PL173261B1 - Kompozycja detergentowa - Google Patents

Kompozycja detergentowa

Info

Publication number
PL173261B1
PL173261B1 PL93307345A PL30734593A PL173261B1 PL 173261 B1 PL173261 B1 PL 173261B1 PL 93307345 A PL93307345 A PL 93307345A PL 30734593 A PL30734593 A PL 30734593A PL 173261 B1 PL173261 B1 PL 173261B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
detergent
weight
silicone
composition according
Prior art date
Application number
PL93307345A
Other languages
English (en)
Other versions
PL307345A1 (en
Inventor
John F. Helliwell
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10719966&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL173261(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL307345A1 publication Critical patent/PL307345A1/xx
Publication of PL173261B1 publication Critical patent/PL173261B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3734Cyclic silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0291Micelles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/442Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof substituted by amido group(s)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/737Galactomannans, e.g. guar; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Kompozycja detergentowa w postaci wodnej cieczy lub zelu, znam ienna tym, ze jej podstawowa czesc stanowi faza micelarnopretowa, zawierajaca: 5 do 50% wagowych detergentu nie bedacego mydlem, 0,01 do 5% wagowych kationowego polimeru, i 0,5 do 15% wagowych silikonu, przy czym kompozycja detergentowa ma lepkosc co najmniej 6,0 Pa • s przy szybkosci scina- nia 10 s-1 , kompozycja ewentualnie zawiera nie wiecej niz 0,5% wagowych estrów lub alko- holi majacych dwie grupy alkilowe lub acylowe o lacznej ilosci atomów wegla wiekszej niz 20 i ewentualnie nie wiecej niz 0,5% wagowych zywicy skleroglukanowej. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja detergentowa w postaci wodnej cieczy lub żelu, nadająca się do higieny osobistej i mająca określoną minimalną lepkość.
Istniejąróżne dostępne w handlu produkty detergentowe w postaci ciekłej przeznaczone do higieny osobistej. Szampony przeznaczone do mycia włosów przeważnie formuje się tak, aby miały lepkość, która w zasadzie nie przekracza 5,0 Pa- s przy szybkości ścinania 10 s'1. Pozwala to aby kompozycje takie były wprowadzane do włosów użytkownika bez większej trudności. W przeciwieństwie do tego pewne produkty przeznaczone do mycia skóry formuje się raczej z większą lepkościątak aby nie spływały szybko po naniesieniu na skórę użytkownika. Żele prysz, nicowe stano wiątypowąpostać produktu detergentowego, które formuje się często tak aby miały stosunkowo dużą lepkość.
Znane jest włączanie do szamponowych kompozycji silikonu jako dodatek kondycjonujący włosy. Trudność polega jednak na tym, że zemulgowane kropelki silikonu majątendencję do wydostawania się z zawiesiny i tworzenia oddzielnej warstwy na wierzchu ciekłej fazy.
Znane jest włączanie do kompozycji szamponowych polimeru kationowego razem z olejem silikonowym. Polimer kationowy działa jako następny dodatek kondycjonujący.
Niemniej w celu otrzymania kompozycji szamponowej, która byłaby trwała podczas przechowywania, niezbędne jest zastosowanie dodatkowego środka. Pierwszą możliwość stanowi włączenie diestru alkoholu dwuwodorotlenowego takiego jak distearynian glikolu etylenowego, który działa na strukturę emulsji i inhibituje oddzielanie się oleju silikonowego. Innym sposobem jest włączenie związków będących drugorzędowymi alkoholami, mających 2 łańcuchy alkilowe odchodzących od centralnego członu, zawierającego drugorzędową grupę hydroksylową.
Te drugorzędowe alkohole i diestry mogą być sklasyfikowane jako związki, które zawierają 2 grupy alkilowe o łącznej ilości co najmniej 20 atomów węgla między nimi. Innymi materiałami proponowanymi do tego celu sąpochodne acylowe, w których grupy acylowe zawierają co najmniej 16 atomów węgla, tlenek aminy o łańcuchach alkilowych zawierających co najmniej 16 atomów węgla i żywice skleroglukanowe.
Szczegółowe kompozycje opisanego wyżej ogólnego typu znajdują się w EP-A-432951 (Unilever: 1989).
W EP-A-432951 opisano preparaty szamponowe zawierające sól sodową siarczanu eteru laurylowego i betainowe środki powierzchniowo czynne, kationowy polimer Jaguar i kondycjonujący środek silikonowy.
My stwierdziliśmy, że jeśli kompozycję detergentową, zawierającą silikon i polimer kationowy formuje się jako bardzo lepką to zazwyczaj dla szamponu zwiększa się bardzo wydatnie i przestaje istnieć problem stabilności w czasie przechowywania. Występuje to szczególnie jeśli średnia wielkość średnicy kropelek silikonu jest mniejsza niż 2 pm. Stąd wynalazek przedstawia kompozycję detergentową w postaci wodnej cieczy lub żelu, którego główna część stanowi fazę
173 261 micelamo-prętową, zawierającą 5 do 50% wagowych detergentu nie będącego mydłem, 0,01 do 5% wagowych polimeru kationowego, 0,5 do 15% wagowych silikonu, przy czym kompozycja detergentowa ma lepkość co najmniej 6000 centipoise przy szybkości ścinania 10 s'1.
Korzystnie lepkość wynosi co najmniej 7000 centipoise przy szybkości ścinania 10 s'1
Można by przypuszczać, że produkt o dużej lepkości taki jak żel prysznicowy będzie wykazywał zmniejszoną tendencję - do kremowania. Zaobserwowaliśmy, że dodatek oleju nie będącego silikonem do konwencjonalnego preparatu żelu prysznicowego powoduje destrukcję miceli prętowych, a w konsekwencji do kremowania dodanego oleju. Nieoczekiwanie nie występuje to jeśli olejem jest silikon.
Według wynalazku nie jest konieczne włączanie takich związków strukturyżujących jak estry i alkohole mających dwie grupy alkilowe lub acylowe zawierające łącznie więcej niż 20 atomów węgla, pochodnych acylowych, w których każda z grup acylowych zawiera co najmniej 16 atomów węgla, żywic skleroglukanowych i tlenków amin zawierających grupy alkilowe o co naj mniej 16 atomów węgla. Korzystnie jeśli związki takie nie występują, a jeśli są obecne to są włączone w ilości mniejszej niż 0,5%.
Przedmiotem -wynalazku jest kompozycja detergentowa w postaci wodnej cieczy lub żelu, charakteryzująca się tym, że jej podstawową część stanowi faza micelarnoprętowa, zawierająca:
do 50% wagowych detergentu nie będącego mydłem,
0,01 do 5% wagowych kationowego polimeru, i
0,5 do 15% wagowych silikonu, przy czym kompozycja detergentowa ma lepkość co najmniej 6,0 Pa- s przy szybkości ścinania 10 δ4, kompozycja ewentualnie zawieranie więcej niż 0,5% wagowych estrów lub alkoholi mających dwie grupy alkilowe lub acylowe o łącznej ilości atomów węgla większej niż 20 i ewentualnie nie więcej niż 0,5% wagowych żywicy skleroglukanowej.
Korzystnie kompozycja zawiera 30 do 100% wagowych licząc na całkowitą ilość środka powierzchniowo czynnego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
W korzystnej postaci kompozycja według wynalazku zawiera 20 do 50% wagowych licząc na całkowitą ilość detergentu obojnaczojonowego środka powierzchniowo czynnego, który ma głównągrupę hydro filowązawierającączwartorzędowy atom azotu jak i co najmniej jednągrupę kwasową.
Korzystnie kompozycja zawiera obojnaczojonowy detergent o wzorze ogólnym:
R1
-C - NH (CH,) Ł m
R2
I
N+ - X- Y
R3
9 □ w którym R oznacza alkil lub alkenyl o 7 do 18 atomach węgla, R i R każdy niezależnie oznacza alkil, hydroksyalkil lub karboksyalkil o 1 do 3 atomach węgla, m ma wartość 2 do 4, n oznacza zero lub 1.
W korzystnej postaci kompozycja zawiera 0,05% do 2% wagowych kationowego polimeru, korzystnie polimer kationowy wybrany jest z grupy składającej się z kationowych eterów celulozy i kationowych żywic poligalaktomannanowych.
W innym korzystnym wykonaniu kompozycja według wynalazku zawiera silikon będący polisiloksanem o strukturze:
173 261
A-Si-O
Si
R
Si- A w której R oznacza alkil lub aryl, x oznacza liczbę całkowitą od około 100 do około 2400, a A oznacza grupy blokujące zakończenia łańcuchów silikonowych.
W dalszym korzystnym wykonaniu kompozycja zawiera 2% do 8% wagowych silikonu, korzystnie 3,5 do 8% wagowych oleju silikonowego. Korzystnym jest olej silikonowy o lepkości co najmniej 5 x 10’6 m2/s przy 25°C.
W innej korzystnej postaci kompozycja według wynalazku zawiera dodatkowo nieorganiczny elektrolit.
Łączna ilość detergentu w kompozycji korzystnie nie przekracza 25% wagowych, a dobrze jeśli nie przekracza 20% wagowych. Dobrze jeśli ilość detergentu wynosi co najmniej 8%, lub nawet co najmniej 10% kompozycji. Detergentem mogą być różne materiały z dobrze znanych klas nie będących mydłami, anionowymi, niejonowymi, amfoterycznymi o obojnaczojonowymi środkami powierzchniowo czynnymi.
Korzystnie detergent stanowi detergent anionowy zarówno sam lub z udziałem detergentu obojnaczojonowego, na przykład detergent anionowy może stanowić 30 do 100%, korzystnie co najmniej 50%, korzystnie nie więcej niż 80% obecnego detergentu, podczas gdy detergent obojnaczojonowy stanowi 0 do 70%, korzystnie co najmniej 20%, a korzystnie nie więcej niż 50% obecnego detergentu.
Jednym z korzystnych detergentów anionowychjest tłuszczowy acyloizetionian o wzorze: RCO2CH2CH2SO3M w którym R oznacza grupę alkilową lub alkenylowąo 7 do 21 atomach węgla, a M oznacza powodujący rozpuszczalność kation taki jak sodowy, potasowy, amonowy lub podstawiony amonowy. Korzystnie jeśli trzy czwarte grup RCO zawiera 12 do 18 atomów węgla i może pochodzić z orzecha kokosowego. Innym korzystnym anionowym detergentem jest siarczan eteru alkilowego o wzorze:
RO(CH2CH2O)nSO3M w którym R oznacza grupę alkil<^'cwąo 8 do 22 atomach węgla, n wynosi 0,5 do 10, zwłaszcza 1,5 do 8, a M oznacza powodujący rozpuszczalność kation jak wyżej. Do innych możliwych detergentów należą siarczan eteru alkiloglicerylowego, sulfobursztyniany, 2-aminoetanosulfoniany, sarkozyniany, sulfooctany, alkilofosforany i acylomleczany. Sulfobursztyniany mogą być sulfobursztynianami monoalkilowymi o wzorze:
R5O2CCH2CH(SOsM)CO2M i amido-MEA sulfobursztynianami o wzorze
R5CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M, w którym r5 mieści się pomiędzy C8-C20alkilami, korzystnie Ci2-C15alkilami, a M oznacza kation powodujący rozpuszczalność.
Sarkozyniany na ogół są określane wzorem: R5CON(CH3)CH2CO2M, w którym R mieści się pomiędzy C8-C20alkilami, korzystnie C^-C^alkilami, a M oznacza kation powodujący rozpuszczalność. 2-aminoetanosulfoniany określa się wzorem: R5CONR6CH2CH2SO3M, w którym R5 mieści się pomiędzy R8-R20alkilami, korzystnie C12-C20alkilami, R6 mieści się pomiędzy C1-C4alkilami, a M oznacza kation powodujący rozpuszczalność.
Anionowy detergent włączany do kompozycji na ogół dobiera się tak, aby uniknąć “twardych” detergentów takich jak pierwszorzędowe alkanosulfoniany lub alkilobenzenosulfoniany. Ilość takich detergentów, jeśli już występują, powinna być mniejsza niż 3% obecnych detergentów.
173 261
Odpowiednie detergenty obojnaczojonowe mają hydrofilową grupę główny zawierającą zarówno czwartorzędowy atom azotu jak też co najmniej jedną grupę kwasową, która może być kwasową grupą karboksylową. lub sulfonową. Takie detergenty na ogół powinny zawierać grupę alkilową lub alkenylową o 7 do 18 atomach węgla. Będą one przeważnie zgodne z ogólnym wzorem strukturalnym.
Γ Ί
- 1_-C-NH (CH2)mR l +
-N -Χ-Υ
R~
2 3 w którym R oznacza alkil lub alkenyl o 7 do 18 atomach węgla, R i R każdy niezależnie oznacza alkil, hydroksyalkil lub karboksyalkil o 1 do 3 atomach węgla, m ma wartość 2 do 4, n oznacza zero lub 1, X oznacza alkilen o 1 do 3 atomach węgla, ewentualnie podstawiony grupą hydroksylową, a Y oznacza -CO2' lub -SO3T
Detergenty obojnaczojonowe w ramach powyższego wzoru ogólnego obejmująproste betainy o wzorze:
R2
1 + R - N - CH2CO2 i amidobetainy o wzorze:
R1-CONH(CH-) m
R2
I + .
-N -CH2CO2
R~ w którym m oznacza 2 lub 3.
W obydwu wzorach R1, R2 i R3 zostały zdefiniowane wyżej. R1 może w szczególności stanowić mieszanina grup Q21CH alkilowych, wywodzących się z orzecha kokosowego tak aby co najmniej połowa, a korzystnie trzy czwarte grup R1 miały 10 do 14 atomów węgla. R2 i R3 korzystnie stanowi metyl.
Dalsza możliwość polega na tym, że obojnaczojonowym detergentem jest sulfobetaina o wzorze:
R2 1 + R -N -(CH2)3SO3 * 3 R lub + R -CONH(CH-) -N-(CH~)oS0_ m , 2 3 3
R'
173 261 w którym m oznacza 2 lub 3, albo ich wariant, w którym -(CIUTSOf jest zastąpiony przez
OH
I -CH2CHCH2SO3
R‘,RiRJ w tych wzorach zostały zdefiniowane wyżej.
Inne detergenty anionowe poza acyloizetionianami mogą być obecne najlepiej w ilościach od 10 do 50% mieszaniny detergentów. Anionowym detergentem jaki powinien być szczególnie brany pod uwagę jest siarczan eteru alkilowego o wzorze:
R4O(CH2CH2O)tSO3M w którym R4 oznacza alkil lub alkenyl o 8 do 18 atomach węgla, zwłaszcza 11 do 15 atomów węgla, t ma średnią wartość co najmniej 2,0, a M oznacza kation powodujący rozpuszczalność taki jak sodowy, potasowy, amonowy lub podstawiony amonowy. Korzystnie t ma średnią wartość 3 lub więcej.
Detergenty alkanoloamidowe jeśli się wprowadza, to korzystnie jedynie w niewielkich ilościach, ponieważ stwierdzono, że zmniejszają one łagodność. Korzystnie ogranicza się je do nie więcej niż 5% wagowych mieszaniny detergentów. Nawet lepiej jest wyłączyć całkowicie alkanoloamidy i twarde anionowe alkilobenzenosulfoniany i pierwszorzędowe alkanosulfomany. Korzystne jest również, aby tlenek aminy nie stanowił więcej niż 5% wagowych mieszaniny detergentów, ponieważ stwierdzono, że pogarszająjakość piany.
W szczególnie korzystnej odmianie niniejszego wynalazku układ środków powierzchniowo czynnych zawiera kombinację detergentu obojnaczojonowego i jednego albo obu izetionianu lub siarczanu eteru alkilowego.
Jak wspomniano wyżej korzystnym obojnaczojonowym detergentem jest betaina, w tym prosta betaina, amidobetaina lub sulfobetaina.
Korzystne stosunki wynoszą:
0,05-5 : 1 siarczan eteru alkilowego: betaina, i
0,05-5 : 1 kokosoilo-izetionian : betaina, przy czym obecna jest jedynie jedna para wyżej wymienionych środków powierzchniowo czynnych. Tam gdzie jako składniki obecne są wszystkie trzy środki powierzchniowo czynne, stosunek całości siarczanu eteru alkilowego i izetionianu na ogół wynosi 25-75% obecnych środków powierzchniowo czynnych.
Ilość polimeru kationowego korzystnie wynosi co najmniej 0,05% wagowych całej kompozycji. Dobrze jeśli nie przekracza 3%, a nawet 2% kompozycji.
Mogą być stosowane różne polimery kationowe. Do przykładów polimerów kationowych należą kationowe etery celulozy opisane w Patentach Stanów Zjednoczonych Nr Nr 3816616 i 4272515 i które są dostępne w handlu z Union Carbide Corp. pod nazwą handlową POLYMER JR. Innymi odpowiednimi materiałami są kationowe pochodne żywiczne poligalaktomannanu, opisane w Patencie Stanów Zjednoczonych Nr 4298494, które są dostępne w handlu pod nazwą handlową JAGUAR z Celanese-Stein Hall. Przykładem odpowiedniego materiału jest pochodna hydroksypropylotrimetyloamoniowa żywicy guar o wzorze:
g-o-ch2ch-ch2n+(CH)3ci w którym G oznacza żyw teriał ten ma również ok AR C-13-S stopień podstaw g-o-ch2ch-ch2n+(CH)3ci'
OH łAGUAR C-13-S. Manmoniowy. W JAGUaożliwy materiał znany jako JAGUAR C-17 jest podobny do JAGUAR C-13-S, ale ma wyższy stopień podstawienia
173 261 grup kationowych około 0,25-0,31. Dalszym przykładem pochodnej guar jest hydroksypropylowana kationowa pochodna guar, znana jako JAGUAR C-16, która posiadając kationowe amoniowe grupy czwartorzędowe zawiera również podstawnikowe grupy hydroksypropylowe (-CH2CH(OH)CH3). W JAGUAR C-16 stopień podstawienia grup kationowych wynosi 0,11-0,16, a molowe podstawienie grupami hydroksypropylowymi wynosi 0,8-1,1.
Nieoczekiwaną właściwością niniejszego wynalazku jest możliwość trwałego osadzenia kompozycji zarówno przy pomocy kationowych eterów celulozy (takich jak POLYMER JR) jak i kationowych żywic poligalaktomannanu (takichjak JAGUAR). O ile JAGUAR jest kationowym polimerem bardziej powszechnie stosowanym w tej dziedzinie to polimer JR jest jakby mniej zanieczyszczony substancjami, które nadają zabarwienie otrzymanym kompozycjom.
Do innych polimerów kationowych należą poliamidowe polimery kationowe takie jak niskocząsteczkowe poliamidy kwas adypinowy/dietylenotriamma i kopolimery winylopirolidonu i metakrylanu dimetyloaminoetylowego, kwatemizowanego siarczanem dimetylowym (Gafąuat 755, GAF Corporation), opisane w Patencie Stanów Zjednoczonych Nr 4 080 310; szczepione kopolimery kationowe, zawierające N-winylopirolidon, metakrylan dimetyloaminoetylu i glikol polietylenowy opisane w Patencie Stanów Zjednoczonych Nr 4 048 301; sole kwasów mineralnych estrów ammoalkilowych homo- i kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych mających 3 do 5 atomów węgla opisane w Patencie Stanów Zjednoczonych Nr 4 009 256 i polimery eteryfikowanej skrobi, opisane w Patencie Stanów Zjednoczonych Nr 3 186 911.
Kationowe polimery o dużym ciężarze cząsteczkowym sprzedawane są pod nazwą handlową MERQUAT przez Merck and Co., Inc.
Reprezentantami ich są MERQUAT 100 wysokoładowany chlorkiem dimetylodialliloamoniowym kationowy homopolimer i MERQUAT (TM) 550, wysokoładowany kationowy kopolimer wytwarzany z chlorku dimetylodialliloamoniowego i akryloamidu. Materiały te w słowniku CTFA określone są odpowiednio jako Quatemium-40 i Quatemium-41.
Korzystne jest aby ilość silikonu wynosiła co najmniej 2% wagowe kompozycji, akorzystnie co najmniej 3% lub 3,5%. Ilość ta nie powinna przekraczać 10% a nawet 8%.
Silikon może być nielotnym olejem silikonowym albo relatywnie bardziej lotnym silikonem. Nielotny olej silikonowy na ogół będzie miał lepkość co najmniej 5 centistokes przy 25°C, na przykład 10 do 100000 centistokes. W rzeczywistości nielotne silikony sąnajbardziej korzystne dla wynalazku.
Do odpowiednich silikonów należą siloksany polialkilowe lub poliarylowe o następującej strukturze:
R i
A - Si - O
I
R
Si i
R
O
R i
Si
I gdzie R oznacza alkil lub aryl, x jest liczbącałkowitąokoło 100 do około 2400, a A oznacza grupę blokującązakończenie łańcuchów silikonowych. Do odpowiednich grup A należą grupa metylowa, metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa i aryloksylowa. Obie grupy R przy każdym atomie krzemu reprezentują.takie same lub różne grupy. Korzystnie obie grupy R reprezentują tę samą grupę. Do odpowiednich grup R należą grupa metylowa, etylowa, propylowa, fenylowa, metylofenylowa i fenylometylowa. Korzystnymi silikonami sąpolidimetylosiloksan, polidietylosiloksan i polidimetylofenylosiloksan. Polidimetylosiloksan jest szczególnie korzystny.
173 261
Do innych silikonów odpowiednich do stosowania w niniejszym wynalazku należą silikony cykliczne. Materiały te mają następujący wzór:
(R2)SiOw którym n wynosi 4 lub 5, a R ma takie samo znaczeniejak w strukturze liniowych siloksanów.
Cykliczne dimetylosiloksany są lotne i stąd obecne są tylko przez jakiś czas po osadzeniu. Lotne cykliczne silikony są dostępne pod nazwą handlową DOW CORNING 344 i 345 z Dow Corning Corporation.
Silikony stosowane w tym wynalazku mogą być z powodzeniem homopolimerami, chociaż mogą też być modyfikowane przez włączenie kopolimerów, na przykład poliestrów jak opisano w Patencie Stanów Zjednoczonych Nr 3 957 970. Takie kopolimery mają tendencję do lepszej rozpuszczalności niż homopolimery silikonowe.
Do kompozycji według niniejszego wynalazku mogąbyć dodane inne materiały. Możliwości obejmują środki koloryzujące, środki opalizujące, polimery organiczne, środki zapachowe łącznie ze środkami deodoryzującymi, środki bakteriobójcze do redukcji mikroflory na skórze, antyutleniacze i inne środki konserwujące.
Do polimerów organicznych jakie mogąbyć obecne należą sieciowane poliakrylany takie jak Carbopol (TM)-polimery dostępne z Goodrich. Mogą one działać w kierunku zwiększenia lepkości lub poprawy stabilności kompozycji. Również dobrze sąznane jako środki zagęszczające polisacharydy i mogą to być celuloza lub pochodne celulozy.
Do upewnienia się o obecności fazy micelarno-prętowej można polecić szereg metod. Jedną z nich jest zapachowa - włączenie środka zapachowego może wywołać wzrost lepkości. Korzystnie dodatkowo, lub jako alternatywa, wzrost lepkości może być otrzymany przez dodanie nieorganicznego elektrolitu. Jak wspomniano wyżej mogąbyć włączone polimery zagęszczające, ale na ogół nie jest to wymagane.
Jeśli obecny jest elektrolit jego poziom korzystnie przekracza 5% wagowych produktu i, bardziej korzystnie mieści się w przedziale 5-10% produktu. Do korzystnych elektrolitów należą halogenki metali alkalicznych, korzystnie chlorek sodu.
Kompozycje według wynalazku są lepkimi emulsjami z silikonem obecnym jako faza rozproszona. Takie emulsje mogąbyć formowane przez zmieszanie składników w warunkach silnego ścinania. Może być jednak korzystne wprowadzanie silikonu jako uprzednio uformowanej emulsji aby uprościć mieszanie kompozycji.
Korzystne jest aby rozproszone krople oleju silikonowego miały główną część cząstek o wielkości nie większej niż 2 pm, korzystnie główną część cząstek o wielkości poniżej 1,5 pm, a najkorzystniej w zakresie 0,1-1 pm.
Przykład I. Wytworzono kompozycje detergentowe zawierające:
% wagowy
Sól sodowa siarczanu eteru alkilowego 13,0
Kokosoamidopropylobetaina 2,0
Silikon 2,0
Jaguar C-13-S 0,1
Środek zapachowy 1,0
Kwas sorbinowy 0,37
Cytrynian trój sodowy 0,37
Chlorek sodu patrz niżej
Woda do 100%
173 261
Siarczanem eteru alkilowego była sól sodowa siarczanu eteru laurylowego o średnio 3 resztach tlenku etylenu na cząsteczkę, dostępna jako Genopol ZRO(TM) od Hoechsfa.
Kokosoamidopropylobetainą był Amonyl 380BA (dostępny z Seppic).
Jak wspomniano wyżej Jaguar C-13-S jest pochodną kationową żywicy guar o oznaczeniu
CTFA jako chlorek hydroksypropylotrimoniowy, dostępny z Celanese-Stein Hall.
Silikon był dodany jako 10% uprzednio uformowana emulsjaBY22-026 odToray Silicone
Co. Ltd., zawierająca:
Etoksylan alkoholu laurylowego 2EO 2%
Etoksylan alkoholu laurylowego 21EO 2%
Polidimetylosiloksan (60000 cS) 50%
Środek konserwujący qs
Woda do 100%.
Cząstki silikonu w tej emulsji miały głównie wielkość 0,4 pm.
Kompozycje wytwarzane przez zmieszanie wszystkich składników, z wyjątkiem chlorku sodu, w mieszalniku łopatkowym, a następnie wmieszanie chlorku sodu, co prowadzi do wzrostu lepkości kompozycji.
Kompozycje wytwarzane z różną zawartością chlorku sodu. Mierzono ich lepkość. Kompozycje przechowywano w temperaturze 37°C i obserwowano okresowo w celu oceny ich stabilności. Otrzymane wyniki podane są niżej.
Kompozycja Nr 1 2 3
% wagowy NaCl 1,95 2,30 3,00
Lepkość (Pa s) przy 25°C, 10 s 1 4,8 7,5 11,0
Przechowywanie w temp. 20°C w ciągu 3 miesięcy trwała trwała trwała
Przechowywanie w temp. 37°C w ciągu 3 miesięcy Lekkie oddzielanie silikonu trwała trwała
Część kompozycji poddano cyklicznym z.amrożeniom-odmrożcniom, zmieniając co 12 godzin -10°C na 12 godzin 20°C. Po 6 cyklach żadna z kompozycji nie wykazywała jakiejkolwiek niestabilności.
Przykład II. Wytworzono szereg kompozycji, których składniki podano w poniższej tabeli. Badano je na trwałość przy przechowywaniu w ciągu 6 do 12 miesięcy w temperaturze 25°C. Żadna nie wykazała nietrwałości.
1 2 3 4 5 6
Składnik: Sól sodowa siarczanu 12 12 12 12 12 12
eteru laurylowego 3EO Kokosobetaina 3 3 3 3 3 3
NaCl 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Jaguar C-13-S 0,1 0 0,25 0 0,05 0
Polimer JR400 0 0,1 0 0,25 0 0,05
Silikon (BY22-026) 5 5 5 5 5 5
Środek zapachowy 1 1 1 1 1 1
Formalina 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Woda Lepkość (Pa- s przy 10 s ’) do 100% 10,5 10,5 10,2 10,0 9,5 10,0
173 261
Kokosobetaina miała wzór:
CH, · +3
R CO-N -CH2CO2 w którym R.'CO oznacza mieszaninę grup acylowych wywodzących się z orzecha kokosowego. Tą betainą był Empigen (zarejestrowany znak towarowy) BB z Albright and Wilson.
Olej silikonowy dodano jako 10% w uprzednio uformowanej emulsji BY22-026 z Toray Silicone Co. Ltd.
Przykład ,ΙΠ. W przykładzie tym i następnych przeprowadzono szereg testów na ludziach-ochotnikach. Zastosowana procedura eksperymentalna była następująca:
Ochotnik umył przedramię kontrolnym żelem prysznicowym nie zawierającym ani silikonu ani kationowego polimeru. Przeprowadzono to przez zwilżenie ciepłą wodą ramienia i wolnej ręki ochotnika, po czym używając wolnej ręki do namydlenia ramienia 0,5 g kontrolnego żelu prysznicowego i zmywając w ciągu 10 sekund, pocierając wolną ręką, a następnie susząc ramię przy pomocy papierowego ręcznika.
Po tym wstępnym umyciu ochotnik myje to samo przedramię testowanym produktem według tej samej procedury. Podczas suszenia przedramienia zwraca się uwagę aby ręcznik papierowy przesunął się tylko raz przez badany obszar przedramienia.
minut po osuszeniu przedramienia ochotnik nakłada z dociskiem kawałek plastra przylepnego utrzymując go w ciągu 30 sekund przy użyciu urządzenia sprężynowego zaopatrzonego w korek gumowy, dociskającego plaster do skóry z powtarzalnym naciskiem 85 g· cm-2. Stosowano plaster J-Lar Superclear (TM) o szerokości 25 mm. Na tę samąpowierzchnię skóry nakłada się w ten sposób 5 lub więcej kawałków plastra jeden po drugim.
W próbie tej silikon osadzony na skórze będzie sukcesywnie przechodził na plaster wraz z pewną zewnętrzną warstewką skóry ochotnika.
Ilość silikonu i skóry, które przywarły do plastra określa się przy pomocy fluorescencyjnej spektroskopii rentgenowskiej. Skrawki plastra umieszcza się w fluorescencyjnym spektrometrze rentgenowskim przylepną stroną skierowaną do wiązki aparatu. Na plaster nakłada się maskownicę w celu określenia standaryzowanej powierzchni na środku plastra wystawionego do wiązki promieni X. Komorę z próbką aparatu umieszcza się w próżni przed dokonaniem pomiaru, po czym uruchamia się spektrometr w celu określenia ilości silikonu i siarki. Siarka reprezentuje ilość skóry przetransferowanej do plastra.
Ilość silikonu i siarki zaobserwowane na czystych kawałkach plastra przylepnego podzielono przez dane z pomiarów. Dane z pomiarów dla poszczególnych kawałków plastra sumuje się i skumulowane ilości silikonu i siaiki wyraża się jako stosunek silikonu do siarki.
Żel prysznicowy miał następujący skład:
% wagowy
Kokosoiloizetionian sodowy 9,0
Kokosobetaina 6,0
Olej silikonowy 5,0
Jaguar C-13-5 0,1
Formalina 0,1
Woda do 100%
Kokosoiloizetionianem sodowym był Fenopon (Zarejestrowany znak handlowy) AC78 dostępny z GAF Corporation. Kokosobetaina pochodziła z Empigen.
Silikon był ponownie dodany jako 10% wstępnie przygotowaną emulsję BY22-026 z Toray Silicone Co. Ltd.
173 261
Kompozycję żelu prysznicowego wytworzono przez zmieszanie wszystkich składników w mieszalniku łopatkowym. Spowodowało to wzrost lepkości mieszaniny. Po zmieszaniu lepkość kompozycji wynosiła 15,0 Pa- s przy 10 s4.
Osadzanie silikonu przez tę kompozycję mierzono w opisanej wyżej procedurze testowej. Porównano je z osadzaniem silikonu z identycznej kompozycji pozbawionej Jaguar C-13-S.
Kumulatywne wyniki z 8 testowanych skrawków były następujące:
Całkowity Si' Całkowita S Stosunek S1/S
Z Jaguar’em 2,8 4,7 0,60
Bez Jaguar’u 0,4 4,4 0,09
Przykład IV. Żel prysznicowy miał następujący skład:
% wagowy
Kokosoiloizetioman sodowy 5,0
Kokosoamidopropylobetaina 8,0
Sól sodowa siarczanu eteru laurylowego 3EO 2,0
Olej silikonowy 5,0
Jaguar C-13-S 0,1
Formalina 0,1
Środek zapachowy 1,0
Woda do 100%
Kokosoiloizetionianem był Fenopon AC78 jak w poprzednim przykładzie. Kokosoamidopropylobetaina miała wzór:
CH.
R1CONH(CH2)
-N -CH2CO2
CH.
w którym R*CO stanowi mieszaninę grup acylowych pochodzących z orzecha kokosowego - był to Rewotenc AMB (TM) z Rewa.
Solą sodową siarczanu eteru laurylowego był Empicol od Albright and Wilson.
Silikonem i tu była emulsja BY22-026.
Żel prysznicowy wytworzono również przez zmieszanie składników, dodając sól na końcu. Lepkość kompozycji po zmierzeniu wynosiła 15000.
Osadzanie silikonu zmierzono w opisanej wyżej procedurze i porównano z wartością z identycznej kompozycji pozbawionej Jaguar C-13-S. Kumulacyjne wyniki z 8 testowanych skrawków były następujące:
Całkowity S1 Całkowita S Stosunek Si/S
Z Jaguar’em 2,0 4,9 0,41
Bez Jaguar’u 0,6 5,2 0,12
173 261
PrzykładV. Badano osadzanie silikonu z kompozycji 1 i 2 z przykładu II według procedury podanej w przykładzie III i porównano z osadzaniem z podobnej kompozycji bez polimeru. Skumulowane wyniki z 7 testowanych skrawków byy następujące:
Całkowity Si Całkowita S Stosunek S1/S
Z Jaguar'em 3,7 4,4 0,84
Z JR400 4,2 5,3 0,79
Bez Jaguar'u JR400 0,6 4,2 0,14
173 261
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja detergentowa w postaci wodnej cieczy lub żelu, znamienna tym, że jej podstawową część stanowi faza micelamoprętowa, zawierająca:
    5 do 50% wagowych detergentu nie będącego mydłem,
    0,01 do 5% wagowych kationowego polimeru, i
    0,5 do 15% wagowych silikonu, przy czym kompozycja detergentowa ma lepkość co najmniej 6,0 Pa • s przy szybkości ścinania 10 s'1, kompozycja ewentualnie zawiera nie więcej niż 0,5% wagowych estrów lub alkoholi mających dwie grupy alkilowe lub acylowe o łącznej ilości atomów węgla większej niż 20 i ewentualnie nie więcej niż 0,5% wagowych żywicy skleroglukanowej.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 30 do 100% wagowych licząc na całkowitą ilość środka powierzchniowo czynnego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 lub 2, znamienna tym, że zawiera 20 do 50% wagowych licząc na całkowitą ilość detergentu obojnaczojonowego środkapowierzchniowo czynnego, który ma głównąhydrofiiowązawierającączwartorzędowy atom azotujak i co najmniej jednągrupę kwasową.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera obojnaczojonowy detergent o wzorze ogólnym:
    Rz
    R1 -C - NH (CH,)
    2. m
    N+ - X- Y
    R3
    1 9 7 w którym R oznacza alkil lub alkenyl o 7 do 18 atomach węgla, R i R każdy niezależnie oznacza alkil, hydroksyalkil lub karboksyalkil o 1 do 3 atomach węgla, m ma wartość 2 do 4, n oznacza zero lub 1.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,05% do 2% wagowych kationowego polimeru.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer kationowy wybrany z grupy składającej się z kationowych eterów celulozy i kationowych żywic poligalaktomannanowych.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera silikon będący polisiloksanem o strukturze:
    A-Si-0
    Si
    R
    R
    - Si- A x R w której R oznacza alkil lub aryl, x oznacza liczbę całkowitą od około 100 do około 2400, a A oznacza grupy blokujące zakończenia łańcuchów silikonowych.
    173 261
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 2% do 8 % wagowych silikonu.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera 3,5 do 8 % wagowych oleju silikonowego.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera olej silikonowy o lepkości co najmniej 5 x 10'6 m2/s przy 25°C.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo nieorganiczny elektrolit.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera olej silikonowy zdyspergowany w postaci kropelek o wielkości cząstek nie większej niż 2,0 pm.
PL93307345A 1992-08-07 1993-08-03 Kompozycja detergentowa PL173261B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929216758A GB9216758D0 (en) 1992-08-07 1992-08-07 Detergent composition
PCT/EP1993/002072 WO1994003152A2 (en) 1992-08-07 1993-08-03 Detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL307345A1 PL307345A1 (en) 1995-05-15
PL173261B1 true PL173261B1 (pl) 1998-02-27

Family

ID=10719966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93307345A PL173261B1 (pl) 1992-08-07 1993-08-03 Kompozycja detergentowa

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0658100B1 (pl)
JP (1) JPH07509708A (pl)
KR (1) KR950702821A (pl)
AU (1) AU676189B2 (pl)
BR (1) BR9306853A (pl)
CA (1) CA2141328A1 (pl)
CZ (1) CZ285963B6 (pl)
DE (1) DE69325657T2 (pl)
ES (1) ES2134266T3 (pl)
GB (1) GB9216758D0 (pl)
HU (1) HU217992B (pl)
PL (1) PL173261B1 (pl)
SK (1) SK15895A3 (pl)
WO (1) WO1994003152A2 (pl)
ZA (1) ZA935695B (pl)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9301270D0 (en) * 1993-01-22 1993-03-17 Unilever Plc Dilution-thickening,personal washing composition
DE4416566A1 (de) * 1994-05-11 1995-11-16 Huels Chemische Werke Ag Wäßrige viskoelastische Tensidlösungen zur Haar- und Hautreinigung
GB9414574D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
GB9414573D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
US5632978A (en) * 1994-08-24 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Mild shower gel composition comprising fatty alcohol which imparts improved lathering and thickening properties
PL322531A1 (en) * 1995-03-29 1998-02-02 Unilever Nv Liquid cleaning composition
CN1184415A (zh) * 1995-04-21 1998-06-10 普罗克特和甘保尔公司 具有不溶性硅氧烷调理剂和阳离子聚合物的香波
US6008173A (en) * 1995-11-03 1999-12-28 Colgate-Palmolive Co. Bar composition comprising petrolatum
US5756436A (en) * 1996-03-27 1998-05-26 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select cationic conditioning polymers
US6221817B1 (en) * 1996-03-27 2001-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
US5932202A (en) * 1996-03-27 1999-08-03 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
US5900394A (en) * 1996-04-10 1999-05-04 Lever Brothers Company Detergent compositions for enhanced delivery of functional ingredients
US6551970B2 (en) 1996-05-06 2003-04-22 L'oréal Detergent cosmetic compositions for hair-care application and use thereof
FR2748202B1 (fr) * 1996-05-06 1999-01-22 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
FR2749508B1 (fr) 1996-06-07 2001-09-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
US5783536A (en) * 1996-06-26 1998-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising additive for delivering benefit agent
US5935917A (en) * 1996-06-26 1999-08-10 Lever Brothers Company Bar composition comprising entrapped emollient droplets dispersed therein
GB9616411D0 (en) * 1996-08-05 1996-09-25 Unilever Plc Shampoo compositions and method
US5726138A (en) * 1996-08-26 1998-03-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous solution compositions comprising polymer hydrogel compositions
US5759969A (en) * 1996-08-27 1998-06-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for making aqueous solution compositions comprising polymer hydrogel compositions
US5716920A (en) * 1996-09-23 1998-02-10 The Procter & Gamble Company Method for preparing moisturizing liquid personal cleansing compostions
US5929019A (en) * 1997-01-30 1999-07-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Cleansing composition with separately dispensed cleansing base and benefit base wherein benefit base also comprises surfactant
GB9704643D0 (en) 1997-03-06 1997-04-23 Johnson & Johnson Chemical composition
US5955409A (en) * 1997-03-21 1999-09-21 Lever Brothers Company Bar compositions comprising adjuvant powders for delivering benefit agent
US5858939A (en) * 1997-03-21 1999-01-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Method for preparing bars comprising use of separate bar adjuvant compositions comprising benefit agent and deposition polymer
US5770556A (en) * 1997-03-21 1998-06-23 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for making bar compositions having enhanced deposition of benefit agent comprising use of specific spray dryable adjuvant powders
US5965501A (en) * 1997-03-28 1999-10-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Personal washing bar compositions comprising emollient rich phase/stripe
FR2761599B1 (fr) * 1997-04-07 1999-12-03 Oreal Compositions cosmetiques contenant un polymere cationique de faible masse moleculaire et leurs utilisations
US6174846B1 (en) * 1997-12-18 2001-01-16 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Liquid composition with enhanced low temperature stability
GB9827614D0 (en) * 1998-12-15 1999-02-10 Unilever Plc Detergent composition
US6126954A (en) 1999-04-05 2000-10-03 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco Liquid compositions comprising stable emulsion of small particle skin benefit agent
DE19960767A1 (de) 1999-12-16 2001-06-21 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung besonders hautverträglicher kosmetischer oder dermatologischer Reinigungszubereitungen
DE19960766A1 (de) * 1999-12-16 2001-06-21 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung besonders hautverträglicher kosmetischer oder dermatologischer Reinigungszubereitungen
DE10003137A1 (de) 2000-01-26 2001-08-02 Clariant Gmbh Wäßrige oder wäßrig-alkoholische Körperreinigungsmittel enthaltend Oligoester
US6383999B1 (en) 2000-02-10 2002-05-07 Unilever Home & Personal Care Usa. Division Of Conopco, Inc. Personal washing bar having adjacent emollient rich and emollient poor phases
US6534456B2 (en) 2000-03-20 2003-03-18 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extrudable multiphase composition comprising a lamellar phase and an isotropic phase
US6534457B2 (en) 2000-03-20 2003-03-18 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extrudable multiphase composition comprising lamellar phase inducing structurant in each phase
US6514918B1 (en) 2000-08-18 2003-02-04 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Viscous, mild, and effective cleansing compositions
US20030073606A1 (en) * 2001-10-17 2003-04-17 Diversey Lever, Inc. Cleaning composition and method for using the same
US7056880B2 (en) 2002-02-28 2006-06-06 The Procter & Gamble Company Using cationic celluloses to enhance delivery of fabric care benefit agents
US7056879B2 (en) 2002-02-28 2006-06-06 The Procter & Gamble Company Using cationic celluloses to enhance delivery of fabric care benefit agents
CN1678724A (zh) * 2002-09-09 2005-10-05 宝洁公司 使用阳离子纤维素来增强织物护理有益剂的递送
US7226900B2 (en) * 2003-06-16 2007-06-05 The Proctor & Gamble Company Liquid laundry detergent composition containing boron-compatible cationic deposition aids
US7326677B2 (en) 2003-07-11 2008-02-05 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions comprising a silicone blend of non-functionalized and amino-functionalized silicone polymers
WO2005068594A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-28 Unilever Plc Improved detergent composition
US7541320B2 (en) * 2004-01-23 2009-06-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Mild, viscous cleansing composition with versatile compatibility and enhanced conditioning
GB0405414D0 (en) * 2004-03-11 2004-04-21 Reckitt Benckiser Nv Improvements in or relating to liquid detergent compositions
US6906016B1 (en) 2004-05-19 2005-06-14 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Personal product liquid cleansers comprising combined fatty acid and water soluble or water swellable starch structuring system
US6903057B1 (en) 2004-05-19 2005-06-07 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal product liquid cleansers stabilized with starch structuring system
US7417014B2 (en) 2006-06-13 2008-08-26 Conopco, Inc. Dilution thickened personal cleansing composition
GB0722550D0 (en) 2007-11-16 2007-12-27 Innospec Ltd Composition
CN104781381B (zh) * 2012-11-20 2018-02-23 荷兰联合利华有限公司 洗衣用组合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8912391D0 (en) * 1989-05-30 1989-07-12 Unilever Plc Shampoo composition
JPH03115498A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Kao Corp 洗浄剤組成物
US5085857A (en) * 1989-12-04 1992-02-04 Chesebrough-Pond's Usa Co. Conditioning shampoo comprising a surfactant, a non-volatile silicone oil and guar hydroxypropyltrimonium chloride as a cationic conditioning polymer
GB2245279B (en) * 1990-06-20 1993-04-07 Unilever Plc Shampoo composition
GB9016100D0 (en) * 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition

Also Published As

Publication number Publication date
CZ285963B6 (cs) 1999-12-15
EP0658100B1 (en) 1999-07-14
ZA935695B (en) 1995-02-06
AU4706893A (en) 1994-03-03
KR950702821A (ko) 1995-08-23
WO1994003152A2 (en) 1994-02-17
BR9306853A (pt) 1998-12-08
WO1994003152A3 (en) 1994-03-31
ES2134266T3 (es) 1999-10-01
CA2141328A1 (en) 1994-02-17
AU676189B2 (en) 1997-03-06
CZ30295A3 (en) 1995-09-13
DE69325657T2 (de) 1999-12-09
EP0658100A1 (en) 1995-06-21
SK15895A3 (en) 1995-09-13
HUT71956A (en) 1996-02-28
JPH07509708A (ja) 1995-10-26
GB9216758D0 (en) 1992-09-23
HU217992B (hu) 2000-05-28
PL307345A1 (en) 1995-05-15
HU9500365D0 (en) 1995-03-28
DE69325657D1 (de) 1999-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL173261B1 (pl) Kompozycja detergentowa
AU676188B2 (en) Detergent composition
JP2930726B2 (ja) 改善された粒状ふけ防止剤沈着性を有する高起泡性ふけ防止シャンプー
JP2974778B2 (ja) シリコーンコンディショニング剤含有ヘアコンディショニングシャンプー組成物
JP3483562B2 (ja) 多価金属カチオンを含有したコンディショニングシャンプー
KR100271512B1 (ko) 불용성실리콘콘디쇼닝제및양이온중합체를갖는샴푸
AU2005263384B2 (en) Mild, moisturizing sulfosuccinate cleansing compositions
AU694436B2 (en) High lathering conditioning shampoos
US6113892A (en) Compositions for cleansing, conditioning and moisturizing hair and skin
RU2241439C2 (ru) Композиция для очищения кожи с улучшенной стабильностью
AU6679996A (en) Ultramild aqueous cleansing compositions
PL202779B1 (pl) Kompozycje do mycia ciała zawierające dyspersję cząstek w oleju
BRPI0412730B1 (pt) Composição para tratamento do cabelo por enxágue, usos de dois sais, método para alongar e/ou alisar o cabelo e método para diminuir o volume e/ou re-alinhar o cabelo
JPH10273429A (ja) 毛髪洗浄料
JP2002317194A (ja) 洗浄剤組成物
MXPA01000053A (es) Composiciones limpiado
JP4649726B2 (ja) 洗浄剤組成物
KR950008761B1 (ko) 비휘발성 고분자 실리콘 오일을 함유하는 샴푸조성물의 안정성을 개선하는 방법
WO2025149227A1 (en) Cosmetic composition
JPH04364113A (ja) シャンプー組成物
JPH10245591A (ja) 洗浄剤組成物
JPH04182417A (ja) パール状シャンプー組成物
JPH10245589A (ja) 洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20070803