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles
EP4247320A1 (en) 2020-11-19 2023-09-27 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles
EP4000725A1 (en) 2020-11-19 2022-05-25 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising poly acrylate and poly(beta-amino ester) delivery capsules with enhanced degradability
CA3234724A1 (en) 2021-12-06 2023-06-15 The Procter & Gamble Company Personal care compositions for cleansing the skin
US20230320949A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Procter & Gamble Company Compositions Having Capsules
WO2024211328A1 (en) 2023-04-03 2024-10-10 The Procter & Gamble Company Personal care compositions for cleansing the skin
CN120500320A (zh) 2023-06-06 2025-08-15 宝洁公司 用于清洁皮肤的个人护理组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5733531A (en) * 1991-02-05 1998-03-31 Sunsmart, Inc. Composite UV sunblock compositions
GB9414575D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
GB9414574D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
US5476660A (en) * 1994-08-03 1995-12-19 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Deposition of materials to surfaces using zwitterionic carrier particles
WO1996017591A1 (en) 1994-12-06 1996-06-13 The Procter & Gamble Company Shelf stable skin cleansing liquid with gel forming polymer and lipid
GB9511938D0 (en) 1995-06-13 1995-08-09 Unilever Plc Cosmetic composition
GB9604674D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Procter & Gamble Skin care compositions
FR2750327B1 (fr) * 1996-06-28 1998-08-14 Oreal Composition a usage topique sous forme d'emulsion huile-dans-eau sans tensio-actif contenant un poly(acide 2- acrylamido 2-methylpropane sulfonique) reticule et neutralise
US5854293A (en) * 1996-09-23 1998-12-29 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing composition which contain a lipophilic skin moisturizing agent comprised of relatively large droplets
US6066608A (en) * 1996-09-23 2000-05-23 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing composition which contain a lipophilic skin moisturing agent comprised of relatively large droplets
US5804540A (en) 1997-01-08 1998-09-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Personal wash liquid composition comprising low viscosity oils pre-thickened by non-antifoaming hydrophobic polymers
GB9812181D0 (en) * 1998-06-05 1998-08-05 Unilever Plc Personal washing compositions

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0302814A2 (hu) 2003-11-28
CN1509163A (zh) 2004-06-30
BR0207623B1 (pt) 2013-12-31
MY128792A (en) 2007-02-28
CZ299677B6 (cs) 2008-10-15
EP1363596B1 (en) 2005-08-31
DE60205869T2 (de) 2006-06-22
CN1245951C (zh) 2006-03-22
ATE303130T1 (de) 2005-09-15
JP4642322B2 (ja) 2011-03-02
RU2003128954A (ru) 2005-03-10
RU2282433C2 (ru) 2006-08-27
JP2004523550A (ja) 2004-08-05
MXPA03007569A (es) 2003-12-04
ES2247319T3 (es) 2006-03-01
US6395691B1 (en) 2002-05-28
BR0207623A (pt) 2004-01-13
PL366926A1 (pl) 2005-02-07
HUP0302814A3 (en) 2005-11-28
AU2002252997B2 (en) 2004-04-22
DE60205869D1 (de) 2005-10-06
ZA200305175B (en) 2004-07-05
WO2002067888A1 (en) 2002-09-06
KR20030074846A (ko) 2003-09-19
AR033422A1 (es) 2003-12-17
KR100904575B1 (ko) 2009-06-25
CZ20032323A3 (cs) 2003-11-12
EP1363596A1 (en) 2003-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202779B1 (pl) Kompozycje do mycia ciała zawierające dyspersję cząstek w oleju
AU2002252997A1 (en) Personal wash compositions containing particle-in-oil dispersion
JP3921244B2 (ja) 非消泡性の疎水性ポリマーによって予じめ増粘された低粘度の油を含む身体洗浄用液体組成物
KR100658006B1 (ko) 피부 유용제를 포함하는 액상 조성물
JP4836890B2 (ja) 大きい油滴を含有する無刺激性の湿潤化液体の製造方法
EP0814765B1 (en) Dispersed amorphous silica as oil in water stabilizer for skin cleansing liquid composition
EP0804137A1 (en) Detergent composition
PL173261B1 (pl) Kompozycja detergentowa
KR19990022877A (ko) 헹궈내는 화장품 세정 조성물
EP0771186A1 (en) Detergent composition
CA2524306A1 (en) Personal care compositions containing a silicone elastomer and a dispersed oil phase
EP2953687B1 (en) Personal care compositions that include enrobed sugar
CZ242999A3 (cs) Prostředek pro čištění pleti

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120205