KR100904575B1 - 오일 중 입자 분산액을 함유하는 개인용 세정 조성물 - Google Patents

오일 중 입자 분산액을 함유하는 개인용 세정 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 안정한 오일 중 입자 분산액을 포함하는 개인용 세정액으로부터 기능적인 성분을 더 잘 전달하도록 설계된 개인용 세정액을 제공한다. 특별하게는, 본 발명은 고체 입자 및(또는) 캡슐을 전달하기 위한 조성물을 제공한다.
계면활성제, 증점제, 오일 중 입자 분산액, 오일 혼화성 중합체, 개인용 세정액

Description

오일 중 입자 분산액을 함유하는 개인용 세정 조성물 {Personal Wash Compositions Containing Particle-In-Oil Dispersion}
본 발명은 (a) 계면활성제 (비누 존재 또는 부재하의 합성 계면활성제); (b) (i) 고체 입자 (0.1 내지 150 미크론, 바람직하게는 0.2 내지 100 미크론) 또는 (ii) 오일 혼화성 중합체로 증점된 또는 구조화된 바셀린 또는 탄화수소유 중의 캡슐을 포함하는 오일 중 큰 입자 분산액; 및 (c) 오일 중 큰 입자 분산액 (50 미크론을 넘는 크기를 가진 분산액)의 물리적 분리를 방지할 수 있으며 3개월 이상 동안 오일 중 큰 입자 분산액의 분리를 방지할 수 있는 계면활성제 (예를 들면, 농축 계면활성제)와 혼화성인 수용성 증점제를 포함하는, 고체 입자를 효과적으로 침착시키는 액체 개인용 세정 조성물에 관한 것이다.
액체 클렌저로부터의 연화 오일의 침착은 양이온성 중합체에 의해 보조된 작은 액적 침착을 이용하거나 또는 큰 액적을 이용하여 이루어질 수 있다. 그러나, 클렌징 제품 (예를 들면, 워시-오프 클렌저)으로부터 고체 입자 (예를 들면, 친수성 입자)의 침착은 기술적으로 해결해야할 문제로 남아있다.
미국 특허 제5,661,189호 (Grieveson)는 연화제가 50-500 미크론 범위의 입자를 갖는 소수성 증점제로 증점된 연화제를 함유하는 수성 액체 및 모이스쳐라이징 조성물을 개시한다. 이들은 오일 중 입자 분산액이 아닌 증점된 입자들이다. 또한, 상기 참고 문헌은 오일 중 입자 침착물의 제조 및 이후의 계면활성제 용액과의 혼합을 교시하거나 제안하지 않는다. 오히려, 모든 성분들은 정적 믹서에서 분명하게 혼합된다. 그러한 공정이 본 발명에 사용되었다면, 입자는 용액 전반에 걸쳐 혼합되어 본 발명의 높은 입자/캡슐 침착에 비해 불량하게 침착될 것이다.
미국 특허 제5,804,540호 (Tsaur)는 비-거품억제 소수성 중합체에 의해 예비-증점된 저점도 오일을 포함하는 개인용 세정액을 개시한다.
역시, 상기 참고 문헌은 오일 중 입자 분산액으로서의 고체 화장용 입자 또는 캡슐을 교시하거나 제안하지 않았다. 또한, 계면활성제와 혼화성인 수용성 증점제를 포함하는 계면활성제 시스템 중의 오일 중 입자 분산액을 개시하지 않는다.
미국 특허 제5,869,070호 (Dixon 등)는 피부 보습제 및 겔 형성 중합체를 포함하는 안정한 액체 세정 조성물을 개시한다. 피부 보습제는 바셀린, 폴리부텐 및 3:1 내지 5:1의 바셀린/폴리부텐 혼합물이다.
상기 참고 문헌은 오일 중의 고체 입자 (예를 들면, 화장용 입자) 또는 오일 중의 캡슐을 개시하지 않는다. 또한, 바셀린/폴리부텐이 보습제로서 개시되긴 하였지만, 바셀린/폴리부틸렌에 의해 증점된 분리 오일을 교시 또는 제안하지는 않는다. 마지막으로, 증점/농축된 계면활성제 시스템 중의 오일 중 입자를 교시하거나 제안하지 않는다.
미국 특허 제 5,912,002호 (Grieveson 등)는 계면활성제 및 화장제, 유화제 및 캐리어를 포함하는 내부 유탁액을 포함하는 세정 조성물을 개시한다.
그리브슨 (Grieveson)의 조성물은, 본 발명의 조성물이 오일 ("오일 중 입 자"의 오일)이 농축된 계면활성제 용액의 존재하에 유화제 필요 없이 고체 입자를 분리하고 포획할 수 있어야 한다는 점에서 다르다. 대조적으로, 그리브슨은 유탁액을 이용해서만 안정성이 얻어지는 오일 중 오일 유탁액이다. 또한, 그리브슨의 오일 (캐리어 오일)은 25 ℃에서 200 내지 500,000 센티스톡인 임의의 오일일 수 있는 반면, 본 발명의 방법에서 오일 점도는 0.1 S-1에서 10,000 센티스톡 보다 높아야 한다.
미국 특허 제6,066,608호 (Glenn Jr.)는 계면활성제, 바셀린, 훈연 실리카 및 잔탄 검을 포함하는 조성물을 개시한다. 역시, 오일 중 입자/캡슐 분산액의 제조는 교시되거나 제안되지 않았다. 모이스쳐라이저는 복합 코아세르베이트 내에 보습제를 캡슐화하여 액적의 본래 상태를 보호함으로써 제조된다. (a) 먼저 오일 중 입자 분산액을 형성하고; (b) 계면활성제 베이스를 (예를 들면, 주입에 의해) 첨가하고; (c) 전달 개선을 위해 (예를 들면, 계면활성제 및 분산액을 부드럽게 혼합하고 그후에 스크린을 통해 조성물 혼합물을 통과시켜) 입자/캡슐을 현탁시킬 수 있는 오일 중 큰 입자 분산액을 만드는 과정은 개시되지 않았다.
놀랍게도, 출원인은 오일 중 입자 분산액을 형성함으로써 워시-오프 액체로부터 (a) 고체 입자; 및(또는) (b) 캡슐 (예를 들면, 향료 함유 캡슐)을 전달하는 탁월한 방법을 발견하였으며, 여기서 입자는 상기 (a) 또는 (b)를 의미하며; 오일은 오일 혼화성 중합체를 함유하는 바셀린 또는 연화 오일이고; 오일 중 입자 분산액이 존재하는 계면활성제 시스템은 (예를 들면, 잔탄 검 또는 기타 증점제로) 증 점/농축된다. 오일 중 입자 분산액은 가시적인 물리적 분리 없이 3개월 넘게 실온에서 안정한 상태로 남아있으므로, 사용시에 입자가 오일 중 입자 분산액으로서가 아니라 단독으로 사용되었을 때 보다 훨씬 더 많은 양의 고체 입자/캡슐을 워시-오프 액체 조성물로부터 침착시킨다.
더욱 상세하게는, 본 발명은
(a) (i) 음이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 그의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 계면활성제 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 8 내지 25 중량%; 및
(ii) 상기 계면활성제(들)와 혼화성이며 실온에서 3개월 이상 동안 액체 클렌저로부터의 하기 (b)에 나타낸 오일 중 입자 분산액의 물리적 분리를 방지하는 수용성 증점제 0.1 내지 5 중량%
를 포함하는 계면활성제 시스템; 및
(b) (i) 바셀린 또는 증점된 오일이 1.05 보다 더 큰 밀도를 갖는 고체 입자를 현탁시킬 수 있는, 오일 혼화성 중합체를 함유하는 바셀린 또는 증점된 연화 오일 60 내지 99 중량% (유화제가 필요 없긴 하지만, 그러한 유화제는 필요시에 임의로 첨가될 수 있음); 및
(ii) (a) 0.1 내지 250 미크론, 바람직하게는 0.2 내지 200 미크론, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 150 미크론의 입자 크기를 가진 고체 입자; 및 (b) 1 내지 200 미크론의 크기를 가진 캡슐로 이루어진 군에서 선택된 "입자" 1 내지 40 중량%
를 포함하는 오일 중 입자 분산액 2 내지 20 중량%
를 포함하며; 오일 중 입자 분산액 자체가 실온에서 3개월 이상 동안 안정하며; 오일 중 입자 분산액이 약 50 내지 5000 미크론, 바람직하게는 100 내지 1000 미크론의 크기를 가지며; 오일 중 입자 분산액이 실온에서 3개월 이상 동안 조성물에서 안정한, 개인용 액체 조성물에 관한 것이다.
도 1은 액체가 본 발명의 순서로, 즉 먼저 (b)(ii)의 입자와 (b)(i)의 바셀린 또는 증점된 오일을 혼합하여 오일 중 입자 분산액 (b)를 형성하고 이어서 상기 분산액을 계면활성제 시스템 (a)에 첨가하여 계면활성제 용액 중의 오일 중 입자 분산액을 형성함으로써 제조되는 본 발명의 실시예 1A의 개략도이다. 언급된 바와 같이, 스파클은 가시적으로 훨씬 더 두드러지도록 함께 응집 또는 집합된다.
대조적으로, 역시 개략적으로 나타낸 실시예 1의 비교예는 그러한 집합된 큰 덩어리가 아니라 작은 필터 입자를 갖는다.
출원인은 이러한 덩어리로 인해 더 많은 글리터 (glitter)가 기질 (예를 들면, 피부 또는 모발) 상에 침착됨을 입증하였다.
본 발명은 고체 입자 (바람직하게는, 친수성 고체 입자) 및(또는) 캡슐 (예를 들면, 향료 함유 캡슐)을 워시-오프 액체 조성물로부터 전달하기 위한 조성물에 관한 것이다. 이들 "입자" (일반적으로, 고체 입자, 및 캡슐로 언급됨)는 증점/농축된 계면활성제 조성물에 존재하는, 비교적 큰 크기 (50 내지 5000 미크론)의 (실온에서 3개월 이상 동안) 안정한 오일 중 입자 분산액으로부터 전달되며, 그 전체 조성물 (오일 중 입자 분산액을 함유함) 자체는 실온에서 3개월 동안 안정하다.
하기하는 바와 같은 조성물은 (1) 계면활성제 시스템; (2) 상기 계면활성제 시스템에 대한 증점 시스템; 및 (3) 오일 중 입자 조성물에 의해 정의될 것이며, 오일 중 입자 조성물 자체는 (a) 입자 (예를 들면, 고체 입자 또는 캡슐) 및 (b) 입자가 존재하는 오일에 의해 정의된다. 오일은 입자를 더 현탁/안정화하는 것을 돕는 오일 혼화성 중합체를 함유하는 바셀린; 또는 증점된 연화 오일이다.
본 발명은 아래에 더욱 상세히 정의된다.
계면활성제 시스템
본 발명의 조성물은 5 내지 30 중량%의 계면활성제를 포함한다. 조성물 중의 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성/쯔비터이온성, 양이온성 또는 그의 혼합물일 수 있다.
음이온성 계면활성제는, 예를 들면 지방족 술포네이트, 예를 들면 일차 알칸 (예를 들면, C8-C22) 술포네이트, 일차 알칸 (예를 들면, C8-C22) 디술포네이트, C8-C22 알켄 술포네이트, C8-C22 히드록시알칸 술포네이트 또는 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트 (AGES); 또는 방향족 술포네이트, 예를 들면 알킬 벤젠 술포네이트일 수 있다.
음이온계는 또한 알킬 술페이트 (예를 들면, C12-C18 알킬 술페이트) 또는 알킬 에테르 술페이트 (알킬 글리세릴 에테르 술페이트 포함)일 수도 있다. 그 중에서, 알킬 에테르 술페이트는 하기 화학식을 갖는다:
RO(CH2CH2O)nSO3M
상기 식에서, R은 탄소 원자수 8 내지 18, 바람직하게는 탄소 원자수 12 내지 18의 알킬 또는 알케닐이고, n은 1.0을 넘는, 바람직하게는 2와 3 사이의 평균 값을 가지며, M은 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 치환된 암모늄과 같은 가용화 양이온이다. 암모늄 및 나트륨 라우릴 에테르 술페이트가 바람직하다.
이들은 분지되지 않았다는 점에서 본 발명의 에테르 술페이트와 다르다.
음이온계는 또한 알킬 술포숙시네이트 (모노- 및 디알킬, 예를 들면 C6-C22 술포숙시네이트 포함); 알킬 및 아실 타우레이트, 알킬 및 아실 사르코시네이트, 술포아세테이트, C8-C22 알킬 포스페이트 및 포스페이트, 알킬 포스페이트 에스테르 및 알콕실 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 락테이트, C8-C22 모노알킬 숙시네이트 및 말레에이트, 술포아세테이트, 및 아실 이세티오네이트일 수도 있다.
술포숙시네이트는 하기 화학식의 모노알킬 술포숙시네이트
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M;
하기 화학식의 아미도-MEA 술포숙시네이트
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2 M
(상기 식에서, R4는 C8-C22 알킬이고 M은 가용화 양이온임);
하기 화학식의 아미도-MIPA 술포숙시네이트일 수 있다:
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M
(상기 식에서, M은 상기 정의된 바와 같음).
또한, 알콕실화 시트레이트 술포숙시네이트; 및 하기 화학식과 같은 알콕실화 술포숙시네이트가 포함된다:
Figure 112003031720505-pct00001
상기 식에서, n = 1 내지 20이고, M은 상기 정의된 바와 같다.
사르코시네이트는 일반적으로 화학식으로 표시된다:
RCON(CH3)CH2CO2M
상기 식에서, R은 C8-C20 알킬이고, M은 가용화 양이온이다.
타우레이트는 일반적으로 하기 화학식으로 표시된다:
R2CONR3CH2CH2SO3M
상기 식에서, R2는 C8-C20 알킬이고, R3은 C1-C 4 알킬이고, M은 가용화 양이온이다.
음이온성 계면활성제의 또다른 부류는 다음과 같은 카르복실레이트이다:
R-(CH2CH2O)nCO2M
상기 식에서, R은 C8-C20 알킬이고, n은 0 내지 20이고, M은 상기 정의한 바와 같다.
사용될 수 있는 또다른 카르복실레이트는 예를 들면 세픽 (Seppic)사의 몬테인 LCQ?와 같은 아미도 알킬 폴리펩티드 카르복실레이트이다.
사용될 수 있는 또다른 계면활성제는 C8-C18 아실 이세티오네이트이다. 이들 에스테르는 바람직하게는 알칼리 금속 이세티오네이트와, 6 내지 18개의 탄소 원자를 가지며 20 미만의 요오드가를 갖는 혼합된 지방족 지방산과의 반응에 의해 제조된다. 혼합된 지방산의 75% 이상은 12 내지 18개의 탄소 원자를 가지며 25% 이하는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다.
존재한다면 아실 이세티오네이트는 일반적으로 총 조성물의 약 0.5-15 중량%일 것이다. 바람직하게는, 이 성분은 약 1 내지 약 10%로 존재한다.
아실 이세티오네이트는 본 출원에 참고로 인용된, 일라르디 (Ilardi) 등의 미국 특허 제5,393,466호에 기재된 바와 같은 알콕실화 이세티오네이트일 수 있다. 이 화합물은 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112003031720505-pct00002
상기 식에서, R은 탄소 원자수 8 내지 18의 알킬기이고, m은 2 내지 4의 정수이고, R' 및 R"은 동일하거나 상이하며, 수소이거나 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬기이고, M+은 나트륨, 칼륨 또는 암모늄과 같은 일가 양이온이다.
일반적으로, 음이온성 성분은 조성물의 약 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 12 중량%를 포함할 것이다. 그것은 또 한 C8-C14 비분지된 지방산 탄화수소 (예를 들면, 라우르산, 팔미트산, 카프르산 등)를 포함할 수 있다.
쯔비터이온성 및 양쪽이온성 계면활성제
쯔비터이온성 계면활성제는, 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄이고, 지방족 치환기 중의 하나가 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유하고 하나가 음이온 기, 예를 들면 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유하는, 지방족 4차 암모늄, 포스포늄 및 술포늄 화합물의 유도체로서 광범위하게 설명될 수 있는 것으로 예시된다. 이들 화합물의 일반식은 다음과 같이 표시된다:
Figure 112003031720505-pct00003
Figure 112003031720505-pct00004
상기 식에서, R2는 탄소 원자수가 약 8 내지 약 18이고, 에틸렌 옥사이드 성분이 0 내지 약 10이고 글리세릴 성분이 0 내지 약 1인 알킬, 알케닐 또는 히드록시 알킬 라디칼이고; Y는 예를 들면 질소, 황 또는 인 원자로 이루어진 군에서 선택되며; R3은 탄소 원자수 약 1 내지 약 3의 알킬 또는 모노히드록시알킬기이고; X는 Y가 황 원자일 때 1이고, Y가 질소 또는 인 원자일 때 2이고; R4는 탄소 원자수 약 1 내지 약 4의 알킬렌 또는 히드록시알킬렌이고; Z는 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스포네이트 및 포스페이트기로 이루어진 군에서 선택된 라디칼이 다.
본 발명에서 사용될 수 있는 양쪽이온성 세제는 1개 이상의 산 기를 포함한다. 이것은 카르복실산 또는 술폰산기일 수 있다. 그것들은 4차 질소를 포함하므로 4차 아미도 산이다. 그것은 일반적으로 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬 또는 알케닐기를 포함한다. 그것은 일반적으로 다음과 같은 전체 구조식을 가질 것이다:
Figure 112003031720505-pct00005
상기 식에서, R1은 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬 또는 알케닐이고; R2 및 R3은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 3의 알킬, 히드록시알킬 또는 카르복시알킬이고; n은 2 내지 4이고; m은 0 내지 1이고; X는 히드록실기로 임의로 치환된 탄소 원자수 1 내지 3의 알킬렌이고; Y는 -CO2- 또는 -SO3-이다.
상기 화학식에 속하는 적합한 양쪽이온성 세제는 하기 화학식의 간단한 베타인;
Figure 112003031720505-pct00006

및 하기 화학식의 아미도 베타인을 포함한다:
Figure 112003031720505-pct00007
상기 식에서, m은 2 또는 3이다.
두 화학식에서, R1, R2 및 R3은 상기 정의된 바와 같다. R1은 특히 코코넛으로부터 유래된 C12 및 C14 알킬기의 혼합물이므로 R1 기의 절반 이상, 바람직하게는 3/4 이상은 10 내지 14개의 탄소 원자를 갖게 된다. R2 및 R3은 바람직하게는 메틸이다.
또한, 양쪽이온성 세제는 하기 화학식의 술포베타인
Figure 112003031720505-pct00008

또는
Figure 112003031720505-pct00009
(상기 식에서, m은 2 또는 3임), 또는 -(CH2)3SO- 3이 다음 화학식
Figure 112003031720505-pct00010
으로 치환된 이들의 변형일 수 있다.
이들 화학식에서, R1, R2 및 R3은 상기 정의된 바와 같다.
암포아세테이트 및 디암포아세테이트는 또한 사용될 수 있는 가능한 쯔비터이온성 및(또는) 양쪽이온성 화합물에 속한다.
계면활성제 시스템은 임의로 비이온성 계면활성제를 포함할 수도 있다.
사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 특히 소수성기 및 반응성 수소 원자를 갖는 화합물, 예를 들면 지방족 알코올, 산, 아미드 또는 알킬 페놀과, 알킬렌 옥사이드, 특히 단독의 또는 프로필렌 옥사이드와의 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물을 포함한다. 특정 비이온성 세제 화합물은 알킬 (C6-C22) 페놀-에틸렌 옥사이드 축합물, 지방족 (C8-C18) 일차 또는 이차 선형 또는 분지된 알코올과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌디아민의 반응 생성물의 축합에 의해 제조된 생성물이다. 다른 비이온성 세제 화합물은 장쇄 3차 아민 옥사이드, 장쇄 3차 포스핀 옥사이드 및 디알킬 술폭시드를 포함한다.
비이온계는 또한 폴리사카라이드 아미드와 같은 당 아미드일 수도 있다. 특별하게는, 계면활성제는 본 출원에 참고로 인용된, 아우 (Au) 등의 미국 특허 제5,389,279호에 기재된 락토비온아미드 중의 하나 또는 본 출원에 참고로 인용된, 켈켄베르그 (Kelkenberg)의 미국 특허 제5,009,814호에 기재된 당 아미드 중의 하나일 수 있다.
사용될 수 있는 기타 계면활성제는 둘다 본 출원에 참고로 인용된, 파란 쥬니어. (Parran Jr.)의 미국 특허 제3,723,325호에 기재된 것 및 레나도 (Llenado)의 미국 특허 제4,565,647호에 기재된 알킬 폴리사카라이드 비이온성 계면활성제이다.
바람직한 알킬 폴리사카라이드는 하기 화학식의 알킬 폴리글리코시드이다:
R2O(CnH2nO)t(글리코실)x
상기 식에서, R2는 알킬기가 약 10 내지 약 18개, 바람직하게는 약 12 내지 약 14개의 탄소 원자를 함유하는, 알킬, 알킬페닐, 히드록시알킬, 히드록시알킬페닐, 및 그의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되며; n은 0 내지 3, 바람직하게는 2이며; t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이며; x는 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 1.3 내지 약 2.7이다. 글리코실은 바람직하게는 글루코오스로부터 유래된다. 이들 화합물을 제조하기 위해, 알코올 또는 알킬폴리에톡시 알코올은 먼저 형성되고 그후에 글루코오스, 또는 글루코오스 공급원과 반응되어 글루코시드 (1-위치에 부착)를 형성한다. 추가의 글리코실 단위는 그후에 그의 1-위치와 이전 글리코실 단위 2-, 3-, 4- 및(또는) 6-위치, 바람직하게는 주로 2-위치 사이에 부착될 수 있다.
비이온계는 일반적으로 조성물의 0 내지 10 중량%를 구성한다.
양이온성 합성 계면활성제는 이 제품에서 유일한 계면활성제로서 작용하는 것이 아니라, 보조-계면활성제로서 약 0.5% 내지 약 6 중량%의 소량으로 사용될 수 있다. 더욱 바람직한 유형의 양이온성 계면활성제는 알킬 트리모늄 클로라이드 및 메토술페이트, 및 디알킬디모늄 클로라이드 및 메틸 술페이트, 및 알킬 알코늄 클로라이드 및 메틸 술페이트 및 그의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 이들 계면활성제는 알킬 사슬 당 C12 내지 C24 탄소 원자를 함유한다. 가장 바람직한 양이온계는 스테아르알코늄 클로라이드, 스테아릴트리모늄 클로라이드, 디-스테아릴-디모늄 클로라이드, 및 그의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
증점 시스템
본 발명의 필요한 또다른 성분은 유기, 무기 또는 고분자 안정제이다. 특별하게는, 조성물은 40 ℃에서 4주 이상 동안 계면활성제 조성물에서 큰 오일 액적 (중합체/오일 블렌드의 액적)의 물리적 안정성을 제공하는 유기, 무기 또는 고분자 안정제를 0.1 내지 10 중량% 포함한다.
일반적으로, 본 발명의 유기 고분자 안정제는, 제한되는 것은 아니지만 임의의 수개의 장쇄 아실 유도체 또는 그의 혼합물을 포함한다. 탄소 원자수 약 14 내지 약 22의 글리콜 모노-, 디- 및 트리에스테르가 포함된다. 바람직한 글리콜 에스테르는 에틸렌 글리콜 모노- 및 디스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트, 팜유 글리세리드, 트리팔미틴, 트리스테아린 및 그의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 유 용한 현탁제의 또다른 예는 탄소 원자수 약 14 내지 약 22의 알칸올아미드를 포함한다. 바람직한 알칸올아미드는 스테아르산 모노에탄올아미드, 스테아르산 디에탄올아미드, 스테아르산 모노이소프로판올아미드, 스테아르산 모노에탄올아미드 스테아레이트 및 그의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 유용한 현탁제의 또다른 예는 장쇄 지방산 에스테르, 예를 들면 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 팔미테이트, 팔미틸 팔미테이트, 트리히드록시스테아릴글리세롤 및 트리스테아릴글리세롤을 포함한다. 본 발명에 유용한 또다른 적합한 현탁제의 예는 탄소 원자수 약 14 내지 약 22의 장쇄 아민 옥사이드를 포함한다. 바람직한 아민 옥사이드는 헥사데실디메틸아민 옥사이드 및 옥타데실디메틸아미드 옥사이드이다.
본 발명에 유용한 적합한 고분자 현탁제 (또는 증점제)의 예는 탄수화물 검, 예를 들면 셀룰로오스 검, 미세결정성 셀룰로오스, 셀룰로오스 겔, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 소듐 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시메틸 카르복시프로필 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 구아 검, 카라야 검, 트라가칸트 검, 아라비아 검, 아카시아 검, 아가 검, 잔탄 검 및 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 탄수화물 검은 셀룰로오스 검 및 잔탄 검이다. 상기 유형의 현탁제 중에서, 바람직한 화합물은 장쇄 글리콜 에스테르 및 탄수화물 검을 포함한다. 사용될 수 있는 기타 안정제는 본 출원에 참고로 인용된, 글렌, 쥬니어 (Glenn, Jr.)의 미국 특허 제5,854,293호, 칼럼 4, 라인 36 내지 칼럼 6, 라인 65에 기재되어 있다.
증점제는 또한 양이온성 중합체일 수도 있다. 적합한 양이온성 중합체는 구 아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 쿼터늄-19, -23, -40, -57, 폴리(디메틸디알릴암모늄 클로라이드), 폴리(디메틸 부테닐 암모늄 클로라이드)-, w-비스(트리에탄올암모늄 클로라이드), 폴리(디프로필디알릴암모늄 클로라이드), 폴리(메틸-베타 프로파니오디알릴암모늄 클로라이드), 폴리(디알릴피페리디늄 클로라이드), 폴리(비닐 피리디늄 클로라이드), 4차화된 폴리(비닐 알코올), 4차화된 폴리(디메틸아미노에틸메타크릴레이트) 및 그의 혼합물을 포함한다.
현탁제 또는 그의 혼합물은 조성물의 약 0.1 내지 10%로 존재할 수 있다.
이론에 기초하길 바라는 것은 아니지만, 증점제는 오일 중 입자 분산액의 현탁을 돕기 위해 전달된다.
특별하게는, 증점된 계면활성제 시스템은 3개월 이상 동안 오일 중 입자 분산액의 물리적 분리를 방지한다.
오일 중 입자 분산액
오일 중 입자 분산액은 고체 입자 및 그 고체 입자를 농축 계면활성제 용액 중에 안정하게 현탁시키고 포획할 수 있는 잘 구조화된 오일을 포함한다. 오일 중 입자 분산액의 안정성은 오일의 점도 및 현탁력에 의해 얻어진다.
현탁된 고체 입자는 무기 또는 유기 입자일 수 있다. 무기 입자의 예는, 제한되는 것은 아니지만 실리카, 활석, 운모를 포함하며, 유기 입자의 예는 실리콘 분말, 또는 향료 캡슐 또는 비타민 E 캡슐과 같은 캡슐이다. 본 발명에 적합한 캡슐은 계면 중합 캡슐화, 코아세르베이션 캡슐화, 분무 건조/냉각 캡슐화 또는 분무 코팅 캡슐화와 같은 각종 캡슐화 방법에 의해 제조된 자유 유동 분말이다. 이들 고체 입자는 개인 세정 용도를 위해 승인된 화장품 등급이어야 한다. 전형적으로, 고체 입자는 0.1 내지 150 미크론, 바람직하게는 0.2 내지 200 미크론, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 150 미크론의 입자 크기를 가질 것이다.
잘 구조화된 오일은 0.1 S-1에서 10,000 cps 보다 높은 점도 (실온 (25 ℃)에서 측정됨)를 가지며 가시적인 물리적 분리 없이 3개월 이상 동안 실온에서 고체 입자를 안정하게 현탁시킬 수 있는 연화 오일로서 정의된다. 바람직하게는, 잘 구조화된 오일은 오일 혼화성 중합체로 구조화된/증점된 바셀린 또는 연화 오일이다. 연화 오일의 예는 미네랄유, 트리글리세리드유, 예를 들면 해바라기 종자유, 피마자유 또는 대두유, 알킬 에스테르, 예를 들면 이소프로필팔미테이트 또는 이소프로필미리스테이트 및 실리콘유이다. 이들 연화 오일은 그의 불량한 현탁/포획 특성으로 인해 단독으로는 본 발명에 유용하지 않다. 조밀한 고체 입자를 현탁시키고 포획하기 위해, 오일 혼화성 중합체를 이 연화 오일에 첨가할 필요가 있다. 오일 혼화성 중합체는 증점제로서 또한 구조화제로서 작용하여 고체 입자를 현탁시킨다. 가능한 오일 혼화성 중합체의 예는 알킬렌 또는 이소알킬렌의 수소화 또는 비-수소화 중합체, 예를 들면 폴리부텐, 폴리-알파올레핀, 또는 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트 및 그의 공중합체, 및 고무 열가소성 블록 공중합체, 예를 들면 부타디엔/스티렌 또는 스티렌/부틸렌 디- 또는 트리-블록 공중합체이다. 가장 바람직하게는, 오일 혼화성 중합체는 쉘 케미칼 캄파니 (Shell Chemical Company)로부터 상품명 크래톤 (Kraton)?으로 판매되는 고무계 열가소성 블록 중합체이다.
일반적으로, 오일 액적은 현탁된 입자 크기의 5배이거나 또는 더 커야 한다 (즉, 5배 이상).
전형적으로, 잘 구조화된 오일은 오일 중 입자 분산액의 60 내지 99%, 바람직하게는 70 내지 95%를 구성하며 고체 입자는 분산액의 1 내지 40%, 바람직하게는 5 내지 30%을 구성한다.
기타 성분
상기한 성분 이외에, 조성물 (즉, 계면활성제 조성물)은 개인용 세정 조성물에 함유될 수 있는 각종 성분 중의 어느 하나, 예를 들면 유기 용매 (예를 들면, C1 내지 C4 알칸올과 같은 폴리올), 보조 증점제, 격리제 (예를 들면, 테트라소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트), 착색제, 불투명화제 및 펄라이저를 포함할 수 있다.
조성물은 또한 항미생물제, 알칸올아미드, 항산화제 (예를 들면, 부틸화 히드록시톨루엔), 엑스폴리언트 (폴리옥시에틸렌 비드) 등을 포함할 수도 있다.
실시예 및 비교예, 또는 명백하게 표시한 경우를 제외하고는, 재료의 양 또는 비 또는 조건 또는 반응, 재료의 물리적 성질 및(또는) 용도를 나타내는 설명의 모든 수치는 "약"이란 단어에 의해 변형되는 것으로 이해되어야 한다.
명세서에 사용된 "포함하는"이란 용어는 명시된 특징, 정수, 단계, 성분의 존재를 포함하지만 하나 이상의 특징, 정수, 단계, 성분 또는 그의 군의 존재 또는 첨가를 배제하지 않는 것이다.
다음 실시예는 본 발명을 추가로 예시하기 위한 것으로서 본 발명을 어떠한 식으로든 제한하지 않는다.
달리 명시하지 않으면, 모든 백분율은 중량 백분율이다.
실시예 1: 고체 입자의 침착
다음 실시예는 액체 클렌저로부터의 큰 고체 입자의 침착이 본 발명의 안정한 오일 중 입자 분산액을 이용하여 어떻게 현저하게 상승될 수 있는지를 나타낸다. 이들 실시예에 사용된 "입자"는 100 x 100 미크론 및 100 x 50 미크론의 2개의 글리터-가시적 스펙트라텍 지오메틱 실버 (Spectratek Geometric Silver) 안료이다.
먼저, 출원인은 안정한 오일 중 글리터 분산액의 혼입을 위해 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성을 가진 액체 클렌징 베이스를 제조하였다:
액체 클렌징 베이스의 조성
라우르산 2.88 중량%
트리에탄올 아민 2.0 중량%
Na 라우로암포아세테이트 5.8 중량%
Na 라우릴 술포숙시네이트 5.8 중량%
잔탄 검 1.2 중량%
글리세린 10.0 중량%
DMDM 히단토인 0.20 중량%
향료 0.5 중량%
물 100 중량%까지

액체 베이스는 증점된 베이스, 즉 잔탄 검으로 증점된 베이스임을 주목해야 한다.
다음에, 출원인은 아래 표 2에 나타낸 오일 중 글리터 분산액을 제조하였다.
오일 중 글리터 분산액의 조성
실시예 1A 10% 스펙트라텍 100 x 100 미크론 지오메트릭 실버 (예를 들면, "입자") 90% 바셀린/폴리부텐 (파날란 H300E) 2 대 1 비 (예를 들면, 오일 및 오일 용해성 중합체)
실시예 1B 10% 스펙트라텍 100 x 50 미크론 지오메트릭 실버 90% 바셀린/폴리부텐 (파날란 H300E) 2 대 1 비

실시예 1A 및 1B는 표 2의 제조된 오일 중 글리터 분산액 8부를 시린지 펌프를 이용하여 잔탄 증점된 액체 클렌저 92부에 주입하여 큰 누들 (noodle)상 입자를 형성함으로써 제조되었다. 그후에, 혼합물을 500 미크론 구멍이 있는 스크린에 통과시켜 300 미크론 보다 큰 입자 크기를 가진 오일 중 글리터 분산액을 제조하였다. 현미경으로 검사한 결과, 이들 글리터는 실시예 둘다에서 바셀린/중합체 오일 액적 내부에 잘 포획되었다.
두 비교예가 또한 비교의 목적으로 제조되었다. 비교예 1은 글리터, 스펙트라텍 100 x 100 지오메트릭 실버 안료 0.8 부와 잔탄 증점된 액체 베이스 99.2 부를 실온에서 혼합함으로써 제조되었다 (즉, 그것은 일반 조성물 중의 글리터일 뿐 오일 중 글리터 분산액이 아님). 비교예 2는 바셀린/파날렌 H300 (2/1 비) 7부를 비교예 1 93부에 주입함으로써 제조되었다. 그후에, 클렌저를 500 미크론 구멍이 있는 스크린에 통과시켜 비교예 2를 제조하였다. 비교예 2에서, 오일 및 글리터는 액체 중의 별개의 분산액이었다.
개인 세정 입자를 도포하기 위한 절차는 다음과 같다:
(1) 팔 (예를 들면, 아래 팔)을 수돗물로 적시고;
(2) 아래 팔에 샘플 (예를 들면, 0.5 g)을 도포하고 10초 동안 문지르고;
(3) 아래 팔을 따뜻한 수돗물 (약 30-32 ℃)로 15초 동안 (약 15 ㎖/초 유속) 헹구고;
(4) 피부를 종이 타월로 가볍게 두드려서 건조시킨다.
그러한 절차를 이용함으로써, 실시예 1A 또는 1B로 세정된 팔에는 비교예 1 또는 비교예 2로 세정된 팔에서 보다 훨씬 더 많은 양의 가시적 샤이닝 입자가 피부 상에 유지되었다. 이 실시예는 액체 개인용 세정 제품으로부터의 고체 입자의 침착이 본 발명에 청구된 안정한 오일 중 입자 분산액을 이용함으로써 이루어질 수 있음을 분명하게 나타내었다. 그러한 침착을 얻기 위하여, 고체 입자는 오일 액적 내부에 안정되게 포획되어야 한다.
실시예 2
액체 클렌저 중의 오일 중 입자 분산액의 안정성에 대한 오일 현탁액 특성의 효과를 나타내기 위해 4가지 실시예를 제조하였다.
오일 중 입자 분산액의 조성
실시예 2A 5% 티미론 (Timiron) MP 1005 (로나 (Rona) 제품인 15 미크론 미만의 운모) 95% 바셀린
실시예 2B 5% 티미론 MP 1005 (로나 제품인 15 미크론 미만의 운모) 95% 게알렌 500 (Penreco 제품) (오일 혼화성 중합체로 증점된 미네랄유)
비교예 1 5% 티미론 MP 1005 (로나 제품인 15 미크론 미만의 운모) 95% 미네랄유
비교예 2 5% 티미론 MP 1005 (로나 제품인 15 미크론 미만의 운모) 95% DC 200 (5,000 cps 실리콘유)

오일 중 2가지, 바셀린 및 게알렌 (Geahlene) 500 (블록 공중합체로 증점된 미네랄유임)은 본 발명에 적합한 양호한 현탁 특성을 갖는다. 다른 2가지 오일, 미네랄유 및 실리콘유는 오일 중에 큰 입자를 안정하게 현탁시키는 양호한 현탁 특성을 갖지 않으므로 본 발명의 용도에 적합하지 않다. 오일 중 입자 분산액은 티미론 (Timiron) 5부와 오일 95부를 50 ℃에서 10 내지 20분 동안 혼합함으로써 제조되어 액체 클렌저에 첨가되기 전에 실온으로 냉각되었다. 제조된 오일 중 입자 분산액은 바셀린 및 게알렌 500 둘다에 대해서는 3개월 이상 동안 실온에서 안정하였지만, 실리콘유 또는 미네랄유에 대해서는 안정하지 않았다.
그후에, 상기 제조된 오일 중 입자 분산액 5 부를 실시예 1에 기재된 잔탄 구조화된 액체 및 방법을 이용하여 액체 세정 베이스 95 부에 첨가하였다. 운모는 실시예 2A 및 2B의 경우 오일 상 내부에 잘 유지되었다. 비교예의 경우, 대부분의 운모는 클렌저 내로 방출되었다. 이 실시예는 오일 중 입자 분산액을 함유하는 액체 클렌저가 개선된 감각 또는 피부 보호 특성을 위해 피부 표면 상에 포획 입자를 침착시킬 수 있도록 하기 위해 본 발명에서 오일 현탁 특성이 매우 중요함을 나타낸다. 그 용도를 위해 유용하기 위해서, 오일 중 입자 분산액은 가시적인 물리적 분리 없이 3개월 이상 동안 실온에서 안정해야 한다.
실시예 3-6
고체 등급 입자 (단지 글리터가 아님)가 사용될 수 있는지를 나타내기 위해, 출원인은 입자로서 (1) 미크론 크기의 활석, (ii) 운모, (iii) TiO2 및 (iv) 실리콘 분말을 제조하였다. 활석, 운모 및 실리콘 분말 (미크론 크기)은 촉질성 (tactile properties)을 조정하는데 이용되고; TiO2 (서브미크론, 수분산성 TiO2 형태)는 UV 보호를 위한 것이다. 분산액의 조성은 하기 표 4에 나타내었다.
오일 중 입자 분산액의 조성
실시예 3 30% 심팩트 (Cimpact) 710 (루즈낵 아메리카 (Luznac America) 제품인 1.6 미크론 활석) (입자) 70% 바셀린 (오일)
실시예 4 10% 티미론 MP 1005 (로나 제품인 15 미크론 미만의 운모) (입자) 90% 바셀린 (오일)
비교예 5 10% 티탄 (Titan) M212 (프레세르프세 인크. (Preserpse Inc.) 제품인 서브미크론의 수분산성 TiO2) (입자) 90% 바셀린 (오일)
비교예 6 10% 9506 실리콘 분말 (다우 코닝 제품) (입자) 90% 바셀린/폴리부텐 H300E (2:1 비) (오일)

상기 모든 오일 중 입자 분산액은 실온에서 3개월 동안 안정하였다. 실시예 3-6은 오일 분산액 8 부를 실시예 1의 방법 및 베이스를 이용하여 잔탄 구조화된 액체 92부에 첨가함으로써 제조되었다.
이 실시예는 세정 후의 피부 느낌인 건조 피부가 각종 입자를 이용하여 조정될 수 있음을 나타낸다. 언급된 입자는 3개월 이상 동안 액체에서 안정하였다.
실시예 7 - 오일 중의 향료 캡슐
오일 중 향료 분산액을 가진 액체 조성물은 하기 표 5에 나타내었다.
오일 중 향료 캡슐 분산액을 함유하는 액체 조성물
실시예 5A 92 부: 잔탄 증점된 액체 8 부: 85% 바셀린 (오일)에 분산된 15% 180 ㎛ 리모넨 캡슐 (Limonene Capsule) (예를 들면, 3M 제품) (입자) 85% 바셀린 (오일)
실시예 5B 92 부: 잔탄 증점된 액체 8 부: 85% 바셀렌 (오일)에 분산된 30 ㎛ 리모넨 캡슐 (예를 들면, 3M 제품) (입자)

실시예 1에 기재된 바와 동일한 절차를 이용하여 표 4에 나타낸 조성을 가진 실시예 5A 및 5B를 제조하였다. 향료 없이 표 1에 나타낸 것과 동일한 조성을 가진 잔탄 증점된 액체는 오일 중의 향료 캡슐 분산액의 혼입을 위해 제조하였다. 프리 리모넨 향료 1 부와 잔탄 증점된 액체 99 부를 실온에서 혼합하여 제조한 대조군 샘플은 비교용으로 사용하였다. 샘플 5A는 비교예 보다 향료를 훨씬 더 잘 유지하였다. 샘플 5A로 세정된 팔은 프리 리모넨 향료를 함유하는 비교예 보다 훨씬 더 강한 신선한 리모넨 향을 나타내었다.


Claims (3)

  1. (A) 계면활성제 시스템 내에 (i) 음이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택된 계면활성제 5 내지 30 중량%; 및
    (ii) 수용성 증점제 0.1 내지 10 중량%
    를 포함하는 계면활성제 시스템; 및
    (B) (i) (a) 알킬렌 또는 이소알킬렌의 수소화 또는 비-수소화 중합체, 폴리-알파올레핀, 또는 폴리에스테르 (b) 폴리아크릴레이트 및 그의 공중합체, 및 (c) 고무 열가소성 블록 공중합체로 구성된 군으로부터 선택된 오일 혼화성 중합체에 의해서 증점된,
    0.1 S-1 및 25 ℃에서 10,000 cps 보다 높은 점도를 가지며 실온에서 3개월 동안 1.05 보다 더 큰 밀도를 갖는 고체를 가시적인 물리적 분리없이 현탁시킬 수 있는 바셀린 또는 증점된 연화 오일 60 내지 99 중량%; 및
    (ii) (a) 0.5 내지 150 미크론의 입자 크기를 가진, 운모, TiO2 및 글리터로 구성된 군으로부터 선택된 고체; 및
    (b) 1 내지 200 미크론의 크기 범위의 캡슐
    로부터 선택된 입자 1 내지 40 중량%
    를 포함하는 오일 중 입자 분산액 2 내지 20 중량%
    를 포함하며; 먼저 성분 (B)(ii)의 입자와 (B)(i)의 바셀린 또는 증점된 오일을 혼합하여 오일 중 입자 분산액 (B)를 형성하고 이어서 상기 오일 중 입자 분산액 (B)를 계면활성제 시스템 (A)에 첨가하여 50 내지 5000 미크론의 액적 크기를 갖는 오일 중 입자 계면활성제 용액 분산액을 형성함으로써 제조되며; 오일 중 입자 액적의 크기가 현탁된 입자 보다 5배 이상 더 크며; 실온에서 3개월 동안 안정한 개인용 액체 세정 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 증점제 (A)(ii)가 잔탄 검인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 오일 (B)(i)가 오일 혼화성 중합체를 함유하는 탄화수소유인 조성물.
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Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6846785B2 (en) * 2002-07-31 2005-01-25 The Dial Corporation Liquid soap with vitamin beads and method for making same
ATE486638T1 (de) * 2002-09-11 2010-11-15 Unilever Nv Öl-enthaltende körperreinigungszusammensetzung, enthaltend teilchen von hohem refraktionsindex
US6780826B2 (en) * 2002-09-11 2004-08-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Oil-containing personal wash compositions or emulsions comprising particles of high refractive index and defined thickness, geometry and size
US20040234478A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-25 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing a silicone elastomer
CN1784201B (zh) * 2003-05-08 2010-05-26 宝洁公司 包含疏水改性的干涉颜料的个人护理组合物
US20040234565A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-25 The Procter & Gamble Company Method for using personal care compositions containing shiny particles
US8790668B2 (en) 2003-05-08 2014-07-29 The Procter & Gamble Company Personal care compositions that deposit shiny particles
CN100435771C (zh) * 2003-05-08 2008-11-26 宝洁公司 沉积闪光颗粒的个人护理组合物
US20040223929A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobically modified interference pigments
US20040223992A1 (en) * 2003-05-09 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Wet skin treatment compositions comprising gel-networks
US7875582B2 (en) * 2003-05-22 2011-01-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Nonbar personal product compositions comprising crystalline wax structured benefit agent premix or delivery vehicle
US7696141B2 (en) * 2003-06-27 2010-04-13 Lam Research Corporation Cleaning compound and method and system for using the cleaning compound
US20050201965A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-15 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions
US7446081B2 (en) * 2004-03-31 2008-11-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Rinse-off facial wash compositions delivering enhanced whitening using submicron titanium oxide, optional modifier and deposition system
US7202199B2 (en) * 2004-03-31 2007-04-10 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Isotropic cleansing composition with particulate optical modifiers
US6906015B1 (en) * 2004-03-31 2005-06-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Ordered liquid crystalline cleansing composition with particulate optical modifiers
US20050238595A1 (en) * 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit sunless tanning benefit agents
US20050238680A1 (en) 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit hydrophilic benefit agents
US7666824B2 (en) * 2004-04-22 2010-02-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid cleanser compositions
BR122016010088B1 (pt) * 2004-05-07 2017-02-07 Deb Ip Ltd componente de formação de espuma para uso em associação com um dispensador de formação de espuma, dispensador de espuma para uso em associação com um líquido, e, método para fazer espuma
RU2377971C2 (ru) * 2004-07-21 2010-01-10 Колгейт-Палмолив Компани Структурированный состав для мытья тела
US20060073996A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Patel Jayesh A Liquid soap with vitamin beads and method for making same
US8147853B2 (en) * 2005-02-15 2012-04-03 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobically modified non-platelet particles
WO2006113118A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-26 The Procter & Gamble Company Structured multi-phased personal care composition comprising branched anionic surfactants
US7820609B2 (en) 2005-04-13 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers
US20120015009A9 (en) * 2005-06-07 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition comprising a blooming perfume composition
JP4459124B2 (ja) * 2005-07-14 2010-04-28 本田技研工業株式会社 折畳み式車両用シート
CN101326106A (zh) * 2005-12-08 2008-12-17 宝洁公司 包括邻近表面形貌定位的模内标签的容器
US20070167338A1 (en) * 2006-01-09 2007-07-19 Mchugh Colin M Multiphase personal care compositions comprising beads
US8104616B2 (en) 2006-02-11 2012-01-31 The Procter & Gamble Company Clamshell package for holding and displaying consumer products
US8153144B2 (en) * 2006-02-28 2012-04-10 The Proctor & Gamble Company Stable multiphase composition comprising alkylamphoacetate
RU2493819C2 (ru) * 2007-03-23 2013-09-27 Родиа Инк. Композиции структурированного поверхностно-активного вещества
US20080317697A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-25 Thomas Arthur Sturgis Shaving kit and method of shaving comprising a personal care composition and an in shower body lotion
US20090029900A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 The Procter & Gamble Company Personal care article for sequentially dispensing compositions with distinct fragrance characters
US20090028809A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 Jonathan Robert Cetti Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of hydrophobic benefit materials
US20090028808A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 The Procter & Gamble Company Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
US20090324521A1 (en) 2007-07-27 2009-12-31 Jonathan Robert Cetti Personal Care Article For Sequentially Dispensing Compositions With Variable Concentrations Of Hydrophobic Benefit Materials
US20090324520A1 (en) * 2007-07-27 2009-12-31 Jonathan Robert Cetti Personal-care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
US20110089196A1 (en) 2007-07-27 2011-04-21 Jonathan Robert Cetti Personal-care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of hydrophobic benefit materials
US20090063334A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Alistair Duncan Business-to-business transaction processing utilizing electronic payment network
WO2010013203A2 (en) 2008-07-28 2010-02-04 The Procter & Gamble Company In-vitro deposition evaluation method for identifying personal care compositions which provide improved deposition of benefit agents
WO2010014614A2 (en) * 2008-07-28 2010-02-04 The Procter & Gamble Company Multiphase personal care composition with enhanced deposition
US8772212B2 (en) 2008-08-07 2014-07-08 Conopco, Inc. Liquid personal cleansing composition
US9237972B2 (en) 2008-12-16 2016-01-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid surfactant compositions that adhere to surfaces and solidify and swell in the presence of water and articles using the same
CA2743598C (en) * 2008-12-18 2013-09-24 The Procter & Gamble Company Pearlescent agent slurry for liquid treatment composition
WO2010088429A2 (en) 2009-01-28 2010-08-05 The Procter & Gamble Company Methods for improving skin quality using rinse-off personal care compositions with variable amounts of hydrophobic benefit agents
EP2442787A2 (en) 2009-06-18 2012-04-25 The Procter & Gamble Company Personal care composition comprising a synthetic cationic polymer
WO2011087523A1 (en) 2010-01-17 2011-07-21 The Procter & Gamble Company Biomarker-based methods for identifying and formulating compositions that improve skin quality and reduce the visible signs of aging in skin
US20120058060A1 (en) * 2010-04-13 2012-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same
US9750674B2 (en) 2010-06-11 2017-09-05 The Procter & Gamble Company Compositions for treating skin
US8933055B2 (en) 2010-09-22 2015-01-13 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions containing cationic active ingredients and quaternary sugar derived surfactants
US20120077880A1 (en) * 2010-09-24 2012-03-29 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Highly Concentrated, Spherical Biopolymer Gel Particle Suspensions Prepared by HIPE-Gelation Process
WO2012138716A2 (en) 2011-04-04 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Dissolvable, personal cleansing compositions
AU2012240329A1 (en) 2011-04-04 2013-10-10 The Procter & Gamble Company Personal care article
WO2012170784A2 (en) 2011-06-10 2012-12-13 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
CN104202987B (zh) 2011-08-15 2017-09-01 宝洁公司 个人护理方法
US20130045285A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Qing Stella Methods of Enhancing Skin Hydration and Improving Non-Diseased Skin
IN2014MN00857A (ko) * 2011-11-18 2015-04-17 Unilever Plc
CN104254316A (zh) 2011-12-09 2014-12-31 宝洁公司 个人护理组合物
US8895041B2 (en) 2012-03-23 2014-11-25 The Procter & Gamble Company Compositions for delivering perfume to the skin
US10363209B2 (en) 2012-10-11 2019-07-30 Conopco, Inc. Cosmetic composition
US9056208B2 (en) 2013-02-07 2015-06-16 Conopco Inc. Personal care compositions that include enrobed sugar
US9855203B2 (en) 2013-06-27 2018-01-02 The Procter & Gamble Company Preserving personal care compositions
US9101551B2 (en) 2013-10-09 2015-08-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
US20150098920A1 (en) 2013-10-09 2015-04-09 The Procter & Gamble Company Personal Cleansing Compositions and Methods
US20150210964A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
MX2016011555A (es) 2014-03-07 2016-11-29 Procter & Gamble Metodo para elaborar composiciones para el cuidado personal que comprenden compuesto de zinc y/o piritiona.
US20150272124A1 (en) 2014-03-25 2015-10-01 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions containing cationic active ingredients
US9956153B2 (en) 2014-08-01 2018-05-01 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial foaming compositions containing cationic active ingredients
EP3203973A1 (en) * 2014-10-07 2017-08-16 Imerys Minerals Limited Components for skin care compositions and their use, methods for improving skin care compositions
EP3217948B1 (en) 2014-11-10 2020-09-16 The Procter and Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
EP3217949B1 (en) 2014-11-10 2020-06-17 The Procter and Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
CN107148263B (zh) 2014-11-10 2021-07-06 宝洁公司 个人护理组合物
US10966916B2 (en) 2014-11-10 2021-04-06 The Procter And Gamble Company Personal care compositions
EP3218063A1 (en) 2014-11-10 2017-09-20 The Procter and Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
JP7103944B2 (ja) * 2016-02-16 2022-07-20 ローディア オペレーションズ パーソナルケア組成物及び該組成物の使用方法
US20180185255A1 (en) 2017-01-05 2018-07-05 The Procter & Gamble Company Method of Selecting Mild Skin Cleansers
EP3697375B1 (en) 2017-10-20 2021-12-01 The Procter & Gamble Company Aerosol foam skin cleanser
EP3697374B1 (en) 2017-10-20 2022-02-16 The Procter & Gamble Company Aerosol foam skin cleanser
WO2019094913A2 (en) 2017-11-13 2019-05-16 The Procter & Gamble Company Personal care composition
CN111432892B (zh) 2017-12-08 2023-08-29 宝洁公司 筛选温和洁肤剂的方法
TWI670084B (zh) 2018-02-13 2019-09-01 吳明軒 清潔劑組成物及其製造方法
WO2020112486A1 (en) 2018-11-29 2020-06-04 The Procter & Gamble Company Methods for screening personal care products
CN109998943B (zh) * 2019-03-28 2021-09-24 陕西慧康生物科技有限责任公司 一种具有视觉化稳定悬浮彩色油珠粒子的精华液
CN116472332A (zh) 2020-11-19 2023-07-21 宝洁公司 包含可生物降解递送颗粒的消费产品
EP4247539A1 (en) 2020-11-19 2023-09-27 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles
EP4000725A1 (en) 2020-11-19 2022-05-25 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising poly acrylate and poly(beta-amino ester) delivery capsules with enhanced degradability
EP4247320A1 (en) 2020-11-19 2023-09-27 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles
CN118302146A (zh) 2021-12-06 2024-07-05 宝洁公司 用于清洁皮肤的个人护理组合物
US20230320949A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Procter & Gamble Company Compositions Having Capsules
WO2024211328A1 (en) 2023-04-03 2024-10-10 The Procter & Gamble Company Personal care compositions for cleansing the skin

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990087558A (ko) * 1996-03-05 1999-12-27 레이서 제이코버스 코넬리스 피부 보호 조성물

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9414575D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
GB9414574D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
WO1996017591A1 (en) 1994-12-06 1996-06-13 The Procter & Gamble Company Shelf stable skin cleansing liquid with gel forming polymer and lipid
GB9511938D0 (en) 1995-06-13 1995-08-09 Unilever Plc Cosmetic composition
US6066608A (en) * 1996-09-23 2000-05-23 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing composition which contain a lipophilic skin moisturing agent comprised of relatively large droplets
US5854293A (en) * 1996-09-23 1998-12-29 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing composition which contain a lipophilic skin moisturizing agent comprised of relatively large droplets
US5804540A (en) 1997-01-08 1998-09-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Personal wash liquid composition comprising low viscosity oils pre-thickened by non-antifoaming hydrophobic polymers
GB9812181D0 (en) * 1998-06-05 1998-08-05 Unilever Plc Personal washing compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990087558A (ko) * 1996-03-05 1999-12-27 레이서 제이코버스 코넬리스 피부 보호 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
BR0207623A (pt) 2004-01-13
BR0207623B1 (pt) 2013-12-31
DE60205869T2 (de) 2006-06-22
AR033422A1 (es) 2003-12-17
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JP2004523550A (ja) 2004-08-05
AU2002252997B2 (en) 2004-04-22
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DE60205869D1 (de) 2005-10-06
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KR20030074846A (ko) 2003-09-19
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MY128792A (en) 2007-02-28
PL202779B1 (pl) 2009-07-31
JP4642322B2 (ja) 2011-03-02
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CZ20032323A3 (cs) 2003-11-12
PL366926A1 (en) 2005-02-07
ATE303130T1 (de) 2005-09-15
HUP0302814A2 (hu) 2003-11-28
RU2003128954A (ru) 2005-03-10

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