CZ20032323A3

CZ20032323A3 - Tekutý mycí prostředek

Info

Publication number: CZ20032323A3
Application number: CZ20032323A
Authority: CZ
Inventors: Liang Sheng Tsaur
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 2001-02-28
Filing date: 2002-02-05
Publication date: 2003-11-12
Also published as: PL366926A1; EP1363596B1; EP1363596A1; BR0207623A; JP2004523550A; MXPA03007569A; HUP0302814A3; RU2282433C2; MY128792A; BR0207623B1; DE60205869D1; ATE303130T1; CZ299677B6; AR033422A1; HUP0302814A2; ZA200305175B; JP4642322B2; US6395691B1; DE60205869T2; ES2247319T3

Description

Předkládaný vynález se týká tekutých mycích prostředků pro osobní hygienu k účinnému ukládání pevných částic, obsahujících (a) povrchově aktivní látku (syntetickou povrchově aktivní látku s mýdlem nebo bez něho); (b) disperze velkých částic v oleji, obsahující (i) pevné částice (0,1 až 150 mikrometrů, s výhodou pak 0,2 až 100 mikrometrů) nebo (ii) tobolky buď ve vazelíně, nebo v uhlovodíkovém oleji, který je zahuštěn nebo strukturován polymerem mísitelným s olejem; a (c) vodou rozpustné zahušťovadlo, mísitelné s povrchově aktivní látkou (například zahuštěné povrchově aktivní činidlo), které může zabraňovat fyzikálnímu rozdělování disperzí velkých částic v oleji (disperzí, které mají velikost částic větší než 50 mikrometrů) a uvedené prostředky jsou schopné zabezpečení vůči rozdělování disperzí velkých částic v oleji v průběhu 3 měsíců.

Dosavadní stav techniky

Ukládání zvláčňujících olejů z tekutých mýdel může být dosaženo ukládáním malých kapének za pomoci kationtového polymeru, nebo za použití větších kapek. Ovšem ukládání pevných částic (například hydrofilních částic) z mycího prostředku (například ze smývatelného mycího prostředku) zůstává technickou výzvou.

Patent US č. 5 661 189 (Grieveson) předkládá vodný tekutý a zvlhčující prostředek, obsahující zvláčňovadla, zahuštěná hydrofobním zahušťovadlem, přičemž tato zvláčňovadla mají velikost částice v rozmezí od 50 do 500 mikrometrů. Jsou to zahuštěné částice, nikoliv částice v olejových disperzích. Nadto tento odkaz nenavrhuje vytvoření .··..··. .·· ·· ·· ···· ··· · · . · · . , • ·· · · .. ...

_2- ............ · ··········« určitého uspořádání částic v oleji a jeho následné smíchání s roztokem povrchově aktivní látky, ani takovou možnost vytvoření nezmiňuje. Všechny přísady jsou podle všeho spíše smíchány ve statickém mixeru.

Pokud by byl takový postup použit u nyní předkládaného vynálezu, částice by byly v roztoku úplně promíchány a ve srovnání s velkým usazováním částic/tobolek, jaké nastává podle předkládaného vynálezu, by se usazovaly jen špatně.

Patent US č. 5 804 540 (Tsaur) předkládá tekutá mýdla pro osobní hygienu, obsahující oleje o nízké viskozitě, předem zahuštěné hydrofobními polymery, nepůsobícími proti pěnění.

Tento odkaz opět nepopisuje ani nenavrhuje pevné kosmetické částice nebo tobolky ve formě disperze částic v oleji. Nadto se v něm nenachází žádný popis disperzí částic v oleji v systému povrchově aktivní látky, obsahujícím vodou rozpustné zahušťovadlo, mísitelné s povrchově aktivní látkou.

Patent US č. 5 869 070 (Dixon se spoluautory) předkládá stálé kapalné čistící (mycí) prostředky s činidlem zvlhčujícím pokožku a s polymerem, vytvářejícím gel. Činidly zvlhčujícími pokožku jsou vazelína, polybuten a směsi vazelíny/polybutenu v poměru od 3:1 do 5:1.

Tento odkaz nepopisuje pevnou látku či částice (například kosmetické částice) v oleji nebo zapouzdřené v oleji. Nadto, i když je jako zvlhčovači činidlo uvedena směs vazelína/polybuten, odkaz opět nepopisuje ani nenavrhuje samostatný olej, zahuštěný směsí vazelína/polybuten. Konečně odkaz nepopisuje ani nenavrhuje částice v oleji, které by se nacházely v zahuštěném/koncentrovaném systému povrchově aktivní látky.

• ·

Patent US č. 5 912 002 (Grieveson se spoluautory) předkládá mycí prostředek, který obsahuje povrchově aktivní látku a vnitřní emulzi, obsahující kosmetické činidlo, emulgátor a nosič.

Prostředek podle Grievesona se odlišuuje od prostředků podle předkládaného vynálezu v tom, že prostředky podle předkládaného vynálezu vyžadují, aby olej (ze složky částice v oleji) byl schopný oddělovat a zachycovat pevné částice v přítomnosti roztoku zahuštěného povrchově aktivního činidla a bez potřeby emulgátoru. Oproti tomu Grieveson popisuje emulzi oleje v oleji, jejíž stálosti je dosaženo pouze použitím emulze. Nadto podle Grievesona může být olejem (nosičovým olejem) pouze olej v rozmezí kinematické viskozity od 2x10⁴ až 5x10'² m²/s (200 do 50 000 cSt) při teplotě 25 °C, zatímco v předkládaném vynálezu musí být viskozita oleje vyšší než 0,01 m²/s (10000 cSt) při 0,1 s¹.

Patent US č. 6 066 608 (Glenn jr.) předkládá prostředky, obsahující povrchově aktivní látku, vazelínu, kouřový oxid křemičitý (silíku) a xanthanovou gumu. Opět v něm není zmíněna nebo navržena předchozí příprava disperze částic/tobolek v oleji. Zvlhčující činidlo je připraveno spíše zapouzdřením zvlhčujících činidel do složeného koacervátu k ochraně celistvosti, integrity kapky. Není zde uváděno prvotní vytvoření disperze částic v oleji; (b) přidání k základu povrchově aktivní látky (například injikací); a (c) zajištění toho, že vznikne disperze velkých částic v oleji, která může zadržovat částice/tobolky pro zvýšené uvolňování (například jemným smícháním povrchově aktivní látky a disperze a poté průchodem směsi prostředku přes síto).

Podstata vynálezu

Autoři tohoto vynálezu nyní nečekaně nalezli dokonalejší způsob k poskytování (a) pevných částic; a/nebo (b) tobolek (například tobolek s • · obsahem parfému) z tekutého smývatelného mýdla vytvořením disperze částic v oleji, přičemž částice odpovídají kterémukoliv z popisu uvedenému výše pod body (a) nebo (b); kdy olejem je vazelína; nebo zvláčňující olej, který obsahuje s olejem mísitelný polymer a kdy systém povrchově aktivní látky, v němž se disperze částic v oleji nachází, je zahuštěný/koncentrovaný (například xanthanovou gumou nebo jiným zahušťovadlem).

Disperze částic v oleji zůstává stálá při teplotě místnosti po dobu více než 3 měsíců za nulového viditelného fyzikálního rozdělování a při použití jsou ze smývatelného tekutého prostředku ukládána daleko větší množství pevných částic/tobolek, než by bylo možné, pokud by částice byly přidány samotné a nikoliv v podobě disperze částic v oleji.

Konkrétněji tento vynález zahrnuje:

tekutý prostředek pro osobní hygienu, obsahující:

(a) systém povrchově aktivní látky, zahrnující:

(i) 5 % až 30% a lépe 8 % až 25 % hmotnostních povrchově aktivní látky, zvolené ze skupiny, sestávající z aniontových povrchově aktivních látek, amfoterních povrchově aktivních látek, neiontových povrchově aktivních látek, kationtových povrchově aktivních látek a směsí takových sloučenin;

(ii) 0,1 % hmotnostního až 5 % hmotnostních vodou rozpustného zahušťovadla, mísitelného s uvedenou povrchově aktivní látkou či látkami, které je uvedeno v bodu (b) níže a předchází fyzikálnímu odddělování disperze částic v oleji z tekutého mýdla po dobu 3 měsíců nebo déle, měřeno při teplotě místnosti; a (b) 2 % hmotnostní až 20 % hmotnostních zmíněné disperze částic v oleji, obsahující:

c .········ o *······

...... .· ..

(i) 60 % až 99 % hmotnostních uvedené disperze vazelíny nebo zahuštěného zvláčňujícího oleje s obsahem polymerů mísitelných s olejem, přičemž zmíněná vazelína nebo zahuštěný olej mohou zadržovat pevné částice, mající hustotu vyšší než 1,05 (bez potřeby emulgátoru, i když pokud je to žádoucí, může být takový emulgátor volitelně přidán); a (ii) 1 % hmotnostní až 40 % hmotnostních částic, zvolených ze skupiny, sestávající z (a) pevných částic o velikosti částice v rozmezí od 0,1 do 250, lépe od 0,2 do 200 mikrometrů a ještě lépe pak od 0,5 do 150 mikrometrů; a (b) tobolek o velikosti v rozmezí od 1 do 200 mikrometrů, přičemž disperze částic v oleji je sama o sobě stálá při teplotě místnosti po více než tři měsíce;

disperze částic v oleji má velikost přibližně 50 až 5 000 mikrometrů a lépe 100 až 1 000 mikrometrů; a disperze částic v oleji je v prostředku stálá po více než tři měsíce při teplotě místnosti.

Obrázek 1 je schématickým znázorněním Příkladu 1A podle předkládaného vynálezu, kde je tekutina připravena v pořadí kroků podle tohoto vynálezu; to znamená, počátečním smícháním částic podle bodů (b)(ii) s vazelínou nebo zahuštěným olejem podle bodů (b)(i) k vytvoření disperze částic v oleji (b) a následným přidáním uvedené disperze do systému povrchově aktivní látky (a) k vytvoření disperze částic v oleji v roztoku povrchově aktivní látky. Jak bylo uvedeno, třpytivé částečky jsou nahloučeny nabo agregovány dohromady vizuálně mnohem lépe postřehnutelným způsobem.

Naproti tomu srovnávací příklad 1, který je zde rovněž schématicky znázorněn, měl než takové velké nahloučené hrudky spíše malé, procezené částice.

• · ··· ·

• · • · · • · ·

- 6 V důstedku vytvoření těchto shluků autoři předkládaného vynálezu prokázali, že na substrát je uloženo mnohem více třpytivých částeček (například na vlasy nebo pokožku).

Podrobný popis vynálezu

Předkládaný vynález se týká prostředků pro poskytování (uvolňování) pevných částic (s výhodou hydrofilních pevných částic) a/nebo tobolek (například tobolek obsahujících parfém) ze smývatelných tekutých prostředků. Tyto částice (což jsou obecně pevné částice a tobolky) jsou dodávány z poměrně velkých (50 až 5 000 mikrometrových), stálých (alespoň tři měsíce při teplotě místnosti) disperzí částic v oleji, nacházejících se v zahuštěných/koncentrovaných přípravcích povrchově aktivní látky, přičemž celý prostředek (obsahující disperzi částic v oleji) je sám o sobě stálý po dobu 3 měsíců při teplotě místnosti.

Prostředky, jak bude popsáno níže, jsou definovány (1) systémem povrchově aktivní látky; (2) zahušťovacím systémem pro zmíněnou povrchově aktivní látku; a (3) prostředkem částic v oleji, přičemž prostředek částic v oleji je sám o sobě' definován (a) částicemi (například pevnými částicemi nebo tobolkami) a (b) olejem, v němž se částice nalézají. Olejem je vazelína; nebo zahuštěný zvláčňující olej, obsahující s olejem mísitelné polymery k napomožení dalšího zadržování/stabilizování částic.

Vynález bude nyní níže podrobněji definován.

Systém povrchově aktivní látky

Prostředek podle předkládaného vynálezu obsahuje 5 až 30 % hmotnostních povrchově aktivní látky. Povrchově aktivní látky v

- 7 * · ·· ···· prostředku mohou být aniontové, neiontové, amfoterní/zwitteriontové, kationtové anebo se může jednat o jejich směsi.

Aniontovou povrchově aktivní látkou může být například alifatický sulfonát, jako primární alkan-(například C₈-C₂₂)sulfonát, primární alkan(například C₈-C₂₂)disulfonát, C₈-C₂₂alkensulfonát, C_s-C₂₂hydroxyalkansulfonát nebo alkylglycerylethersulfonát (AGS); nebo aromatické sulfonáty, jako aikylbenzensulfonát.

Aniontovou detergentně aktivní látkou může být také alkylsulfát (například C₁₂-C₁₈alkylsulfát) nebo alkylethersulfát (včetně alkylglycerylethersulfátů). Mezi alkylethersulfáty patří ty, mající vzorec:

RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M kde R je alkyl nebo alkenyl mající 8 až 18 uhlíkových atomů, s výhodou pak 12 až 18 uhlíkových atomů; n má průměrnou hodnotu větší než 1,0, s výhodou pak mezi 2 a 3; a M je solubilizační kation jako sodný, draselný, amonný nebo substituovaný amonný kation. Přednost se dává amonnému a sodnému laurylethersulfátu.

Aniontovou detergentně aktivní látkou mohou být také alkylsulfosukcináty (včetně monoalkylu a dialkylu, například C₆-C₂₂sulfosukcináty); alkyl- a acyltauráty; alkyl- a acylsarkosináty; sulfoacetáty; C₈-C₂₂alkylfosfáty a fosfáty, alkylfosfátové estery a alkoxyalkylové fosfátové estery, acyllaktáty, C₈-C₂₂monoalkylsukcináty a C₈-C₂₂monoalkylmaleáty, sulfoacetáty a acylisethionáty.

Sulfosukcináty mohou být monoalkylsulfosukcináty o vzorci: R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M;

a amido-MEA-sulfosukcináty o vzorci

- 8 ftft ··· ·

R⁴CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M; kde R⁴ je C8-C₂₂alkyl a M je solubiIizační kation;

amido-MIPA-sulfosukcináty o vzorci

RCONH(CH₂)CH(CH₃)(SO₃M)CO₂M, kde M odpovídá výše uvedené definici.

Patří sem také alkoxylované citrátové sulfosukcináty a alkoxylovanésulfosukcináty jako jsou látky o vzorci:

O

II

R - O - (CH₂CH₂O)_nCCH₂CH(SO₃M)CO₂M kde n = 1 až 20; a M odpovídá výše uvedené definici.

Sarkosináty jsou obecně označovány vzorcem: R¹CON(CH₃)CH₂CO₂M, kde R⁴ je.C₈-C₂₀aíky.l a M je solubilizační kation.

Tauráty jsou obecně označovány vzorcem:

R²CONR³CH₂CH₂SO₃M, kde R² je C₈-C₂₀ alkyl, R³je C^C^Ikyl a M je solubilizační kation.

Jinou třídou aniontových úpovrchově aktivních látek jsou karboxyláty o vzorci:

R - (CH₂CH₂O)_nCO₂M kde R je C₈-C₂₀ alkyl, n = 0 až 20 a M odpovídá výše uvedené definici.

- 9 Jinou povrchově aktivní látkou, která může být použita, představují C₈-C₁₈acylisethionáty. Tyto estery se připravují reakcí isethionátu alkalického kovu se směsnými alifatickými mastnými kyselinami, majícími od 6 do 18 atomů uhlíku a jodové číslo menší než 20. Alespoň 75 % směsných mastných kyselin má od 12 do 18 atomů uhlíku a do 25 % má 6 až 10 atomů uhlíku.

Acylisethionáty, pokud jsou přítomné, budou obecně představovat přibližně od 0,5 % hmotnostního do 15 % hmotnostních celkového prostředku. S výhodou je tato složka přítomna v množství přibližně od 1 % hmotnostního do 10 % hmotnostních.

Acylisethionátem může být alkoxylovaný isethionát jak je popsán llardim se spoluautory v patentu US č. 5 393 466, který je zde začleněn jako reference. Tyto sloučeniny mají obecný vzorec:

O R' R

II I I

R⁵- C-O-CH-CH₂-(OCH-CH₂)_m-SO,M* kde R⁵ je alkylová skupina, mající 8 až 18 uhlíkových atomů, m je celé číslo od 1 do 4, R' a R jsou vodíkový atom nebo alkylová skupina o 1 až 4 atomech uhlíku a M⁺ je jednomocný kation jako například sodný, draselný nebo amonný kation.

Obecně může složka aniontové povrchově aktivní látky představovat přibližně od 1 % hmotnostního do 20 % hmotnostních prostředku, lépe od 2 do 15 % hmotnostních a nejlépe od 5 do 12 % hmotnosti prostředku. Mohou také zahrnovat C₈-C₁₄ uhlovodíkové řetězce nerozvětvených mastných kyselin (například kyseliny laurové, kyseliny palmitové, kyseliny kaprinové a podobně).

*·

- 10 Zwitteriontové a amfoterní povrchově aktivní látky

Zwitteriontovými povrchově aktivními látkami jsou takové látky, které mohou být siřeji popsány jako deriváty alifatických kvartérních amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, v nichž alifatické radikály mohou mít rovný nebo větvený řetězec, jeden z alifatických substituentů obsahuje přibližně od 8 do 18 uhlíkových atomů a jeden obsahuje aniontovou skupinu, například karboxyskupinu, sulfonát, sulfát, fosfát nebo fosfonát. Obecný vzorec takových látek je:

(R³)_x

R² - Y⁽⁺⁾ - CH₂ - R⁴Z^(_) kde R² zahrnuje alkylový, alkenylový, nebo hydroxyalkylový radikál o přibližně 8 až 18 atomech uhlíku, 0 až přibližně 10 ethylenoxidových skupinách a od 0 do 1 glycerylové skupině; Y se zvolí ze skupiny, sestávající například z dusíkových atomů; R³ je alkylová nebo monohydroxyalkylová skupina, obsahující přibližně 1 až 3 atomy uhlíku; X je 1, pokud je Y atomem síry a 2, pokud je Y dusíkovým nebo fosforovým atomem; R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylen přibližně o 1 až 4 atomech uhlíku a Z je radikál, zvolený ze skupiny, sestávající z karboxylátových, sulfonátových, sulfátových, fosfonátových a fosfátových skupin.

Amfoterní povrchově aktivní látky, které je možné použít v předkládaném vynálezu, obsahují alespoň jednu kyselou skupinu. Může jít například o skupinu karboxylové kyseliny nebo sulfonové kyseliny. Amfoterní detergentní látky obsahují kvarterní dusíkový atom a jsou proto kvarterními aminokyselinami. Obecně by měly obsahovat alkylovou nebo alkenylovou skupinu o 7 až 18 atomech uhlíku a obvykle odpovídají souhrnnému strukturnímu vzorci:

-11···· · · · · · • ·· · ··· ·

O R²

II I

R¹ -[-C-NH(CH₂)_n-]_m-N⁺-X-Y

I

R³ kde R¹ je alkyl nebo alkenyl o 7 až 18 atomech uhlíku;

R² a R³jsou každý nezávisle alkyl, hydroxyalkyl nebo karboxyalkyl o 1 až 3 atomech uhlíku; m je 0 či 1; n je 2 až 4;

X je alkylen o 1 až 3 atomech uhlíku, volitelně substituovaný hydroxylem; a

Y je -CO₂' nebo -SO₃'.

Vhodné amfoterní detergenty, vyhovující výše uvedenému obecnému vzorci, zahrnují jednoduché betainy o vzorci:

R²

I

R¹ — N⁺— CH₂CO₂I

R³ a amidobetainy o vzorci:

R²

I

R¹ - CONH(CH2)m -N⁺-CH2CO₂I

R³ kde m je 2 nebo 3.

• ·

- 12 • ·· • ·· • · 4

V obou vzorcích odpovídají R¹, R² a R³ dříve definovaným skupinám. R¹ může být zejména směsí C₁₂ a C₁₄ alkylových skupin, odvozených od kokosového oleje tak, že alespoň polovina a lépe pak alespoň tři čtvrtiny skupin R¹ mají 10 až 14 atomů uhlíku. R² a R³ jsou s výhodou methylové skupiny.

Další možností je, že amfoterní detergent je tvořen sulfobetainem o vzorci:

R²

I

R¹ — N⁺—(CH₂)₃SO₃‘

I

R³ nebo

R²

I

R¹ - CONH(CH2)m-N⁺-(CH2)₃SO₃

I

R³ kde m je.2 nebo .3,..anebo jeho varianty, u nichž je skupina -(CH₂)₃SO₃‘ nahrazena skupinou

OH

I

-CH₂CHCH₂SO₃V těchto vzorcích odpovídají R¹, R² a R³ předchozí definici.

Mezi možné zwitteriontové a/nebo amfoterní sloučeniny, které je možné použít, spadají rovněž amfoacetáty a diamfoacetáty.

Systém povrchově aktivní látky může také volitelně obsahovat neiontovou povrchově aktivní látku.

- 13 • ··

Neiontové povrchově aktivní látky, které lze použít, zahrnují zejména reakční produkty sloučenin, majících hydrofobní skupinu a reaktivní vodíkový atom, například alifatické alkoholy, kyseliny, amidy nebo alkyIfenoly s alkylenovými oxidy, zvláště ethylenoxid buď samotný, nebo s propylenoxidem.

Specifické neiontové detergentní sloučeniny jsou alkyl(C₆-C₂₂)fenoly ethylenoxidových kondenzátů, tj. kondenzační produkty alifatických C₈-C₁₈ primárních nebo sekundárních, rovných nebo rozvětvených alkoholů s ethylenoxidem a produkty, připravené kondenzací ethylenoxidu s reakčními produkty propylenoxidu a ethylendiaminu. Jiné, tak zvané neiontové detergentní sloučeniny, zahrnují terciární aminové oxidy s dlouhým řetězcem, terciární fosfinové oxidy s dlouhým řetězcem a dialkyIsulfoxidy.

Neiontovou povrchově aktivní látkou může být také cukerný amid, jako je amid polysacharidů. Konkrétně může být povrchově aktivní látkou jeden z laktobionamidů, popsaných v patentu US č. 5 389 279 (Au se spoluautory), který je zde začleněn jako odkaz, nebo jí může být jeden z cukerných amidů, popsaných v patentu č. 5 009 814 (Kelkenberg), který je zde rovněž začleněn jako odkaz.

Jiné povrchově aktivní látky, které mohou být použity, jsou popsány v patentu US č. 3 723 325 (Parran jr.) a alkylpolysacharidové neiontové povrchově aktivní látky, jak jsou popsány v patentu US č. 4 565 647 (Llenado), přičemž oba tyto odkazy jsou ve zde předkládaném vynálezu uvedeny jako odkaz.

Upřednostňovanými alkylpolysacharidy jsou aikylpolyglykosidy o vzorci:

R²O(C_nH_2nO)_t(glykosyl)_x

-14- .· : : ·: :: :

···· ·· ·· ·· kde R² je zvolen ze skupiny, sestávající z alkylu, alkylfenylu, hydroxyalkylu, hydroxyalkylfenylu a jejich směsí, přičemž alkylové skupiny obsahují přibližně od 10 do 18 a lépe přibližně od 12 do 14 atomů uhlíku; n = 0 až 3 a s výhodou 2; T = 0 až přibližně 10 a s výhodou 1,3 až 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukózy.

K přípravě takových sloučenin se nejprve vytvoří alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a poté se ponechá reagovat s glukózou, nebo se zdrojem glukózy, k vytvoření glukosidu (připojeného v poloze 1). Poté mohou být připojeny přídavné glykosylové skupiny vazbou mezi jejich polohou 1 a polohami 2, 3, 4 a/nebo 6 předcházejících glykosylových jednotek, s výhodou především polohy 2.

Neiontové povrchově aktivní látky obecně představují 0 až 10 % hmotnostních prostředku.

Kationtová syntetická povrchově aktivní látka by v tomto výrobku neměla sloužit jako jediná povrchově aktivní látka, v menším množství, od přibližně 0,5 % hmotnostního do 6 % hmotnostních, ji však lze použít jako pomocnou povrchově aktivní látku.

Nejupřednostňovanější typy kationtových povrchově aktivních látek jsou zvoleny ze skupiny, sestávající z: alkyltriamoniumchloridu a methosulfátu, z dialkyldiamoniumchloridu a methyísulfátu, z alkylalkoniumchloridu a methyísulfátu a ze směsí takových sloučenin. Tyto povrchově aktivní látky obsahují v alkylovém řetězci 12 až 24 uhlíkových atomů. Nejupřednostňovanější kationtová povrchově aktivní látka je zvolena ze skupiny, sestávající ze stearalkoniumchloridu, stearyl- triamoniumchloridu, distearyidiamoníumchloridu a ze směsí takových látek.

Zahušťovací systém ··

Jinou vyžadovanou složkou předkládaného vynálezu je organický, anorganický nebo polymerní stabilizátor. Prostředky specificky obsahují 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních organického, anorganického nebo polymerního stabilizátoru, který zajišťuje fyzikální stálost velkých olejových kapének (kapének směsi polymer/olej) v přípravku povrchově aktivní látky při teplotě 40 °C, a to po dobu delší než čtyři týdny.

Organický polymerní stabilizátor podle předkládaného vynálezu obecně zahrnuje, nikoli však výhradně, kterýkoliv z různých acylových derivátů s dlouhým řetězcem, nebo směsi takových derivátů. Patří sem glykolové monoestery, diestery a triestery, mající přibližně 14 až 22 uhlíkových atomů. Upřednostňované glykolové estery zahrnují monostearáty a distearáty ethylenglykolu, glycerylstearáty, glycerid palmového oleje, tripalmitin, tristearin a směsi takových sloučenin.

Jiný příklad suspendujícího činidla, vhodného pro použití v předkládaném vynálezu, zahrnuje alkanolamidy, mající přibližně 14 až 22 atomů uhlíku. Upřednostňovanými alkanolamidy jsou monoethanolamid kyseliny stearové, stearový diethanolamid stearového monoisopropanolamidu, stearát stearového monoethanolamidu a směsi takových'sloučenin’ Ještě jiný příklad suspendujícího činidla, vhodného pro použití v předkládaném vynálezu, zahrnuje estery mastných kyselin s dlouhými řetězci, jako stearylstearát, stearylpalmitát, palmitylpalmitát, trihydroxystearylglycerol a tristearyIglycerol.

Ještě další příklad suspendujícího činidla, vhodného pro použití v předkládaném vynálezu, zahrnuje aminové oxidy s dlouhými řetězci, majícími přibližně 14 až 22 atomů uhlíku. Upřednostňovanými aminovými oxidy jsou oxid hexadecyldimethylaminu a oxid oktadecyldimethylamidu.

Příklady vhodných polymerních suspendujících činidel (nebo zahušťovacích činidel), vhodných pro použití v předkládaném vynálezu,

- 16 • · »· • · · · zahrnují sacharidové gumy jako celulózovou gumu, mikrokrystalickou celulózu, celulózový gel, hydroxyethylcelulózu, hydroxypropylcelulózu, sodnou karboxymethylcelulózu, hydroxymethylkarboxymethylcelulózu, hydroxymethylkarboxypropylcelulózu, methylcelulózu, ethylcelulózu, guarovou gumu, gumu karaya, tragakantovou gumu, arabskou gumu, klovatinu, agarovou gumu, xanthanovou gumu a jejich směsi. Upřednostňovanými sacharidovými gumami jsou celulózové gumy a xanthanové guma. Sloučeniny upřednostňované ze všech výše uvedených typů suspendujících činidel zahrnují gumy glycerolového esteru s dlouhým řetězcem a sacharidové gumy. Další stabilizátory, které je možné použít, jsou uvedeny v patentu US č. 5 854 293 (Glenn, jun.) v odstavci 4, řádek 36 až odstavci 6, řádek 65. Tento odkaz je do předkládaného vynálezu začleněn jako reference.

Zahušťovadlem může být také kationtový polymer. Vhodné kationtové polymery zahrnují guarový hydroxypropyltriamoniumchlorid, Quaternium-19, -23, -40, -57, poly(dimethyldiallylamoniumchlorid), poly(dimethylbutenylamoniumchlorid)-, w-bis(triethanolamoniumchlorid), poly(dipropyldiallylamoniumchlorid), poly(methyl-beta-propaniodiallylamoniumchlorid), poly(diallylpiperidiniumchlorid), poiy(vinylpyridiniumchlorid), kvarterizovaný poly(vinylalkohol), kvarterizovaný poly(dimethylaminoethylmethakrylát) a směsi takových sloučenin.

Suspendující činidlo nebo směsi takových činidel mohou představovat přibližně od 0,1 % hmotnostního do 10 % hmotnostních prostředku.

Aniž by bylo žádoucí vázat se teorií, zahušťovadlo se poskytuje k podpoře suspendování disperze částic v oleji.

Konkrétněji systém zahušťující povrchově aktivní látky zabraňuje fyzickému rozdělení disperze částic v oleji v průběhu tří měsíců.

·· · · · * • · ♦ · · · • · · · · · ·

- 17 • · · ·· · • · · · · · • · · · ·· · · ·· ··

Disperze částic v oleji

Disperze Částic v oleji zahrnuje pevné částice a dobře strukturovaný olej, který může stálým způsobem suspendovat a zachycovat pevné částice v zahuštěném roztoku povrchově aktivní látky. Stálosti disperze částic v oleji je dosaženo prostřednictvím viskozity a suspenzní síly oleje.

Suspendovanými pevnými částicemi mohou být buď anorganické, nebo organické částice. Příklady anorganických částic zahrnují, nikoliv však výlučně, oxid křemičitý (siliku), talek, slídu; a příklady organických částic představují silikonové prášky nebo tobolky, jako jsou tobolky parfému nebo tobolky vitamínu E. Tobolkami, vhodnými pro předkládaný vynález, jsou volně tekoucí prášky, připravené různými postupy zapouzdření, jako je zapouzdření meziplošnou (interfaciální) polymerizaci, zapouzdření koacervací, zapouzdření vysušením/ochlazením, nebo zapouzdření sprejovým povlečením. Tyto pevné částice by měly mít kosmetickou kvalitu, testovanou pro použití v osobní hygieně. Pevné částice budou mít typicky velikost částice od 0,1 mikrometru do 150 mikrometrů, lépe od 0,2 mikrometru do 200 mikrometrl a nejlépe od 0,5 mikrometru do 150 mikrometrů.

Dobře strukturovaný olej je definován jako zvláčňující olej, který má viskozitu vyšší než 10 Pa.s při 0,1 s'¹ (měřeno při teplotě místnosti 25 °C) a pevné částice může při teplotě místnosti suspendovat stálým způsobem v průběhu tří měsíců, aniž by došlo k viditelnému fyzikálnímu rozdělení. Dobře strukturovaným olejem jsou s výhodou vazelína nebo zvláčňující olej, strukturované/zahuštěné polymery mísitelnými s olejem. Příklady zvláčňujících olejů jsou minerální oleje, triglyceridové oleje jako olej ze slunečnicových semen, ricínový olej nebo sojový olej, alkylové estery jako isopropylpalmitát nebo isopropylmyristát a silikonové oleje. Tyto zvláčňující oleje nejsou samy o sobě vhodné pro použití v • 9 9 99

9· ·-· ·· ·« • · · · · · * · « · •·· · · · · 9·

-18 - ’ ^;.J J.J ’ předkládaném vynálezu, neboť mají chabé vlastnosti, týkající se suspendování/zachycení částic. K suspendování a zachycení hustých, pevných částic se vyžaduje přidání polymeru mísitelného s olejem do těchto zvláčňujících olejů. Polymer mísitelný s olejem působí jako zahušťovadlo a rovněž působí jako strukturační činidlo k suspendování pevných částic.

Příklady možných polymerů mísitelných s olejem jsou hydrogenované nebo nehydrogenované polymery alkylenu či isoalkylenu, jako polybuten, poly-alfa-olefin, nebo polyester, polyakrylát a jeho kopolymer a kaučukové termoplastické blokové kopolymery, jako butadien/styrenové nebo styren/butylenové di- nebo tri-blokové kopolymery. Nejupřednostňovanějšími polymery mísitelnými s olejem jsou termoplastické blokové polymery na bázi kaučuku, dostupné od firmy Shell Chemical Company pod výrobním názvem Kraton®.

Obecně by kapky oleje měly být pětkrát či vícenásobně větší (to znamená alespoň pětinásobně tak velké), než je velikost suspendovaných částic.

Dobře strukturované oleje typicky obsahují 60 % až 99 % a lépe 70 % až 95 % disperze částic v oleji a pevné částice představují 1 % až 40 % a lépe 5 % až 30 % disperze.

Další přísady

Kromě výše uvedených přísad může prostředek (to znamená prostředek povrchově aktivní látky) obsahovat kteroukoli z různých přísad, které se mohou nacházet v prostředcích pro osobní hygienu, včetně organických rozpouštědel (například polyolů, jako jsou alkanoly), přídavných zahušťovadel, sekvestračních činidel (například čtyřsodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové), zabarvujících činidel, zneprůhledňujících činidel a perleťujících činidel.

Tyto prostředky mohou rovněž obsahovat protimikrobiální činidla, alkanolamidy, antioxidanty (například butylovaný hydroxytoluen), exfolianty (polyoxyethylenové perličky) a podobně.

Kromě uvedených příkladů a srovnávacích příkladů, nebo pokud’ není výslovně uvedeno jinak, veškeré číselné údaje v této přihlášce vynálezu, označující množství nebo poměry materiálů či podmínky nebo reakce, fyzikální vlastnosti materiálů a/nebo jejich použití, je třeba chápat jako doprovázené výrazem přibližně.

Pokud’ je v popisu použit výraz obsahující, je zamýšlen k zahrnutí přítomnosti zmíněných rysů, číselných údajů, kroků, složek, ne však k vyloučení přítomnosti nebo možnosti přidání jednoho či více rysů, číselných údajů, kroků, složek nebo jejich skupin.

Následující Příklady provedení vynálezu jsou určeny k dalšímu ozřejmění tohoto vynálezu a nemají ho žádným způsobem omezovat.

Pokud není uvedeno jinak, veškeré procentní údaje jsou vyjádřeny procenty hmotnostními.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1: Ukládání pevných částic

Následující příklad znázorňuje, jak může být ukládání velkých pevných částic z tekutého mycího prostředku dramaticky zvýšeno použitím stálých disperzí částic v oleji podle tohoto vynálezu. Částicemi, použitými v těchto příkladech, byly dva druhy třpytivých • · ·· • · ♦ · · • 99 9

9 9 9 9

9 9 9

9999 99 ♦ · ·· 999 9

- 20 9 9

9 9 9 9 9

99 999

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 · ·· ·· ♦· částeček - viditelné pigmenty geometrického stříbra Spectratek o velikosti 100 x 100 mikrometrů a 100 x 50 mikrometrů.

Autoři tohoto vynálezu nejprve připravili tekutý mycí základ o složení uvedeném níže v Tabulce 1 pro začlenění stálých disperzí třpytivých částeček v oleji:

Tabulka 1: Složení tekutého mycího základu

přísada	množství v % hmotnostních
kyselina laurová	2,88
triethanolamin	2,0
lauroamfoacetát sodný	5,8
laurylsulfosukcinát sodný	5,8
xanthanová guma	1,2
glycerin	10,0
DMDM hydantoin	0,20
parfém	0,5 .
voda	do 100

Mělo by být uvedeno, že tekutý základ je zahuštěným základem, to znamená, že je zahuštěný xanthanovou gumou.

Autoři tohoto vynálezu dále připravili disperze třpytivých částeček v oleji, jak jsou uvedeny níže v Tabulce 2:

Tabulka 2: Složení disperzí třpytivých částeček v oleji *· ··

	složení částic v oleji
Příklad 1A	10 %: Spectratek o velikosti 100 x 100 mm Geometrické stříbro (tj. částice) 90 %: soustava vazelína/polybuten (Panalane H300E), v poměru 2 : 1 (tj, olej a v oleji rozpustný polymer)
Příklad 1 B	10 %: Spectratek o velikosti 100 x 50 mm Geometrické stříbro 90 %: soustava vazelína/polybuten (Panalane H300E), v poměru 2:1

Příklady 1A a 1B byly připraveny nejprve injikací 8 dílů předem připravené disperze třpytivých částeček v oleji, popsané v Tabulce 2, do 92 dílů xanthanem zahuštěného tekutého mycího prostředku za použití vstřikovacího (injikačního) čerpadla k vytvoření částic v podobě dlouhých nudliček. Směs byla poté jednou převedena přes síto o velikosti otvorů 500 mikrometrů k vytvoření disperzí třpytivých částeček v oleji o velikosti částice větší než 300 mikrometrů. Podle pozorování pod mikroskopem byly tyto třpytivé částečky v obou příkladech dobře zachyceny uvnitř kapének vazeliny/polymerem zahuštěného oleje.

Pro srovnání byly připraveny také dva srovnávací příklady. Srovnávací příklad 1 byl připraven smísením 0,8 dílu třpytivých částeček, pigmentu Geometrické stříbro Spectratek o velikosti 100 x 100 mikrometrů s 99,2 dílu xanthanem zahuštěného tekutého základu při teplotě místnosti (nejednalo se tedy o disperzi třpytivých částeček v oleji ale pouze třpytivých částeček v obecném prostředku). Srovnávací příklad 2 byl připraven nejprve injikací sedmi dílů soustavy vazelína/Panalene H300 (poměr 2 : 1) do 93 dílů Srovnávacího příkladu 1. Mycí prostředek byl poté převedem přes síto o velikosti otvoru 500 mikrometrů k získání Srovnávacího příkladu 2. Ve Srovnávacím příkladu 2 byly olej a třpytivé částečky oddělenými disperzemi v tekutině.

• φ ··♦ ·

Protokol pro nanášení mycích prostředků pro osobní hygienu s obsahem částic je následovný:

(1) zvlhčení paže (například předloktí) vodovodní vodou;

(2) nanesení vzorku (například 0,5 g) na předloktí a roztírání po dobu vteřin;

(3) oplachování předloktí po dobu 10 vteřin (rychlostí toku přibližně ml/vteřinu) pod teplou vodovodní vodou (o teplotě přibližně 30 až 32 °C);

(4) vysušení pokožky lehkým poklepáváním papírovým ručníkem.

Za použití tohoto postupu vykazovala paže umytá vzorkem buď podle Příkladu 1A nebo 1B mnohem větší množství viditelně se třpytících částic zachycených na pokožce než paže umytá buď vzorkem Srovnávacího příkladu 1 nebo Srovnávacího příkladu 2. Tento příklad jasně prokázal, že ukládání pevných částic z tekutého mycího prostředku pro osobní hygienu může být dosaženo za použití stálé disperze částic v oleji podle předkládaného vynálezu. K dosažení takového ukládání by pevné částice měly být stálým způsobem zachyceny uvnitř olejové kapénky.

Příklad 2

K prokázání účinku vlastností olejové suspenze na stálost disperze částic v oleji v tekutém mycím prostředku byly připraveny čtyři příklady, které jsou popsány níže v Tabulce 3:

Tabulka 3: Složení disperze částic v oleji

Příklad 2A

5 %: Timiron MP 1005, slída o velikosti menší než 15 mm od firmy Rona, 95%: vazelína

- 23 • ·· • · · • · · ···· ·· ·· ··*· ► * * « ·· ··

Příklad 2B	5 %: Timiron MP 1005, slída o velikosti menší než 15 pm od firmy Rona, 95 %: Geahlene 500 od firmy Penreco (minerální olej zahuštěný polymerem smísitelným s olejem)
Srovnávací příklad 1	5 %: Timiron MP 1005, slída o velikosti menší než 15 pm od firmy Rona, 95 %: minerální olej
Srovnávací příklad 2	5 %: Timiron MP 1005, slída o velikosti menší než 15 mm od firmy Rona, 95 %: DC 200, silikonový olej o viskozitě 5 Pa.s \|

Dva z použitých olejů, vazelína a Geahlene 500 (což je minerální olej, zahuštěný blokovým kopolymerem), mají dobré suspenzní vlastnosti, hodící se pro tento vynález. Druhé dva oleje, minerální olej a silikonový olej, nevykazují dobré suspenzní vlastnosti týkající se stabilně suspendovaných velkých částic v oleji a nejsou vhodné pro použití v tomto vynálezu. Disperze částic v oleji byla připravena mícháním pěti dílů Timironu s 95 díly oleje po dobu 10 až 20 minut při teplotě 50 °C a ochlazením za teplotu místnosti před tím, než byla přidána do tekutého mycího prostředku. Připravené disperze částic v oleji jsou stálé při teplotě místnosti jak v případě vazelíny, tak i Geahlene 500, v průběhu tří měsíců, nejsou však stálé ani v případě silikonového oleje, ani minerálního oleje.

Pět dílů disperze částic v oleji, připravené tak, jak bylo popsáno výše, bylo poté přidáno do 95 dílů tekutého mycího základu, za použití xanthanem strukturované tekutiny a postupu, popsaného v Příkladu 1. Slída byla dobře uchovávána uvnitř olejové fáze v Příkladech 2A a 2B. U Srovnávacích příkladů byla většina slídy uvolněna do mycího ·· 9 99 9

- 24 • 9 4 • · 4 ··«· ··

99 » ♦ « « » 9 99 » 9 9 9 • · · · «· «· • 9

9 ·

♦ · · « • W 99 prostředku. Tyto příklady ukazují, že vlastnosti olejové suspenze jsou pro vynález velmi důležité, neboť tekuté mycí prostředky obsahující disperzi částic v oleji mohou ukládat zachycené částice na povrch pokožky pro zlepšení senzorických vlastností nebo vlastností,i týkajících se péče o pokožku. K tomu, aby byla vhodná pro nanášení, by disperze částic v oleji měla být stálá při teplotě místnosti po dobu alespoň tří měsíců bez viditelného fyzikálního rozdělování.

Příklady 3 až 6

Autoři tohoto vynálezu připravili (i) talek v mikrometrové velikosti, (ii) slídu, (iii) oxid titaničitý a (iv) silikonový prášek ve formě částic k prokázání toho, že je možné použít pevných částic, které nejsou právě třpytivými částečkami. Talek, slída a silikonový prášek (v mikrometrové velikosti) byly použity ke zpracování dotykových vlastností a oxid titaničitý (ve formě vodou rozptýlitelného oxidu titaničitého o menší než mikrometrové velikosti) pro ochranu před ultrafialovým zářením. Složení disperze je uvedeno níže v Tabulce 4.

Tabulka 4: Složení disperze částic v oleji

Příklad 3	30 %: Cimpact 710, talek o velikosti částice 1,6 μηη od firmy Luznac America (částice) 70 %: vazelína (olej)
Příklad 4	10 %: Timiron MP 1005, slída o velikosti menší než 15 μιτι od firmy Rona (částice) 90 %: vazelína (olej)
Příklad 5	10 %: Titan M212, vodou rozptýlitelný TiO₂ v menší než mikrometrové velikosti od firmy Preserpse lne. (částice) 90 %: vazelína (olej)

• •99 • · • · • · ♦ * ·

- 25 ·· ti * » ♦ » • ·· * · · • · » tm ·· ·· • · • · · • tt * · · • · · * 9

9 9 ··

Příklad 6

10 %: silikonový prášek 9506 od firmy Dow Corning (částice) 90 %: soustava vazelína/polybuten H300E v poměru 2:1 (olej)

Všechny z výše uvedených disperzí částic v oleji jsou stálé při teplotě místnosti po dobu tří měsíců. Příklady 3 až 6 byly připraveny přidáním osmi dílů olejové disperze do 92 dílů xanthanem strukturované tekutiny za použití postupu a mycího základu podle Příkladu 1.

Tento příklad ukazuje v případě suché pokožky, že použitím různých částic je možné manipulovat pocit na pokožce po umytí. Částice, které byly popsány, byly v tekutině stálé déle než tři měsíce.

Příklad 7: Tobolky parfému v oleji

Tekuté prostředky, obsahující disperzi parfému v oleji, jsou uvedeny níže v Tabulce 5.

Tabulka 5: Tekutý prostředek, obsahující disperzi tobolek parfému v oleji

Příklad 5A	92 dílů: xanthanem zahuštěná tekutina 8 dílů: 15 % limonenových tobolek o velikosti 180 pm (od firmy 3M) (částice), rozptýlené v 85 % vazelíny (olej)
Příklad 5B	92 dílů: xanthanem zahuštěná tekutina 8 dílů: 15 % limonenových tobolek o velikosti 30 pm (od firmy 3M) (částice), rozptýlené v 85 % vazelíny (olej)

K přípravě Příkladů 5A a 5B o složení uvedeném v Tabulce 5 byl použit stejný postup, jaký je popsán v Příkladu 1. Pro začlenění disperze

- 26 • · · * • ·· • · · • · · *··· ·« tobolek parfému v oleji byla připravena xanthanem zahuštěná tekutina o stejném složení, jaké bylo popsáno v Tabulce 1, bez obsahu parfému. Pro srovnání byl použit kontrolní vzorek, připravený smícháním jednoho dílu volné limonenové esence s 99 díly xanthanem zahuštěné tekutiny při teplotě místnosti. Příklad 5A prokázal mnohem lepší uchování parfému, než tomu bylo u Srovnávacího příkladu. Paže umyté vzorkem 5A vykazovaly mnohem silnější čerstvou limonenovou vůni, než tomu bylo za použití Srovnávacího příkladu s obsahem volné limonenové esence.

Claims

1. Tekutý mycí prostředek pro osobní hygienu, vyznačující se t í m, že obsahuje:

(a) systém povrchově aktivní látky, obsahující:

(i) 5 % až 30 % hmotnostních povrchově aktivní látky, zvolené z aniontové povrchově aktivní látky, amfoterní povrchově aktivní látky, neiontové povrchově aktivní látky, kationtové povrchově aktivní látky a z jejich směsí;

(ii) 0,1 % až 10 % hmotnostních vodou rozpustného zahušťovadla ve zmíněném systému povrchově aktivní látky;

(b) 2 % hmotnostní až 20 % hmotnostních disperze částic v oleji, obsahující:

(i) 60 % až 99 % hmotnostních vazelíny nebo zahuštěného zvláčňujícího oleje, který obsahuje s olejem mísitelné polymery, přičemž vazelína nebo zahuštěný olej mají viskozitu vyšší než 10 Pa.s při 0,1 s'¹ a 25 °C a mohou suspendovat pevné látky, mající hustotu vyšší než 1,05 při teplotě místnosti po dobudelší než 3 měsíce, aniž by došlo k viditelnému fyzikálnímu rozdělení; a (ii) 1 % až 40 % částic zvolených z:

(a) pevných látek majících velikost částice 0,5 mikrometru až 150 mikrometrů; a (b) tobolek o velikosti v rozmezí od 1 mikrometru do 200 mikrometrů;

přičemž tekutý mycí prostředek pro osobní hygienu je připraven nejprve smícháním částic podle bodů (b) (ii) s vazelínou nebo zahuštěným olejem podle (b) (i) k vytvoření disperze částic v oleji (b) a následným přidáním uvedené disperze částic v oleji (b) do systému povrchově ·· 99 9« ..

9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 9 9 .9

Ο ·· · · · 9 9 ·

- /Ο - 9 9 9W.it ·99· .9 .. ..

aktivní látky (a) k vytvoření disperze částic v oleji v roztoku povrchově aktivní látky, mající velikost kapky od 50 do 5 000 mikrometrů; přičemž velikost kapénky částice v oleji je alespoň pětinásobně větší než je velikost suspendovaných částic; a zmíněný tekutý mycí prostředek pro osobní hygienu je stálý déle než tři měsíce při teplotě místnosti.

2. Tekutý mycí prostředek podle nároku 1,vyznačující se t í m, že zahušťovadlem (a) (ii) je xanthanová guma.

3. Tekutý mycí prostředek podle nároku 1,vyznačuj ící se t í m, že olejem (b) (i) je uhlovodíkový olej, obsahující s olejem mísitelný polymer.