KR19990087558A - 피부 보호 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 약 0.1 내지 약 10중량%의, 약 50μ이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분; (b) 약 0.1 내지 약 20중량%의 유기 액정-형성 양친매성 계면활성제; (c) 유화된 오일 상; 및 (d) 물을 포함하는 수중유적형 유화액 형태인 피부 보호 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 개선된 피부 촉감, 감소된 번들거림/끈적거림 및 더 빠른 흡수를 제공한다.

Description

피부 보호 조성물
피부는 피부 구조의 골격을 형성하는 케라틴 및 콜라겐 섬유 단백질을 피복하고 보호하는 여러층의 세포로 구성되어있다. 각질층으로 언급되는 이들 층의 최외각은 8nm 두께의 층으로 둘러싸인 25nm의 단백질 다발로 구성된 것으로 공지되어있다. 음이온 계면활성제 및 유기 용매는 전형적으로 각질층 막을 투과하여 탈지화(즉, 각질층으로부터 지방의 제거)함으로써 각질층의 일체성을 파괴한다. 피부 표면 형태의 이러한 파괴는 거칠어지게하고 궁극적으로 계면활성제 또는 용매가 케라틴과 상호작용하여 자극을 유발한다.
각질층을 가로질러 적절한 물 구배를 유지하는 것이 각질층의 기능에 중요한 것으로 인식되고 있다. 종종 각질층의 가소화제로 간주되는 물의 대부분은 신체 내부에서 나온다. 추운 기후에서와 같이 습도가 너무 낮으면, 조직을 적절히 가소화하기에는 불충분한 물이 각질층의 외층이 남아있어, 피부에 비늘이 생기고 가려워진다. 또한, 각질층에 물이 부적절하게 있는 경우 피부 투과도가 종종 얼마간 감소된다. 다른 한편으로, 너무 많은 물이 피부의 외부에 있으면, 각질층이 궁극적으로 자신의 무게의 3 내지 5배의 결합수를 흡수하게 된다. 이는 피부를 팽윤시키고 주름지게해 피부에 대한 물 및 다른 극성 분자의 투과성을 약 2 내지 3배 증가시킨다.
따라서, 세안, 일 및 휴식동안 피부가 직면하게되는 해로운 상호작용에도 불구하고 최적의 성능으로 각질층의 차단벽 및 물 보유 기능을 유지시키도록 각질층을 보조할 수 있는 조성물이 필요하다.
종래의 화장용 크림 및 로션 조성물은 예를 들면 문헌[Sagarin, Cosmetics Science and Technology, 2판, Vol. 1, Wiley Interscience(1972)] 및 [Encyclopedia of Chemical Technolgy, 3판, Volume 7]에 개시되어 있으며, 다양한 정도의 연화성, 차단성 및 수분 보유(보습) 장점을 제공하는 것으로 공지되어있다. 그러나, 이들은 또한 피부 촉감면에서 심각한 단점(즉, 이들은 피부위에서 매우 번들거리는 느낌을 줄 수 있다)을 갖고, 열악한 문지름성 및 잔류 특성을 갖고, 피부에 흡수되는 속도가 느리다.
따라서, 각질층이 수분 구배를 유지하도록 보조하면서도 개선된 피부 촉감, 문지름성 및 잔류 특성 및 피부로의 흡수성을 제공하는 조성물이 필요하다.
액정성을 나타내는 화합물은 피부 보호 조성물에 사용되는 것으로 공지되어있다. 액정은 물질의 특별한 상이다. 액정상은 고형 상과 등방성 액체상의 경계(즉, 3차원 정렬된 결정 상태 및 무질서하게 용해된 상태사이의 중간)에 위치한다. 액정 상태에서는, 분자 결합 구조 및 긴 범위의 분자간 질서 때문에 고형 상의 분자 질서 특징의 일부가 액체 상태로 유지된다. 액정 메소상을 형성하는 일부 화합물의 능력은 거의 1세기전에 관찰되었다. 이 때부터 액정성을 나타내는 많은 화합물들이 합성되었고 약물, 향료, 영양분 및 다른 화합물에 대한 이동 비히클로 및 피부 보호 조성물에 사용하기 위한 이동 비히클 및 캡슐화에 사용되어왔다.
이산화규소, 이산화티탄 및 산화아연과 같은 미립자는 안료/착색제로서 화장품에 사용되는 것으로 공지되어있고, 또한 UV 흡수 및 오일 흡수와 같은 장점을 제공한다. 그러나, 피부 촉감, 흡수 속도 및 피부에 감소된 끈적거림/번질거림을 개선하는 것이 여전히 필요하다.
놀랍게도, 약 50μ이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분과 함께 화장용 유화액 조성물에 액정을 형성할 수 있는 물질을 혼입시킴으로써, 보습 및 피부 촉감을 개선시키고, 특히 더 빠른 흡수를 제공하면서 동시에 피부상에서 끈적거림과 번들거림을 감소시키는 조성물이 제공됨을 발견하였다.
발명의 요약
본 발명의 한 양태에 따르면 (a) 약 0.1 내지 약 10중량%의, 약 50μ이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분; (b) 약 0.1 내지 약 20중량%의 유기 액정 형성 양친매성 계면활성제; (c) 유화된 오일 상; 및 (d) 물을 포함하는 수중유적형 유화제 형태인 피부 보호 조성물이 제공된다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, (a) 약 0.1 내지 약 10중량%의, 약 50μ이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분; (b) 유화된 오일상; 및 (c) 물을 포함하는 잔류(leave-on) 보습 유화액이 제공된다.
본 발명의 조성물은 개선된 피부 촉감, 감소된 번들거림/끈적거림 및 더빠른 흡수를 제공한다.
본 발명의 다른 양태에 따르면 피부 처리의 화장 방법이 제공되고, 이때 방법은 본 발명의 피부 보호 조성물을 피부에 도포함을 포함한다.
본 발명은 화장용 조성물에 관한 것이다. 특히, 개선된 보습, 피부 촉감, 피부 보호 및 외관 장점 및 감소된 번들거림과 함께 우수한 문질러짐 및 흡수 특징을 제공하는 유화액 형태의 화장용 조성물에 관한 것이다. 조성물은 또한 상온 및 승온에서 우수한 안정성 특징을 나타낸다.
본 발명의 조성물은 하기 개시된 바와 같은 다양한 선택적인 성분과 함께 하나 이상의 개별적인 유화 오일 상을 필수적으로 액정 형성 유화제 성분과 함께 함유하는 수중 유적형 유화액 형태를 취한다. 본 발명의 조성물은 또한 약 50μ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분을 본질적으로 포함한다. 모든 양 및 비율은 달리 언급되어 있지 않으면 총 조성물의 중량 기준이다. 쇄 길이 및 에톡시화 정도는 또한 중량 평균 기준으로 개시된다.
본원에 사용된 용어 "피부 콘디셔닝제"는 "피부 콘디셔닝 잇점"을 제공하는 물질을 의미한다. 본원에 사용된 용어 "피부 콘디셔닝 잇점"은 보습, 습윤성(즉, 피부에 물 또는 수분을 보유하거나 또는 유지시키는 능력), 피부 연화성, 피부 표면의 가시적인 개선, 피부의 안정, 피부의 연화, 피부 촉감의 개선 등을 포함하나 여기에 제한되지 않는 피부에 대한 임의의 화장 콘디셔닝 잇점을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "완전 융점"은 시차 주사 열량계(DSC)의 공지된 기법에 의해 측정된 융점을 의미한다. 완전 융점은 흡열 피크의 꼬리 가장자리에 대한 접선과 기준선, 즉 특정 열선의 교차점에서의 온도이다. 완전 융점을 측정하기 위해 5℃/분의 주사 온도가 일반적으로 본 발명에 적합하다. 그러나, 특정 환경에서 보다 빠른 주사 속도가 당해 분야의 숙련된 분석 화학자에게 적합하다고 생각될수 있다는 것을 인식해야 한다. 완전 융점을 측정하기 위한 DSC 기법은 또한 본원에 참고로 인용된 1994년 4월 26일자로 레턴(Letton) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,306,514 호에 기술되어 있다.
본원에 사용된 용어 "비폐색"은 상기에 기술된 성분이 피부 표면을 통한 공기 및 수분의 통과를 실질적으로 막지 않는다는 것을 의미한다.
본원의 조성물의 제 1 필수 성분은 약 50 마이크론 이하, 바람직하게는 약 30 마이크론 이하, 보다 바람직하게는 약 10 마이크론 이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분이다. 일반적으로, 미립자 성분은 바람직하게는 약 0.5 마이크론 이상, 보다 바람직하게는 약 1 마이크론 이상, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 8 마이크론의 평균 입자 크기를 갖는다. 일반적으로, 본원에 사용되는 미립자는 바람직하게는 불활성이다. 본원에 사용된 용어 "불활성"은 이들이 화학적으로 반응하는 제한된 능력만을 갖는다는 것을 의미한다. 미립자 성분은 특히 개선된 피부 촉감 및 잔류(leave-on) 보습 유화액의 적용 특성을 제공하는데 특히 중요하다는 것이 밝혀졌다. 따라서, 본 발명의 또다른 양태에 따라 (a) 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 약 50 마이크론 이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분; (b) 유화된 오일상; 및 (c) 물을 포함하는 잔류 보습 유화액이 제공된다.
미립자 성분은 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 5중량%의 양으로 본원의 조성물에 존재한다.
본원에서 사용하기에 적합한 미립자들은 피부 보호 조성물에서 사용하기에 적합한 무기 및 유기 미립자를 포함한다. 이런 미립자들은 무기 금속 산화물 또는 니트릴, 예를 들면 산화 아연, 이산화 티탄, 산화 철 및 질화 붕소, 플라스틱형 미립자, 예를 들면 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 테플론, 콜라겐 처리된 나이론 및 메타크릴레이트계 볼, 유기 미립자, 예를 들면 전분, 귀리 가루, 실크 분말, 알루미늄 전분 옥테닐 숙시네이트, 에스테르, 예를 들면 N-라우릴-L-라이신 및 규소에서 유래된 미립자, 예를 들면 운모, 이산화 규소, 실리카 및 규산 마그네슘/규산 알루미늄을 포함한다.
피부 촉감 및 적용 특성을 개선하는 관점에서 본원에서 사용하기에 바람직한 것은 무기 금속 산화물 및 플라스틱형 미립자이다. 바람직한 양태에서, 미립자 성분은 이산화 규소, 폴리에틸렌 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 특히 바람직한 양태에서, 미립자 물질은 약 3:1 내지 약 1:3, 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2 범위의 중량비의 이산화 규소와 폴리에틸렌의 혼합물이다.
본원에서 사용하기에 바람직한 폴리에틸렌은 스미토모 세이카 케미칼스 캄파니 리미티드(Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd.)에서 공급하고, 상표명 플로-비드(Flo-Beads) 등급 LE-1080로 시판하는 것과 같은 저밀도 폴리에틸렌이다. 이 물질은 약 6 마이크론의 평균 입자 크기를 갖는다. 본원에서 사용하기에 바람직한 이산화 규소는 코스모 트렌즈 코포레이션(Cosmo Trends Corporation)에서 제조한 실리카 비드 SB-300이다.
양친매성 계면활성제
본원의 조성물의 추가의 필수 성분은 제품을 주위 온도 또는 승온에서 피부에 도포할때 제품에서 스멕틱 리오트로픽(lyotropic) 결정을 형성할수 있는 유기 양친매성 계면활성제이다. 바람직하게는 양친매성 계면활성제는 약 20℃ 내지 약 40℃ 범위의 온도에서 액정을 형성할수 있다. 바람직하게는 양친매성 계면활성제는 스메틱 리오트로픽 액정을 형성할수 있다. 피부에 제품의 도포를 완료하면, 액정은 피부 표면 또는 층 각질층 상에서 확인할수 없다. 양친매성 계면활성제는 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 양으로 존재한다.
본원에서 사용하기에 적합한 액정 형성 양친매성 계면활성제는 친수성 및 친유성 그룹 둘을 모두 포함하고, 표면 또는 계면에서 현저한 흡수 경향을 나타내므로, 즉 이들은 표면-활성이 있다. 본원에서 사용하기 위한 양친매성 표면-활성 물질은 이들이 수성 매질에서 이온화하는지 여부를 기준으로 한 비이온성(전하 없음), 음이온성(음 전하), 양이온성(양 전하) 및 양쪽성(양 전하 및 음 전하)을 포함한다.
문헌에서, 액정은 또한 비등방성 유체, 물질의 제 4 상태, 계면활성제 연합 구조 또는 중간상으로 일컬어진다. 이들 용어는 종종 상호교환적으로 사용된다. 용어 "리오트로픽"은 물과 같은 극성 용매를 포함한 액정 시스템을 의미한다. 본원에 사용된 액정은 바람직하게는 엽편상, 6각형, 막대기 또는 소포 구조 또는 이의 혼합물이다.
본 발명의 조성물에 사용된 액정 상은 여러 방법으로 확인할수 있다. 액정상은 전단 하에서 유동하고 등방성 용액상의 점도와는 상당히 다른 점도를 특징으로 한다. 딱딱한 겔은 액정과 같이 전단 하에서 유동하지 않는다. 또한, 편광 현미경으로 보면 액정은 예를 들면 판 엽편상 복굴절로서 확인할수 있는 복굴절을 나타내지만, 등방성 용액 및 딱딱한 겔을 편광 현미경하에서 보면, 둘 모두는 암역을 나타낸다.
액정을 확인하기에 적합한 다른 수단은 X-선 회절, NMR 분광학 및 투과 전자 현미경을 포함한다.
일반적으로 본원에서 사용하기에 바람직한 유기 양친매성 계면활성제는 일반식 X-Y(이때, X는 친수성, 특히 비이온성 잔기를 나타내고, Y는 친유성 잔기를 나타낸다)를 갖는 액체, 반-고체 또는 왁스성 수-분산 물질로서 기술될수 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 유기 양친매성 계면활성제는 약 2 내지 약 12, 바람직하게는 약 4 내지 약 8 범위의 중량 평균 HLB(친수 친유 균형도)를 갖는 것들을 포함한다.
본원에 사용된 바람직한 유기 양친매성 계면활성제는 약 12 내지 약 30의 탄소수를 갖는 포화 또는 불포화 분지 또는 선형 친유성 장쇄, 예를 들면 올레익, 라놀릭, 테트라데실릭, 헥사데실릭, 이소스테아릴릭, 라우릭, 코코넛, 스테아릭 또는 알킬 페닐 쇄를 갖는다. 액정상을 형성하는 양친매성 물질의 친수성 그룹이 비이온성 그룹이면, 폴리옥시에틸렌, 폴리글리세롤, 폴리올 에스테르, 옥시알킬화되거나 또는 안된 화합물, 예를 들면, 폴리옥시알킬화된 솔비톨 또는 당 에스테르를 사용할수 있다. 액정상을 형성하는 양친매성 계면활성제의 친수성 그룹이 이온성 그룹이면, 유리하게는 친수성 그룹으로서 레시틴에서 발견된 포스파티딜콜린 잔기를 사용할수 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 친수성 잔기는 다음으로부터 선택된다:
(1) 하기 화학식 1을 갖는 선형 또는 분지된 폴리글리세롤의 에테르:
R-(Gly)n-OH
상기 식에서,
n은 1 내지 6의 정수이고,
R은 12 내지 30의 탄소수를 갖는 지방족, 선형 또는 분지된, 포화 또는 불포화 쇄, 라놀린 알콜의 탄화수소 라디칼 및 장쇄, 알파-디올의 2-하이드록시 알킬 잔기로부터 선택되고,
Gly는 글리세롤 잔기를 나타낸다;
(2) 폴리에톡실화 지방 알콜(예를 들면, 화학식 R1(C2R4O)xOH(이때, R1은 C12내지 C30선형 또는 분지된 알킬 또는 알케닐이고, x는 약 0 내지 약 20, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 6, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 4의 평균이다)의 알콜들);
(3) 폴리올 에스테르 및 폴리알콕실화 폴리올 에스테르 및 이의 혼합물(폴리올은 바람직하게는 당, C2내지 C6알킬렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 솔비톨, 솔비탄, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜중에서 선택되고, 이때 폴리알콕실화 폴리올 에스테르는 폴리올 에스테르 몰당 약 2 내지 약 20몰, 바람직하게는 약 2 내지 약 4몰의 알킬렌 옥사이드(특히, 에틸렌 옥사이드)를 포함한다);
(4) 천연 및 합성 포스포글리세라이드, 글리코리피드 및 스핑고리피드, 예를 들면 세레브로사이드, 세라미드 및 레시틴.
본원에서 사용하기에 적합한 양친매성 계면활성제의 예들은 하기 개시된 것과 같이 C8내지 C30알킬 및 아실-함유 양친매성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면활성제를 포함한다.
양쪽성
N-알킬 아미노산(예를 들면, 나트륨 N-알킬아미노아세테이트);
N-라우로일글루탐산 콜레스테롤 에스테르(예를 들면, 엘듀(Eldew) CL-301 아지노모토(Ajinomoto)).
음이온성
아실글루타메이트(예를 들면, 이나트륨 N-라우로일글루타메이트);
사코시네이트(예를 들면, 나트륨 라우릴 사코시네이트. 그레이스(Grace), 셉픽(Seppic);
타우레이트(예를 들면, 나트륨 라우릴 타우레이트, 나트륨 메틸 코코일 타우레이트);
카복실산 및 염(예를 들면, 칼륨 올리에이트; 칼륨 라우레이트; 칼륨-10-운데세노에이트; 칼륨 11-(p-스티릴)-운데카노에이트);
에톡실화 카복실산 염(예를 들면, 나트륨 카복시 메틸 알킬 에톡실레이트);
에테르 카복실산;
인산 에스테르 및 염(예를 들면, 레시틴; DEA-올레트-10 포스페이트);
아실 이세티오네이트(예를 들면, 나트륨 2-라우로일옥시에탄 설포네이트);
알칸 설포네이트(예를 들면, 분지된 나트륨 x-알칸 설포네이트(x/1);
설포숙시네이트, 예를 들면
나트륨 디부틸 설포숙시네이트,
나트륨 디-2-펜틸 설포숙시네이트,
나트륨 디-2-에틸부틸 설포숙시네이트,
나트륨 디-헥실-설포숙시네이트,
나트륨 디-2-에틸헥실 설포숙시네이트(AOT),
나트륨 디-2-에틸도데실 설포숙시네이트,
나트륨 디-2-에틸옥타데실 설포숙시네이트,
디옥틸 나트륨 설포숙시네이트,
이나트륨 라우레트 설포숙시네이트(맥카네이트(MacKanate) E1, 매킨타이어 그룹 리미티드(McIntyre Group Ltd.));
황산 에스테르(예를 들면, 나트륨 2-에틸헵트-6-에닐 설페이트; 나트륨 11-헤네이코실 설페이트; 나트륨 9-헵타데실 설페이트);
알킬 설페이트(예를 들면, MEA-라우릴 설페이트와 같은 MEA 알킬 설페이트).
양이온성
알킬 이미다졸린(예를 들면, 알킬 하이드록시에틸 이미다졸린, 스테아릴 하이드록시에틸 이미다졸린(공급자 악조(Akzo), 피네텍스(Finetex) 및 훽스트(Hoechst));
에톡실화 아민(예를 들면, PEG-n 알킬아민, PEG-n 알킬아미노 프로필아민, 폴록스아민, PEG-코코폴리아민, PEG-15 탈로우 아민);
알킬아민(예를 들면, 디메틸 알킬아민; 디하이드록시에틸 알킬아민 디올리에이트).
4급 아민:
알킬벤질 디메틸암모늄 염(예를 들면, 염화 스테아르알코늄);
알킬 베타인(예를 들면, 도데실 디메틸 암모니오 아세테이트, 올레일 베타인);
헤테로사이클릭 암모늄 염(예를 들면, 알킬에틸 모르폴리늄 에토설페이트);
테트라알킬암모늄 염(예를 들면, 디메틸 디스테아릴 4급 암모늄 클로라이드(위트코(Witco));
비스-이소스테아르아미도프로필 하이드록시프로필 디암모늄 클로라이드(셔 케미칼스(Scher Chemicals)의 셔코쿼트(Schercoquat) 21AP);
1,8-비스(데실디메틸암모니오)-3,6 디옥사옥탄 디토실레이트.
비이온성 계면활성제
에톡실화 글리세라이드;
모노글리세라이드(예를 들면, 모노올레인; 모노리놀레인; 모노라우린; 1-도데카노일-글리세롤 모노라우린; 1,13-도코세노일-글리세롤 모노에루신 디글리세라이드 지방산(예를 들면, 니신 오일 밀즈 리미티드(Nisshin Oil Mills Ltd.)의 분별된 디글리세롤 모노이소스테아레이트 코스몰(Cosmol) 41);
폴리글리세릴 에스테르(예를 들면, 트리글리세롤 모노올리에이트(그린드스테드(Grindsted) TS-T122), 디글리세롤 모노올리에이트(그린드스테드 TST-T101);
다가 알콜 에스테르 및 에테르(예를 들면, 슈크로즈 코코에이트, 세토스테아릴 글루코사이드(셉픽의 몬탄올(Montanol)), β 옥틸 글루코푸라노사이드 에스테르, C10내지 C16(헨켈(Henkel))과 같은 알킬 글루코사이드;
인산의 디에스테르(예를 들면, 나트륨 디올레일 포스페이트);
알킬아미도 프로필 베타인(예를 들면, 코코아미도 프로필 베타인);
아미드(예를 들면, N-(도데카노일아미노에틸)-2-피롤리돈);
아미드 옥사이드(예를 들면, 1,1 디하이드로퍼플루오로옥틸디메틸아민 옥사이드,도데실디메틸아민 옥사이드, 2-하이드록시도데실디메틸아민 옥사이드, 2-하이드록시도데실-비스(2-하이드록시에틸)아민 옥사이드, 2-하이드록시-4-옥사헥사데실디메틸아민 옥사이드);
에톡실화 아미드(예를 들면, PEG-n 아실아미드);
암모니오 포스페이트(예를 들면, 디데카노일 레시틴);
아민(예를 들면, 옥틸아민);
암모니오 아미드(예를 들면, N-트리메틸암모니오데칸아미데이트, N-트리메틸암모니오도데칸아미데이트);
암모니오 카복실레이트(예를 들면, 도데실디메틸암모니오아세테이트, 6-디도데실메틸암모니오헥사노에이트);
포스폰산 및 인산 에스테르 및 아미드(예를 들면, 메틸-N-메틸-도데실포스폰아미데이트, 디메틸 도데실포스포네이트, 도데실 메틸 메틸포스포네이트, N,N-디메틸 도데실포스폰 디아미드);
에톡실화 알콜
폴리옥시에틸렌(C8)(예를 들면, 펜타옥시에틸렌 글리콜 p-n-옥틸페닐 에테르, 헥사옥시에틸렌 글리콜 p-n-옥틸페닐 에테르, 노나옥시에틸렌 글리콜 p-n-옥틸페닐 에테르);
폴리옥시에틸렌(C10)(예를 들면, 펜타옥시에틸렌 글리콜 p-n-데실페닐 에테르, 데실 글리세릴 에테르, 4-옥사테트라데칸-1,2-디올, 노나옥시에틸렌 글리콜 p-n-데실페닐 에테르);
폴리옥시에틸렌(C11)(예를 들면, 테트라옥시에틸렌 글리콜 운데실 에테르)
폴리옥시에틸렌(C12)(예를 들면, 3,6,9,13-테트라옥사펜타코산 1,11-디올, 3,6,10-트리옥사도코산-1,8-디올, 3,6,9,12,16-펜타옥사옥타코산 1,14-디올, 3,6,9,12,15-펜타옥사노나코산-1,17-디올, 3,7-디옥사노나데칸-1,5-디올, 3,6,12,15,19-헥사옥사헨트리아콘탄-1,16-디올, 펜타옥시에틸렌 글리콜 도데실 에테르, 노나옥시에틸렌 글리콜 p-n-도데실페닐 에테르);
폴리옥시에틸렌(C14)(예를 들면, 3,6,9,12,16-펜타옥사옥타코산-1,14-디올, 3,6,9,12,15,19-헥사옥사트리아콘탄-1,17-디올);
설폰 디이민(예를 들면, 데실 메틸 설폰 디이민);
설폭사이드(예를 들면, 3-데실옥시-2-하이드록시프로필 메틸 설폭사이드, 4-데실옥시-3-하이드록시부틸 메틸 설폭사이드);
설폭스이민(예를 들면, N-메틸 도데실 메틸 설폭스이민).
본원에서 사용하기에 바람직한 유기 양친매성 계면활성제는 폴리올 에스테르 및 폴리알콕실화 폴리올 에스테르 및 이의 혼합물(이때, 폴리올은 바람직하게는 당, C2내지 C6알킬렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 솔비톨, 솔비탄, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜로부터 선택되고, 폴리알콕시화 폴리올 에스테르는 폴리올 에스테르 몰당 약 2 내지 약 20, 바람직하게는 약 2 내지 약 4 몰의 알킬렌 옥사이드(특히, 에틸렌 옥사이드)를 함유한다)로부터 선택된 친수성 잔기, 및 약 12 내지 약 30의 탄소수를 갖는 포화 또는 불포화 분지 또는 선형 친유성 장쇄, 예를 들면 올레익, 라놀릭, 테트라데실릭, 헥사데실릭, 이소스테아릴릭, 라우릭, 코코넛, 스테아릭 또는 알킬 페닐 쇄로부터 선택된 친유성 잔기를 갖는 비이온성 양친매성 계면활성제이다.
본원에서 사용하기에 매우 바람직한 유기 양친매성 계면활성제는 다가 알콜 에스테르 및 에테르로부터 선택된다. 본원에서 사용하기에 특히 바람직한 양친매성 계면활성제는 당 에스테르 및 폴리알콕실화 당 에스테르이다.
본 발명에 사용하기 위한 당 에스테르는 사카라이드 잔기상의 하나 이상의 하이드록실 그룹이 아실 또는 폴리옥시알킬렌 그룹으로 치환된 사이클릭 폴리하이드록시 사카라이드의 하이드록카빌 및 알킬 폴리옥시알킬렌 에스테르로 분류될수 있다. 하이드로카빌 당 에스테르는 산 또는 산 할라이드를 당과 함께 가열하는 반응, 즉 단순 에스테르화 반응에 의해 공지된 방식으로 제조될 수 있다.
당 에스테르의 제조에 사용된 당은 당해 분야에서 공지된 단당류, 이당류 및 올리고당류, 예를 들면 글루코즈, 프럭토즈, 만노즈, 갈락토즈, 아라비노즈 및 자일로즈의 우회전성 및 좌회전성 형태를 포함한다. 전형적인 이당류는 말토즈, 셀리비오즈, 락토즈 및 트레할로즈를 포함한다. 전형적인 삼당류는 라피노즈 및 젠티아노즈를 포함한다. 이당류, 특히 슈크로즈가 본원에서 사용하기에 바람직하다.
슈크로즈를 슈크로즈의 8개의 하이드록실 그룹의 하나 이상에서 에스테르화시켜 본원에 유용한 슈크로즈 에스테르를 제공할수 있다. 슈크로즈를 1:1 몰비로 에스테르화제와 혼합하면, 슈크로즈 모노에스테르를 형성한다: 에스테르화제 대 슈크로즈의 비가 2:1 이상이면, 디-, 트리- 등, 최고 옥타-에스테르까지 형성된다.
본원에 바람직한 당 에스테르는 1:1 내지 3:1의 에스테르화제:당의 몰비로 당을 에스테르화하여 제조된 것, 즉 모노-아실 및 디- 또는 고급 아실 당 에스테르이다. 아실 치환체가 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 8 내지 약 20의 탄소수 및 0, 1 또는 2의 불포화 잔기를 포함한 모노-, 디- 및 트리-아실 당 에스테르 및 이의 혼합물이 특히 바람직하다. 모노-아실 및 디-아실 당 에스테르 중에서, 아실 그룹이 약 8 내지 약 20의 탄소수를 포함한 이당류 당, 특히 슈크로즈의 각각의 에스테르가 특히 바람직하다. 본원에 바람직한 당 에스테르는 슈크로즈 코코에이트, 슈크로즈 모노옥타노에이트, 슈크로즈 모노데카노에이트, 슈크로즈 모노라우레이트, 슈크로즈 모노미리스테이트, 슈크로즈 모노팔미테이트, 슈크로즈 모노스테아레이트, 슈크로즈 모노올리에이트, 슈크로즈 모노리놀리에이트, 슈크로즈 디올리에이트, 슈크로즈 디팔미테이트, 슈크로즈 디스테아레이트, 슈크로즈 디라우레이트 및 슈크로즈 디리놀리에이트 및 이의 혼합물이다. 슈크로즈 코코에이트는 본원의 조성물에서 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 모노-아실과 디-, 트리- 및 고급 아실 당 에스테르의 혼합물에서, 모노- 및 디-아실 에스테르는 전체 당 에스테르 혼합물의 바람직하게는 약 40중량%, 보다 바람직하게는 약 50중량% 내지 약 95중량%를 차지한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 다른 당 에스테르는 하나의 하이드록실 그룹이 C8내지 C18알킬 그룹으로 치환되고 당 분자 상에 하나 이상의 하이드록실 그룹이 에스테르 또는 에테르 치환기 함유 잔기([(CH2)x-O]y)(이때, x는 2 내지 약 4의 정수, 바람직하게는 2이고, y는 약 1 내지 약 50, 바람직하게는 8 내지 30의 폴리옥시알킬렌 치환체이다)로 치환된 알킬 폴리옥시알킬렌 당 에스테르이다. 폴리옥시알킬렌 치환체가 약 8 내지 약 30의 폴리옥시에틸렌 그룹을 포함한 폴리옥시에틸렌 치환체인 당 에스테르가 본원에 특히 바람직하다. 솔비탄이 당 잔기인 상기 물질은 상표명 "트윈스(Tweens)"로 시판된다. 이런 혼합된 에스테르는 우선 1:1 몰비로 당을 하이드록카빌 산 할라이드로 아실화시키고 상응하는 폴리옥시알킬렌 산 할라이드 또는 알킬렌 옥사이드와 반응시켜 원하는 물질을 제공함으로써 제조될수 있다. 폴리옥시알킬렌 그룹이 약 20 이하의 알킬렌 옥사이드 잔기를 함유하는 이당류, 특히 슈크로즈의 단순 폴리옥시알킬렌 에스테르는 본원의 당 에스테르의 또다른 유용한 군이다. 상기 군의 바람직한 당 에스테르는 20몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 솔비톨 트리올리에이트이다. 당 에스테르와 다른 폴리올 에스테르, 예를 들면 글리세롤 에스테르의 혼합물도 또한 본원에서 사용하기에 적합하고, 예를 들면, 팜 오일 슈크로글리세라이드(Palm Oil Sucroglyceride)(롱프랑(Rhone-Poulenc))이다.
본원에 사용된 용어 "레시틴"은 포스파티드인 물질을 일컫는다. 천연 포스파티드 또는 합성 포스파티드를 사용할수 있다. 포스파티딜콜린 또는 레시틴은 인산 및 2개의 지방산, 일반적으로 16 내지 20의 탄소수 및 4개 이하의 이중 결합을 갖는 장쇄 포화 또는 불포화 지방산의 콜린 에스테르로 에스테르화된 글리세린이다. 엽편상 또는 6각형 액정을 형성할수 있는 다른 포스파티드를 레시틴 대신 또는 레시틴과 혼합하여 사용할수 있다. 이들 포스파티드는 레시틴에서와 같이 2개의 지방산과의 글리세롤 에스테르이나, 콜린은 에탄올아민(세팔린) 또는 세린(아미노프로판산; 포스파티딜 세린) 또는 이노시톨(포스파티딜 이노시톨)로 치환된다. 본원의 발명은 레시틴으로 예시되지만, 이들 다른 포스파티드를 본원에 사용할수 있다고 생각된다.
다양한 레시틴을 사용할수 있다. 아메리칸 레시틴 캄파니(American Lecithin Company)는 내터만 포스포리피드(Nattermann Phospholipid), 포스포리판(Pospholipan) 80 및 포살(Phosal) 75를 공급한다. 단독으로 또는 상기 레시틴과 혼합하여 사용될수 있는 다른 레시틴은 다음과 같다: 센트랄 소야(Central Soya)의 악티플라(Actifla) 시리즈, 센트로캅(Centrocap) 시리즈, 센트랄 카(Central Ca), 센트롤(Centrol) 시리즈, 센트롤렌(Centrolene), 센트롤렉스(Centrolex), 센트로믹스(Centromix), 센트로페이스(Centrophase) 및 센트롤필(Centrolphil) 시리즈; 아메리칸 레시틴(American lecithin)의 알콜렉(Alcolec) 및 알콜렉 493-C; 캐나다 팩커스(Canada Packers)의 카나스퍼사(Canaspersa), 아메리칸 레시틴의 렉신(Lexin) K 및 나티피드(Natipide); 및 W.A. 클리어리 캄파니(Cleary Co.)의 L-클리어레이트(Clearate), 클리어레이트 LV 및 클리어레이트 WD. 레시틴은 에탄올, 지방산, 트리글리세라이드 및 다른 용매에 용해되어 공급된다. 이들은 일반적으로 레시틴의 혼합물이고 공급된 용액의 15 % 내지 50 % 범위를 차지한다.
천연 및 합성 레시틴 둘 모두를 사용할수 있다. 천연 레시틴은 해바라기씨, 대두, 잇꽃씨 및 면씨와 같은 유지종자로부터 유래된다. 레시틴은 정제 공정동안 오일로부터 분리된다.
유기 양친매성 계면활성제는 본 발명의 조성물의 안정성 및 피부 촉감을 개선하기위해 본원에서 특히 중요하다고 밝혀졌다.
양친매성 계면활성제는 바람직하게는 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 및 보다 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 8중량%의 양으로 조성물 내로 혼입된다.
솔비탄 또는 솔비톨 지방산 에스테르 및 슈크로즈 지방산 에스테르의 혼합물을 기본으로 한 지방산 에스테르 블렌드(이때, 각각의 경우에 지방산은 바람직하게는 C8내지 C24, 보다 바람직하게는 C10내지 C20이다.)가 본원에 매우 바람직하다. 보습의 관점에서 바람직한 지방산 에스테르 유화제는 솔비탄 또는 솔비톨 C16내지 C20지방산 에스테르와 슈크로즈 C10내지 C16지방산 에스테르의 블렌드, 특히 솔비탄 스테아레이트 및 슈크로즈 코코에이트의 블렌드이다. 이것은 상표명 아라톤(Arlatone) 2121으로 ICI에서 시판된다.
본원의 조성물은 오일 또는 오일의 혼합물을 포함한다. 물리적인 용어로, 조성물은 일반적으로 수성 연속상에 하나 이상의 오일상의 유화액 형태를 취하고, 이때 각각의 오일상은 단일 오일 성분 또는 혼화성 또는 균질 형태인 오일 성분의 혼합물을 포함하나 상기 다른 오일상은 서로 다른 물질 또는 물질의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 조성물에서 오일상 성분의 전체 양은 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 60중량%, 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 30중량% 및 보다 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 10중량%이다.
본 발명은 바람직하게 상기에서 언급한 오일 상 또는 오일 상들의 전부 또는 일부로 가교결합된 폴리오가노실록산 중합체 및 실리콘 오일을 포함하는 제 1 실리콘 함유상을 포함하고, 이때 상기 조성물은 가교결합된 실리콘 및 실리콘 오일의 혼합물을 조성물의 0.1 내지 약 20중량%, 바람직하게 약 0.5 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게 약 0.5 내지 약 5중량%로 포함한다.
제 1 실리콘 함유상은 가교결합된 폴리오가노실록산 중합체를 제 1 실리콘 함유상의 약 10 내지 약 40중량%, 보다 바람직하게 약 20 내지 약 30중량%로 및 실리콘 오일을 제 1 실리콘 함유상의 약 60 내지 약 90중량%, 바람직하게 약 70 내지 약 80중량%로 포함한다.
가교결합된 폴리오가노실록산 중합체는 가교결합제에 의해 가교결합된 폴리오가노실록산 중합체를 포함한다. 본원에서 사용하기 위한 가교결합제는 가교결합된 실리콘의 제조에 유용한 임의의 가교결합제를 포함한다. 본원에서 적합한 가교결합제는 하기 화학식 2로 나타낸 것을 포함한다:
상기식에서,
R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐이고,
R2는 H 또는 -(CH2)nCH=CH2(여기서, n은 약 1 내지 약 50이다)이고,
z는 약 1 내지 약 1000, 바람직하게 약 1 내지 약 100이고,
R은 탄소수 1 내지 50을 갖는 알킬 그룹이다.
바람직하게 가교결합제는 하기 화학식 3을 갖는다:
상기식에서,
R1, R2및 z는 상기 정의한 바와 같다.
특히 바람직한 양태에서, 가교결합제는 하기 화학식 4를 갖는다:
상기식에서,
z는 약 1 내지 약 1000, 바람직하게 약 1 내지 약 100이다.
가교결합된 폴리실록산 중합체는 바람직하게 가교결합제를 가교결합된 폴리실록산 중합체의 약 10 내지 약 50중량%, 보다 바람직하게 약 20 내지 약 30중량%로 포함한다.
피부 보호 조성물에 사용하기에 적합한 임의의 폴리오가노실록산 중합체를 본원에 사용할 수 있다. 본원에 사용하기에 적합한 폴리오가노실록산 중합체는 하기 화학식 5로 나타내는 것을 포함한다:
상기식에서,
R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐이고,
R2는 H 또는 -(CH2)nCH=CH2(여기서, n은 약 1 내지 약 50이다)이고,
R3및 R4는 메틸, 에틸, 프로필 및 페닐로부터 각각 선택되고,
R은 탄소수 1 내지 50, 바람직하게 탄소수 1 내지 5, 보다 바람직하게 탄소수 1 또는 2를 갖는 선택적으로 하이드록시 치환된 알킬 그룹과 같은 말단-갭이고,
p는 약 1 내지 약 2000, 바람직하게 약 1 내지 약 500의 정수이고,
q는 약 1 내지 약 1000, 바람직하게 약 1 내지 약 500의 정수이다.
바람직한 양태에서, 폴리오가노실록산은 하기 화학식 6을 갖는 중합체로부터 선택된다:
상기식에서,
R1, R2, R3, R4, p 및 q는 상기 정의한 바와 같다.
본원에서 정의한 바와 같이, p 및 q는 중합체 쇄중에서 Si-O 결합의 수를 나타내고, R1, R2, R3및 R4는 하나의 단량체 단위로부터 다음 단위로 변화할 수 있다. 예를 들면, 본원에 사용하기에 적합한 폴리오가노실록산 중합체는 메틸 비닐 디메티콘, 메틸 비닐 디페닐 디메티콘 및 메틸 비닐 페닐 메틸 디페닐 디메티콘을 포함한다.
폴리오가노실록산 중합체와 가교결합제간의 가교결합을 얻기 위해, (-Si-H)그룹을 -Si-(CH2)nCH=CH2그룹으로 가교결합시켜야 하므로, 임의의 특정 가교결합의 경우, 그룹 R2는 폴리오가노실록산 중합체 및 가교결합제에서 상이해야 한다. 예를 들면, 임의의 가교결합의 경우 R2가 폴리오가노실록산 중합체에서 -(CH2)nCH=CH2일때, 가교결합제에서 R2는 H 이어야 하고, 그 역 또한 같다. 그러나, 각각의 폴리오가노실록산 중합체 및 가교결합제에서 R2의 혼합물이 있을 수 있다.
바람직한 양태에서, 폴리오가노실록산 중합체는 하기 화학식 7을 갖는 알킬아릴폴리실록산 중합체로부터 선택된다:
상기식에서,
R2는 -CH=CH2또는 H, 바람직하게 -CH=CH2로부터 선택되고,
l은 약 1 내지 약 1000, 바람직하게 약 1 내지 약 500의 정수이고,
m은 0 내지 약 1000, 바람직하게 약 0 내지 약 500의 정수이고,
n은 약 1 내지 약 1000, 바람직하게 약 1 내지 약 100의 정수이다.
특히 바람직한 양태에서, 폴리오가노실록산 중합체는 하기 화학식 8을 갖는 알킬아릴폴리실록산 중합체로부터 선택된다:
상기식에서,
l, m 및 n은 상기 정의한 바와 같다. 바람직한 양태에서, m은 약 1 내지 약 1000, 바람직하게 약 200 내지 약 800이다.
제 1 실리콘 함유상은 또한 실리콘 오일을 포함한다. 피부 보호 조성물에 사용하기에 적합한 임의의 직쇄, 분지형 및 환형 실리콘이 본원에 사용될 수 있다. 실리콘 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다. 본원에 사용하기에 적합한 실리콘 오일은 약 100,000이하, 바람직하게 약 50,000이하의 중량 평균 분장량을 갖는 실리콘 오일을 포함한다. 바람직하게, 실리콘 오일은 약 100 내지 약 50,000, 바람직하게 약 200 내지 약 40,000의 중량 평균 분자량을 갖는 실리콘 오일로부터 선택된다. 바람직한 양태에서, 실리콘 오일은 디메티콘, 데카메틸사이클로펜타실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산 및 페닐 메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 페닐 메티콘이다.
제 1 실리콘 함유상에 사용하기에 적합한 물질은 시네츠 케미칼 캄파니 리미티드(Shinetsu Chemical Co., Ltd)에서 공급하는 상표명 KSG, 예컨대 KSG-15, KSG-16, KSG-17, KSG-18로 시판가능하다. 이들 물질은 가교결합된 폴리오가노실록산 중합체와 실리콘 오일의 혼합물을 함유한다. 특히 유기 양친매성 유화제와 혼합하여 본원에 사용하기에 특히 바람직한 것은 KSG-18이다. KSG-15, KSG-16, KSG-17 및 KSG-18에 대한 지정된 INCI명은 각각 사이클로메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머, 디메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머, 사이클로메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 및 페닐 트리메티콘 디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 크로스폴리머이다.
본원의 조성물은 바람직하게 또한 제 2 비가교결합된 실리콘 함유상을 포함한다. 바람직한 양태에서, 제 2 실리콘 함유상은 조성물의 약 0.1 내지 약 20중량%, 특히 약 0.1 내지 약 10중량%로 존재한다.
제 2 실리콘 함유상에 사용하기에 적합한 실리콘 유체는 비휘발성 폴리알킬 및 폴리아릴 실록산 검 및 유체, 휘발성 환형 및 선형 폴리알킬실록산, 폴리알콕실화 실리콘, 아미노 및 4급 암모늄 개질 실리콘 및 이들의 혼합물을 비롯한 불용성 실리콘을 포함한다.
바람직한 양태에서, 제 2 실리콘 함유상은 실리콘 검 또는 실리콘 검을 포함하는 실리콘의 혼합물을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같이, "실리콘 검"이란 용어는 약 200,000 및 바람직하게 약 200,000 내지 약 400,000의 과량의 중량 평균 분자량을 갖는 고분자량 실리콘계 유체를 의미한다. 실리콘 오일은 일반적으로 약 200,000 미만의 분자량을 갖는다. 전형적으로, 실리콘 검은 약 1,000,000mm2.s-1의 과량으로 25℃에서 점도를 갖는다. 실리콘 검은 스피저(Spetzer) 등에게 1979년 5월 1일자로 허여된 미국 특허 제 4,152,416 호 및 놀(Noll), 월터(Walter)의 문헌 [Chemistry Technology of Silicones, New York; Academic Press 1968]에 기술된 것을 포함하여 페트라치(Petrarch)등이 기술한 바와 같은 디메티콘을 포함한다. 또한, 실리콘 검은 문헌[General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30, SE33, SE54 and SE76]에 기술되어 있다.
본원에 사용하기에 적합한 실리콘 검은 피부 보호 조성물에 사용하기에 적합한 임의의 실리콘 검을 포함한다. 본원에 사용하기에 적합한 실리콘 검은 디메티콘올, 플루오로실리콘 및 디메티콘 및 이들의 혼합물로부터 선택된 약 200,000 내지 약 4,000,000의 분자량을 갖는 실리콘 검이다.
본원에 사용하기에 적합한 디메티콘올계 실리콘은 하기 화학식을 가질 수 있다:
HO(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]n(CH3)2SiOH
상기식에서,
n은 약 2000 내지 약 40,000, 바람직하게 약 3000 내지 약 30,000이다.
본원에 유용한 플루오로실리콘의 실례는 약 200,000 내지 약 300,000, 바람직하게 약 240,000 내지 약 260,000 및 가장 바람직하게 약 250,000의 분자량을 가질 수 있다.
실리콘 검의 특정 실례는 폴리디메틸실록산, (폴리디메틸실록산)(메틸비닐실록산)공중합체, 폴리(디메틸실록산)(디페닐)(메틸비닐실록산)공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본원에 사용되는 실리콘 검은 실리콘 혼합물의 일부로서 조성물에 혼합될 수 있다. 실리콘 검이 실리콘 혼합물의 일부로서 혼합될때 실리콘 검은 바람직하게 실리콘 혼합물의 약 5 내지 약 40중량%, 특히 약 10 내지 20중량%를 차지한다. 실리콘 또는 실리콘 혼합물은 바람직하게 조성물의 약 0.1 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게 약 0.1 내지 약 15중량%, 특히 약 0.1 내지 약 10중량%를 구성한다.
본원의 조성물의 제 2 실리콘 함유상에 사용하기에 적합한 실리콘 검계 실리콘 혼합물은 필수적으로
(i) 디메티콘올, 플루오로실리콘 및 디메티콘 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 약 200,000 내지 약 4,000,000의 분자량을 갖는 실리콘; 및
(ii) 약 0.65mm2.s-1내지 약 100mm2.s-1의 점도를 갖는 실리콘계 담체(이때 (i):(ii)의 비는 약 10:90 내지 약 20:80이고, 상기 실리콘 검계 성분은 약 500mm2.s-1내지 약 10,000mm2.s-1의 최종 점도를 갖는다)로 이루어지는 혼합물을 포함한다.
본원에 사용하기에 적합한 실리콘계 담체는 특정 실리콘 유체를 포함한다. 실리콘 유체는 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산 또는 폴리에테르실록산 공중합체중의 하나일 수 있다. 이들 유체들의 혼합물을 또한 사용할 수 있고, 이들은 임의의 실행에 바람직하다.
사용할 수 있는 폴리알킬실록산 유체는 예컨대 25℃에서 약 0.65 내지 600,000mm2.s-1, 바람직하게 약 0.65 내지 약 10,000mm2.s-1의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산을 포함한다. 이들 실록산은 예컨대 제네랄 일렉트릴 캄파니(General Electric Company)의 비스카실(Viscasil)(RTM)시리즈 및 다우 코닝(Dow Corning)의 다우 코닝 200 시리즈로부터 입수가능하다. 사용가능한 필수적으로 비휘발성 폴리알킬아릴실록산 유체는 예컨대 25℃에서 약 0.65 내지 30,000mm2.s-1의 점도를 갖는 폴리메틸페닐실록산을 포함한다. 이들 실록산은 예컨대 제네날 일렉트릭 캄파니의 SF 1075 메틸 페닐 유체 또는 다우 코닝의 556 코스메틱 그레이드 플루이드(Cosmetic Grade Fluid)로부터 입수가능하다. 또한 본원에 사용하기에 적합한 것은 약 3 내지 약 7개의 (CH3)2SiO 잔기를 함유하는 고리 구조를 갖는 특정 휘발성 환형 폴리디메틸실록산이다.
점도는 1970년 7월 29일자로 다우 코닝 코포레이트 시험방법 CTM0004에 규정된 바와 같이 유리 모세관 점도계로 측정할 수 있다. 바람직하게, 제 2 유체상을 구성하는 실리콘 블렌드의 점도는 약 500mm2.s-1내지 약 100,000mm2.s-1, 바람직하게 약 1000mm2.s-1내지 약 10,000mm2.s-1이다.
본원의 조성물에 사용하기에 특히 바람직한 실리콘-검계 성분은 약 0.65 내지 100mm2.s-1의 점도를 갖는 실리콘 담체와 함께 약 200,000 내지 약 4,000,000의 분자량을 갖는 디메티콘올 검이다. 이 실리콘 성분의 실례는 다우 코닝으로부터 입수가능한 다우 코닝 Q2-1403(85%의 5mm2.s-1디메티콘 유체/15%의 디메티콘올) 및 다우 코닝 Q2-1401이다.
본원의 제 2 실리콘 함유상에 사용하기에 적합한 실리콘의 다른 부류는 하나이상의 폴리디오가노실록산 분절 및 하나이상의 폴리옥시알킬렌 분절을 함유하는 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체를 포함하고, 상기 폴리디오가노실록산 분절은 RbSiO(4-b)/2실록산 단위(여기서, b는 총 약 0 내지 약 3의 값을 갖고, 이것은 공중합체중의 모든 실록산 단위에 대해 규소당 약 2개 R 라디칼의 평균 값이고, R은 메틸, 에틸, 비닐, 페닐 및 폴리디오가노실록산 분절에 상기 폴리옥시알킬렌 분절을 결합시키는 이가 라디칼이고, 이때 모든 R 라디칼의 약 95% 이상은 메틸이고, 상기 폴리옥시알킬렌 분절은 약 1000 이상의 평균 분자량을 갖고, 약 0 내지 약 50몰%의 폴리옥시프로필렌 단위 및 약 50 내지 약 100몰%의 폴리옥시에틸렌 단위로 이루어지고, 상기 폴리옥시알킬렌 분절의 하나이상의 말단부는 상기 폴리디오가노실록산 분절에 결합되고, 상기 폴리옥시알킬렌 분절의 임의의 말단부는 상기 폴리디오가노실록산 분절에 결합되지 않고, 말단 라디칼에 의해 충족되며, 상기 공중합체중의 폴리디오가노실록산 분절 대 폴리옥시알킬렌 분절의 중량비는 약 2: 약 8의 값을 갖는다)로 필수적으로 이루어진다. 이러한 중합체는 미국 특허원 제 4,268,499 호에 기술되어 있다.
본원에 사용하기에 바람직한 것은 하기 화학식 9를 갖는 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체이다:
상기식에서,
x 및 y는 폴리디오가노실록산 분절 대 폴리옥사알크알킬렌 분절의 중량비가 약 2:약 8이도록 선택되고,
a:(a+b)의 몰비는 약 0.5:약 1이고,
R은 쇄 종결기, 특히 수소; 하이드록실; 알킬(예, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 벤질); 아릴(예, 페닐); 알콕시(예, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시); 벤질옥시; 아릴옥시(예, 페녹시); 알케닐옥시(예, 비닐옥시 및 알릴옥시); 아실옥시(예, 아세톡시, 아크릴옥시 및 프로피온옥시) 및 아미노(예, 디메틸아미노)로부터 선택된다.
공중합체중의 분절의 수 및 평균 분자량은 공중합체중의 폴리디오가노실록산 분절 대 폴리옥시알킬렌 분절의 중량비가 바람직하게 약 2.5:약 4.0이도록 하는 것이다.
적합한 공중합체는 독일 포스트파흐 데-8000 무니히 22 게쉐프츠베라이히 에스 소재의 바커-케미 게엠베하(Wacker-Chemie GmbH)로부터 상표명 벨실(Belsil)(RTM) 및 에이치4 0와이엘 미들섹스 루이슬립 빅토리아 로드 테고 하우스 소재의 티에이치. 골드슈미트 리미티드(Th. Goldschmidt Ltd.)로부터 상표명 아빌(Abil)(RTM), 예컨대 벨실(RTM) 6031 및 아빌(RTM) B88183으로 시판가능하다. 본원에 사용하기에 특히 바람직한 공중합체는 CTFA 규정의 디메티콘/디메티콘 코폴리올을 갖는 다우 코닝 DC3225C를 포함한다.
선택적 성분
바람직한 양태에서, 제 3 오일상은 조성물의 약 0.1 내지 약 15중량%, 보다 바람직하게 약 1 내지 약 10중량%의 양으로 존재한다. 제 3 오일상은 분리상일 수 있거나 제 1 및 제 2 실리콘상중의 하나 또는 둘다와 함께 하나의 상을 형성할 수 있다. 바람직하게, 제 3 오일상은 분리상이다.
제 3 오일상은 바람직하게 광유, 식물성유 및 동물성유로부터 선택되는 천연오일 또는 합성오일, 지방 및 왁스, 지방산 에스테르, 지방 알콜, 지방산 및 이들의 혼합물과 같은 비실리콘 유기오일을 포함하고, 이들 성분은 연화제 화장품 특성을 얻는데 유용하다. 제 1 오일상 성분은 바람직하게 필수적으로 실리콘이 없다, 즉 이 성분은 실리콘계 물질을 단지 약 10%, 바람직하게 단지 약 5% 함유한다. 오일상은 예컨대 오일상 가용성 유화제 성분을 약 25% 이하, 바람직하게 단지 약 10% 이하 함유할 수 있는 것으로 이해될 것이다. 이러한 성분은 오일상 함량 및 요구되는 HLB의 측정 관점으로부터 오일상 성분으로 간주되지는 않는다. 바람직한 양태에서, 오일상의 총 요구 HLB는 약 8 내지 약 12, 특히 약 9 내지 약 11이고, 요구 HLB는 오일상의 각 성분에 대해 각각 요구되는 HLB 값을 오일상에서 그의 W/W 퍼센트와 곱셈하므로써 측정한다(HLB 시스템상의 ICI 문헌; ICI 참고 페이퍼 51/0010/303/15m, 1976년 초판, 1984년 및 1992년 5월 개정판을 참고한다).
본원에 사용하기에 적합한 제 1 오일상 성분은 예컨대 선택적으로 하이드록시-치환된 C8-C50불포화 지방산 및 그의 에스테르, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 세틸 팔미테이트 및 옥틸도데실미리스테이트(Wickenol 142)과 같은 C8-C30포화 지방산의 C1-C24에스테르, 밀랍, 포화 및 불포화 지방 알콜(예, 베헤닐 알콜 및 세틸 알콜), 탄화수소(광유, 와셀린 및 스쿠알렌), 솔비탄 지방 에스테르(1976년 10월 26일자로 세이덴(Seiden)에게 허여된 미국 특허원 제 3988255 호를 참고한다), 라놀린 및 라놀린 유도체, 동물성 및 식물성 트리글리세라이드(예, 아몬드유, 대두유, 맥아유, 아마인유, 조조바유, 살구씨유, 호두, 야자 열매, 피스타치오 열매, 참깨씨, 평지씨, 케이드유, 옥수수유, 복숭아 열매유, 양귀비씨유, 소나무유, 캐스터유, 콩유, 아보카도유, 잇꽃유, 코코넛유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 세아 버터, 쇼레아 버터 및 해바라기씨유), 디이소프로필 다이머레이트, 디이소스테아릴말리에이트, 디이소스테아릴다이머레이트 및 트리이소스테아릴트리머레이트와 같은 이량체 및 삼량체 산의 C1-C24에스테르를 포함한다. 이중에서, 광유, 와셀린, 불포화 지방산 및 이들의 에스테르, 및 이들의 혼합물이 대단히 바람직하다.
본원에 바람직한 양태는 불포화 지방산 또는 에스테르 약 0.1 내지 약 10중량%를 포함한다. 본원에 사용하기에 바람직한 불포화 지방산 및 에스테르는 선택적으로 하이드록시 치환된 C8-C50불포화 지방산 및 에스테르, 특히 리시놀레산의 에스테르이다. 불포화 지방산 또는 에스테르 성분은 조성물의 피부 촉감 및 문지름 특성을 개선시키기 위해 액정 형성 유화제와 혼합물 형태로 본원에서 유용하다. 이 목적을 위해 세틸 리시놀리에이트가 대단히 바람직하다.
유기 양친매성 계면활성제 이외에 본원 조성물의 바람직한 성분은 폴리올 에스테르 피부 콘디쇼닝제이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게 폴리올 에스테르 약 0.01 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게 약 0.1 내지 약 15중량%, 특히 약 1 내지 약 10중량%를 포함한다. 조성물중에서 오일 중량당 폴리올 에스테르의 양은 바람직하게 약 1 내지 약 30%, 보다 바람직하게 약 5 내지 약 20%이다.
본원에 사용하기에 바람직한 폴리올 에스테르는 비폐색 액체 또는 액화성 폴리올 카복실산 에스테르이다. 이들 폴리올 에스테르는 폴리올 라디칼 또는 잔기 및 하나이상의 카복실산 라디칼 또는 잔기로부터 유도된다. 달리 말하면, 이들 에스테르는 폴리올로부터 유도되는 잔기 및 카복실산으로부터 유도되는 하나이상의 잔기를 함유한다. 이들 카복실산 에스테르는 또한 카복실산으로부터 유도될 수 있다. 카복실산과 지방산이란 용어는 종종 당해 분야의 숙련자들에 의해 혼용되기 때문에 이들 카복실산 에스테르는 또한 액체 폴리올 지방산 에스테르로 기술할 수 있다.
본 발명에 사용되는 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 4개이상의 지방산 그룹으로 에스테르화된 특정 폴리올, 특히 당 및 당 알콜을 포함한다. 따라서, 폴리올 출발물질은 4개이상의 에스테르화가능한 하이드록실 그룹을 가져야 한다. 바람직한 폴리올의 실례는 단당류 및 이당류를 포함하는 당 및 당 알콜이다. 4개의 하이드록실 그룹을 함유하는 단당류의 실례는 자일로즈 및 아라비노즈 및, 5개의 하이드록실 그룹을 갖는 자일로즈로부터 유도된 당 알콜, 즉 자일리톨이다. 단당류인 에리스로즈는 단지 3개의 하이드록실 그룹을 함유하기 때문에 본 발명의 실행에 적합하지 않지만, 4개의 하이드록실 그룹을 함유하는 에리스로즈로부터 유도된 당 알콜, 즉 에리스리톨은 사용할 수 있다. 적합한 5개의 하이드록실 그룹 함유 단당류는 갈락토즈, 프럭토즈 및 솔보즈이다. 슈크로즈 뿐만 아니라 글루코즈 및 솔보즈의 가수분해 생성물로부터 유도된 6개의 -OH기를 함유하는 당 알콜(예, 솔비톨)이 또한 적합하다. 사용할 수 있는 이당류 폴리올의 실례는 말토즈, 락토즈 및 슈크로즈를 포함하고, 이들 모두는 8개의 하이드록실기를 포함한다.
본 발명에 사용하기에 바람직한 폴리에스테르 제조용 폴리올은 에리스리톨, 자일리톨, 솔비톨, 글루코즈 및 슈크로즈로 이루어진 군으로부터 선택된다. 슈크로즈가 특히 바람직하다.
4개 이상의 하이드록실기를 갖는 폴리올 출발물질은 탄소수 약 8 내지 약 22를 함유하는 지방산과 4개이상의 -OH기상에서 에스테르화된다. 이러한 지방산의 실례는 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 미리스톨레산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라키드산, 아라키돈산, 베헨산 및 에루크산을 포함한다. 지방산은 천연적으로 발생하거나 합성된 지방산으로부터 유도될 수 있다; 이들은 위치이성체 및 기하이성체를 포함하고, 포화되거나 불포화될 수 있다. 그러나, 본원에 사용하기에 바람직한 액체 폴리에스테르를 제공하기 위해, 폴리에스테르 분자에 혼입된 지방산의 약 50중량% 이상이 불포화되어야 한다. 올레산 및 리놀레산, 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 유용한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 4개이상의 지방산 에스테르 그룹을 함유해야 한다. 폴리올의 모든 하이드록실기가 지방산으로 에스테르화될 필요는 없지만, 폴리에스테르가 단지 2개의 에스테르화되지 않은 하이드록실기를 함유하는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게, 폴리올의 거의 모든 하이드록실기가 지방산으로 에스테르화된다, 즉 폴리올 잔기는 거의 완전히 에스테르화된다. 폴리올 분자에 에스테르화된 지방산은 동일하거나 혼합될 수 있지만, 상기 언급한 바와 같이, 유동성을 제공하기 위해 상당량의 불포화산 에스테르 그룹이 존재해야 한다.
상기 사항을 예시하기 위해, 슈크로즈 지방 트리에스테르는 필요한 4개의 지방산 에스테르 그룹을 함유하지 않기 때문에 본원에 사용하기에는 적합하지 않을 것이다. 슈크로즈 4-지방산 에스테르가 적합할 수 있지만, 2개이상의 에스테르화되지 않은 하이드록실기를 갖기 때문에 바람직하지 않다. 슈크로즈 6-지방산 에스테르는 단지 2개의 에스테르화되지 않은 하이드록실기를 갖기 때문에 바람직할 것이다. 모든 하이드록실기가 지방산으로 에스테르화된 대단히 바람직한 화합물은 액체 슈크로즈 8-치환된 지방산 에스테르를 포함한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 4개이상의 지방산 에스테르 그룹을 함유하는 특정 폴리올 지방산 폴리에스테르의 비제한적인 실례는 다음과 같다: 글루코즈 테트라올리에이트, 대두유 지방산(불포화됨)의 글루코즈 테트라에스테르, 혼합된 대두유 지방산의 만노즈 테트라에스테르, 올레산의 갈락토즈 테트라에스테르, 리놀레산의 아라비노즈 테트라에스테르, 자일로즈 테트라리놀리에이트, 갈락토즈 펜타올리에이트, 솔비톨 테트라올리에이트, 불포화 대두유 지방산의 솔비톨 헥사에스테르, 자일리톨 펜타올리에이트, 슈크로즈 테트라올리에이트, 슈크로즈 펜타올리에이트, 슈크로즈 헥사올리에이트, 슈크로즈 헵타올리에이트, 슈크로즈 옥타올리에이트 및 이들의 혼합물이다.
상기 명시한 바와 같이, 대단히 바람직한 폴리올 지방산 에스테르는 지방산이 탄소수 약 14 내지 약 18을 함유하는 것이다.
본 발명에 사용하기에 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 약 30 ℃ 미만, 바람직하게는 약 27.5 ℃ 미만, 보다 바람직하게는 약 25 ℃ 미만의 완전 융점을 갖는다. 본 발명에 보고된 완전 융점은 차동 주사 열량계(DSC)에 의해 측정된 것이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 당해분야의 숙련가들에게 널리 공지된 다양한 방법들에 의해 제조될 수 있다. 이러한 방법에는 각종 촉매를 사용하여 폴리올을 메틸, 에틸 또는 글리세롤 지방산 에스테르로 트랜스에스테르화시키는 방법; 지방산 클로라이드에 의한 폴리올의 아실화; 지방산 무수물에 의한 폴리올의 아실화; 및 지방산 그 자체에 의한 폴리올의 아실화가 있다. 미국 특허 제 2,831,845 호; 1977년 1월 25일자로 잔다섹(Jandacek)에게 허여된 미국 특허 제 4,005,196 호를 참조하시오.
본원 조성물의 대단히 바람직한 성분은 조성물의 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%, 특히 약 1 내지 약 5중량%의 수준으로 존재하는 우레아이다.
바람직한 실시태양으로, 오일상 및 유기 양친매성 계면활성제를 우레아 첨가전에 상기 유기 양친매성 계면활성제의 크라프트 온도보다 높은 온도(그러나, 약 60 ℃ 미만의 온도가 바람직함)에서 수중에서 예비혼합시켜 수중 액체 결정/오일 분산액을 형성시킨다. 우레아는 본 발명에서 상기 양친매성 유화제 계면활성제 및 폴리올 지방산 폴리에스테르와 혼합시 수중 유적형 피부 보호 유화액 조성물과 관련된 현저한 피부 보습 및 연화를 제공하는데 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 더욱이, 놀랍게도 우레아는 조성물을 가수분해에 보다 안정하게 만들어 조성물의 pH 증가를 허용하는 것으로 밝혀졌다.
광범위하게 다양한 선택 성분들, 예를들어 비폐색 보습제, 습윤제, 겔화제, 중화제, 향료, 착색제 및 계면활성제를 본 발명의 피부 조성물에 첨가할 수 있다.
본 발명의 조성물은 습윤제를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 습윤제에는 솔비톨, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡실화된 글루코즈 유도체, 헥산트리올, 글리세린, 글리신, 히아루론산, 아르기닌, 아지듀(Ajidew, NaPCA), 수용성 폴리글리세릴메타크릴레이트 윤활제 및 펜테놀이 있다. 본 발명에 바람직한 습윤제는 글리세린(때로는 글리세롤 또는 글리세린이라 공지되어 있다)이다. 화학적으로, 글리세린은 1,2,3-프로판트리올이고 시판품이다. 상기 물질의 하나의 주요 공급원은 비누의 제조로부터이다. 글리세린은 보습작용을 활성화시킨다는 견지에서 본 발명의 조성물에 특히 바람직하다. 부틸렌 글리콜이 본 발명에 사용하기에 또한 바람직하다. 보습작용의 활성화 견지에서 특히 바람직한 것은 글리세린과 우레아의 혼합물이다.
본 발명의 조성물에서, 습윤제는 바람직하게는 조성물의 약 0.1 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 15중량%, 특히 바람직하게는 약 5 내지 약 15중량%의 수준으로 존재한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 폴리글리세릴메타크릴레이트 윤활제는 구아디안 케미칼 코포레이션(Guardian Chemical Corporation, 230 Marcus Blvd., Hauppage, N.Y. 11787)으로부터 상표명 루브라젤(Lubrajel)(RTM)로 입수할 수 있다. 일반적으로, 루브라젤은 나트륨 글리세레이트와 메타크릴산 중합체의 반응에 의해 형성된 수화물 또는 포접물로서 기술될 수 있다. 그후에, 상기 수화물 또는 포접물을 소량의 프로필렌 글리콜로 안정화시킨 다음, 생성물의 수화를 조절한다. 루브라젤은 글리세레이트:중합체 비율 및 점도가 다양한 여러 등급으로 시판되고 있다. 적합한 루브라젤에는 루브라젤 TW, 루브라젤 CG 및 루브라젤 MS, 루브라젤 WA, 루브라젤 DV 및 소위 루브라젤 오일이 있다.
최소량(조성물의 약 5중량% 이하)의 습윤제를 미립자 친지성 또는 소수성 담체 물질과 혼합된 형태로 혼입시킬 수 있다. 담체 물질과 습윤제를 수성상 또는 분산상중 어느 하나에 첨가할 수 있다.
상기 공중합체는 유효한 보습 잇점을 제공하면서 번들거림을 감소시키고 오일을 조절하는데 특히 귀중하다. 가교결합된 소수성 중합체는 바람직하게는 하나이상의 활성성분이 전체적으로 균일하게 분산되고 포집되어 있는 공중합체 격자 형태이다. 한편으로, 소수성 중합체는 약 50 내지 500, 바람직하게는 100 내지 300 m2/g 범위의 표면적(N2, BET)을 갖고 활성 성분이 흡수되어 있는 다공성 입자의 형태를 취할 수 있다.
가교결합된 소수성 중합체는 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10중량%의 양으로 존재하며 외부 수성상에 혼입된 것이 바람직하다. 활성 성분은 피부 혼화성 오일, 피부 혼화성 습윤제, 연화제, 보습제 및 일광차단제중 하나이상 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 하나의 실시태양으로, 중합체 물질은 입자들의 결합된 시스템인 분말 형태이다. 분말 입자 시스템은 평균 직경 약 1 μ 미만의 단위 입자를 포함하는 격자, 평균 직경 약 20 내지 100 μ 크기의 융합된 단위 입자들의 응집체 및 평균 직경 약 200 내지 1,200 μ 크기의 융합된 응집체 군들의 응집체를 형성한다.
상기 실시태양의 분말 물질은 가교결합된 "후 흡수된" 소수성 중합체 격자로서 광의적으로 기술될 수 있다. 상기 분말은 바람직하게는 고체, 액체 또는 기체 형태일 수 있는 활성 물질이 포집 및 분산되어 있다. 상기 격자는 미립자 형태이며 활성 물질 배합시 자유 유동성의 분리된 고체 입자들을 구성한다. 상기 격자는 소정량의 활성 물질을 함유할 수도 있다. 적합한 중합체는 하기 화학식을 갖는다.
상기식에서,
x 대 y의 비는 80:20이고, R'는 -CH2CH2-이고, R"는 -(CH2)11CH3이다.
소수성 중합체는 고도로 가교결합된 중합체, 보다 특히 고도로 가교결합된 폴리메타크릴레이트 공중합체이다. 상기 물질은 다우 코닝 코포레이션(Midland, Michigan, USA)에 의해 제작되어 상표명 POLYTRAP(RTM)으로 시판된다. 상기는 초경량의 자유 유동성 백색 분말이며, 입자들은 다량의 친지성 액체 및 약간의 친수성 액체를 흡수할 수 있으며, 동시에 자유 유동성 분말 특성을 유지할 수 있다. 상기 분말 구조물은 20 내지 100 μ의 응집체로 융합되는 1 μ 미만의 단위 입자들의 격자로 이루어지며, 상기 응집체들은 약 200 내지 약 1200 μ 크기의 거대 입자 또는 응집체로 느슨하게 덩어리를 형성한다. 상기 중합체 분말은 그의 중량의 4 배 정도의 유체, 유화액, 분산액 또는 용융된 고체를 함유할 수 있다.
중합체 분말상으로의 활성 물질의 흡착은 스테인레스 강 혼합 용기 및 스픈을 사용하여 수행할 수 있으며, 이때 활성 물질은 상기 분말에 첨가되고 스픈을 사용하여 상기 활성 물질을 중합체 분말에 부드럽게 포갠다. 상기 중합체를 함유하는 밀폐 용기에 상기 유체를 가하고 이어서 일정한 점조도가 얻어질때까지 상기 물질들을 텀블링시킴으로써 저 점도 유체가 흡착될 수 있다. 보다 노동력이 요구되는 블렌딩 장치, 예를들어 리본 또는 트윈 콘 블렌더를 또한 사용할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 활성 성분은 글리세린이다. 바람직하게, 습윤제:담체의 중량비는 약 1:4 내지 약 3:1이다.
고도로 가교결합된 폴리메타크릴레이트 공중합체로서 또한 적합한 것은 마이크로스폰지(Microsponges) 5647이다. 이것은 약 0.01 내지 약 0.05 ㎛의 공극 크기 및 200 내지 300 m2/g의 표면적을 갖는 일반적으로 구형인 가교결합된 소수성 중합체 입자의 형태를 취한다. 또한, 상기에는 바람직하게는 상술한 수준의 습윤제가 배합된다.
본 발명의 조성물은 또한 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10%, 보다 바람직하게는 약 0.02 내지 약 2%, 특히 약 0.02 내지 약 0.5% 수준의 친수성 겔화제를 함유할 수 있다. 상기 겔화제는 바람직하게는 약 4000 mPa.s 이상, 보다 바람직하게는 약 10,000 mPa.s 이상, 특히 50,000 mPa.s 이상의 점도(1% 수용액, 20 ℃, 브룩필드 RVT)를 갖는다.
적합한 친수성 겔화제는 일반적으로 수용성 또는 콜로이드 수용성 중합체로서 기술될 수 있으며, 셀룰로즈 에테르(예: 하이드록시에틸 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필메틸 셀룰로즈), 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 구아 고무, 하이드록시프로필 구아 고무 및 잔탄 고무가 포함된다.
그러나 본 발명에 바람직한 친수성 겔화제는 아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체, 및 카복시비닐 중합체[비 에프 굿리치 캄파니(B.F. Goodrich Company)에서 상표명 카르보폴(Carbopol) 수지로 시판됨]이다. 이들 수지는 0.75 내지 2.00%의 가교결합제, 예를들어 폴리알릴 슈크로즈 또는 폴리알릴 펜타에리쓰리톨로 가교결합된 아크릴산의 가교결합된 중합체인 콜로이드 수용성 폴리알케닐 폴리에테르로 필수적으로 이루어진다. 예로서 카르보폴 934, 카르보폴 940, 카르보폴 950, 카르보폴 954, 카르보폴 980, 카르보폴 951 및 카르보폴 981이 있다. 카르보폴 934는 각 슈크로즈 분자당 평균 약 5.8 개의 알릴 그룹을 갖는 슈크로즈의 폴리알릴 에테르 약 1%로 가교결합된 아크릴산의 수용성 중합체이다. 가장 바람직한 중합체는 카르보폴 954이다. 본 발명에 또한 적합한 것은 소수성으로 개질된, 양친매성을 갖는 아크릴산의 가교결합된 중합체로, 이는 상표명 카르보폴 1382, 카르보폴 1342 및 페뮬렌(Pemulen) TR-1(CTFA 명칭: 아크릴레이트/10-3 알킬 아크릴레이트 가교중합체)으로 입수할 수 있다. 폴리알케닐 폴리에테르 가교결합된 아크릴산 중합체 및 소수성으로 개질된 가교결합된 아크릴산 중합체의 혼합물이 또한 적합하며 본 발명에 사용하기에 바람직하다. 본 발명의 겔화제는 실온 및 승온 모두에서 탁월한 안정성을 제공함에 있어서 특히 귀중하다.
본 발명의 산성 그룹 함유 친수성 겔화제의 중화에 사용하기에 적합한 중화제로는 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 암모늄, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민이 있다.
본 발명의 조성물은 유화액 형태이며, 약 4,000 mPa.s 이상, 바람직하게는 약 4,000 내지 약 300,000 mPa.s, 보다 바람직하게는 약 8,000 내지 약 200,000 mPa.s, 특히 약 10,000 내지 약 100,000 mPa.s, 훨씬 더 특히는 약 10,000 내지 약 50,000 mPa.s(25 ℃, 순수함, 브룩필드 RVT 스핀들 5 번) 범위의 생성물 점도를 갖도록 배합되는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 또한 약 0.1 내지 약 10%, 바람직하게는 약 1 내지 약 5%의 판테놀 보습제를 함유할 수 있다. 펜테놀 보습제는 D-판테놀([R]-2,4-디하이드록시-N-[3-하이드록시프로필)]-3,3-디메틸부트아미드), DL-판테놀, 칼슘 판토테네이트, 로얄 젤리, 판테틴, 판토테인, 판테닐 에틸 에테르, 판감산, 피리독신, 판토일 락토오즈 및 비타민 B 복합체중에서 선택될 수 있다. 피부 보호 및 점착성 감소의 견지에서 매우 바람직한 것은 D-판테놀이다.
본 발명의 조성물은 약 0.001 내지 약 0.5중량%, 바람직하게는 약 0.002 내지 약 0.05중량%, 보다 바람직하게는 약 0.005 내지 약 0.02중량%의 카복시메틸키틴을 추가로 포함할 수 있다. 키틴은 가재 및 게의 외피에 존재하는 다당류로, N-아세틸-D-글루코즈아민의 베타(1-4) 결합을 갖는 뮤코폴리사카라이드이다. 카복시메틸키틴은 정제된 키틴 물질을 알칼리로 처리한 다음 모노클로르아세트산으로 처리하여 제조한다. 이는 묽은(대략 0.1 내지 0.5중량%) 수용액의 형태로 에이 앤드 이 코녹 리미티드(A & E Connock Ltd., Fordingbridge, Hampshire, England)로부터 상표명 키틴 리퀴드(Chitin Liquid)로서 시판되고 있다.
다른 선택적인 물질들로는 각질분해제, 예를들어 살리실산; 단백질 및 폴리펩티드 및 그의 유도체; 수용성 또는 가용화성 보존제, 예를들어 게르말(Germall) 115, 하이드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르, 벤질 알콜, EDTA, 옥실(Euxyl)(RTM) K400, 브로모폴(2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올) 및 페녹시프로판올; 항균제, 예를들어 이르가산(Irgasan)(RTM) 및 페녹시에탄올(바람직하게는 약 0.1 내지 약 5% 수준); 가용성 또는 콜로이드-가용성 보습제, 예를들어 히아론산 및 전분-그래프트된 나트륨 폴리아크릴레이트, 예를들어 산웨트(Sanwet)(RTM)IM-1000, IM-1500 및 IM-2500[셀라니즈 수퍼업솔번트 머티리얼즈(Celanese Superabsorbent Materials, Portsmith, VA, USA)로부터 입수할 수 있으며 USA-A-4,076,663에 개시되어 있다]; 비타민, 예를들어 비타민 A, 비타민 C, 비타민 E 및 비타민 K; 알파 및 베타 하이드록시산; 알로에 베라; 스핑고신 및 피토스핑고신, 콜레스테롤; 피부 미백제; N-아세틸 시스테인; 착색제; 향료 및 향료 가용화제 및 추가의 계면활성제/유화제, 예를들어 지방 알콜 에톡실레이트, 에톡실화된 폴리올 지방산 에스테르(여기에서 폴리올은 글리세린, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 솔비톨, 솔비탄, 프로필렌글리콜, 글루코즈 및 슈크로즈로부터 선택될 수 있다)가 있다. 예를들어 알콜 1 몰 당 평균 10 내지 200 몰의 에틸렌옥사이드로 에톡실화된 글리세릴 모노하이드록시 스테아레이트 및 스테아릴 알콜, 및 PEG-6 카프릴산/카프르산 글리세라이드가 포함된다.
본 발명에 또한 유용한 것은 일광차단제이다. 다양한 일광차단제들이 1992년 2월 11일자로 하페이(Haffey) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,087,445 호; 1991년 12월 17일자로 터너(Turner) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,073,372 호; 1991년 12월 17일자로 터너 등에게 허여된 미국 특허 제 5,073,371 호; 및 문헌[Segarin et al., Cosmetics Science and Technology, Chapter VIII, p. 189]에 개시되어 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 일광차단제들중에서 바람직한 것은 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필 디벤조일메탄, 3-벤질리덴 캄포르, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포르, 이산화 티탄, 산화 아연, 실리카, 산화철, 파르졸(Parsol) MCX, 유솔렉스(Eusolex) 6300, 옥토크릴렌, 파르졸 1789 및 이들의 혼합물이다.
다른 유용한 일광차단제들이 1990년 6월 26일자로 사바텔리(Sabatelli)에게 허여된 미국 특허 제 4,937,370 호; 및 1991년 3월 12일자로 사바텔리 등에게 허여된 미국 특허 제 4,999,186 호에 개시되어 있다. 상기 특허들에 개시된 일광차단제들은 하나의 분자내에 상이한 자외선 흡수 스펙트럼을 나타내는 2 개의 다른 발색단 잔기를 갖는다. 상기 발색단 잔기중 하나는 UVB 선을 우세하게 흡수하고, 다른 하나는 UVA 선을 강하게 흡수한다. 이들 일광차단제는 통상적인 일광차단제들에 비해 높은 효능, 넓은 UV 흡수능, 적은 피부 침투력 및 긴 지속 효능을 제공한다. 이들 일광차단제의 특히 바람직한 예로는 2,4-디하이드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-하이드록시디벤조일메탄과의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 및 이들의 혼합물중에서 선택된 것들이 있다.
일반적으로, 일광차단제는 본 발명에 유용한 조성물의 약 0.5 내지 약 20%를 차지할 수 있다. 정확한 양은 선택된 일광차단제 및 목적하는 일광차단지수(SPF)에 따라 다양할 것이다. SPF는 홍반에 대한 일광차단제의 광차단을 측정하는데 통상적으로 사용되는 척도이다(문헌[Federal Register, Vol. 43, No. 166, pp. 38206-38269, 1978. 8. 25]을 참조하시오).
본 발명의 조성물은 약 0.1 내지 약 5중량%의 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트를 추가로 포함할 수 있다. 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트는 옥테닐숙신산 무수물과 전분의 반응 생성물의 알루미늄 염으로, 내쇼날 스타치 앤드 케미칼 리미티드(National Starch & Chemical Ltd)로부터 상표명 드라이 플로(Dry Flo)로 상업적으로 입수할 수 있다. 드라이 플로는 피부 촉감 및 적용 특성면에서 본 발명에 유용하다.
본 발명의 다른 선택적인 물질에는, 수불용성인 경우, 오일상 성분들의 전체 수준에 기여하고 상기중에 포함되는 안료가 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 안료는 유기 및/또는 무기안료일 수 있다. 안료라는 용어에는 매트 마감처리제 및 또한 광산란제와 같은 저 착색 또는 저 광택성의 물질이 또한 포함된다. 적합한 안료의 예로는 철 산화물, 아시글루타메이트 철 산화물, 울트라마린 블루, D&C 염료, 카르민 및 이들의 혼합물이 있다. 조성물의 유형에 따라 안료들의 혼합물이 통상적으로 사용될 것이다. 보습성, 피부 촉감, 피부 외관 및 유화액 혼화성의 견지에서 본 발명에 사용하기에 바람직한 안료는 처리된 안료이다. 상기 안료들을 아미노산, 실리콘, 레시틴 및 에스테르 오일과 같은 화합물로 처리할 수 있다.
조성물의 pH는 바람직하게는 약 4 내지 약 9, 보다 바람직하게는 약 6 내지 약 8.0이다.
조성물의 나머지는 물 또는 피부에 국소 적용하기에 적합한 수성 담체이다. 본 발명 조성물중의 수 함량은 일반적으로 약 30 내지 약 98.89중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 95중량%, 특히 약 60 내지 약 90중량%이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 보습 크림 또는 로션 형태이며, 이들을 리브-온(leave-on) 제품으로서 피부에 적용시킬 수 있다.
본 발명을 하기 실시예들로 예시한다.
실시예 I 내지 V
실시예 번호 I/% II/% III/% IV/% V/%
세틸 알콜 0.72 0.5 0.8 0.65 0.75
스테아르산 0.11 0.2 0.1 0.2 0.1
스테아레트 100 0.1 0.1 0.15 0.15 0.15
프로필 파라벤 0.17 0.08 0.07 0.15 0.07
아를라톤(RTM)2121(1) 1.0 2.0 1.5 1.0 4.0
글리세린 3 4 8 2.5 3.5
카르보폴(RTM)1382 0.1 0.075 0.08 0.075 0.075
카르보폴(RTM)954 0.7 0.56 0.5 0.65 0.45
Na4 EDTA 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1
메틸 파라벤 0.2 0.2 0.175 0.175 0.175
NaOH(40% 용액) 1.0 0.8 0.8 0.8 0.8
디메티콘 Q21403 1.0 1.0 0.5 2.0 1.0
TiO2 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
향료 0.2 0.2 - 0.2 -
우레아 2.5 1.5 3 2 2.5
SEFA(2) 0.0 0.0 2.5 2.0 2.2
옥틸도데실 벤조에이트 0.0 0.0 0.0 1.0 1.0
KSG-18(3) 3.0 0.0 2.0 0.0 0.0
이산화규소(4) 1.5 1.5 2.0 3.0 0.0
폴리에틸렌 비드(5) 0.0 1.5 2.0 0.0 3.0
착색제 0.0004 0.0002 0.0003 0.0 0.0
물 100 까지 100 까지 100까지 100까지 100까지
1. ICI에서 공급2, 혼합된 면실유 지방산으로 에스테르화된 헥사-, 헵타- 및 옥타-슈크로즈 에스테르(옥타-에스테르가 우세함)의 혼합물인 액체 슈크로즈 폴리에스테르3. 시네쭈 케미칼 캄파니 리미티드(Shinetsu Chemical Co. Ltd)에서 공급4. 미요시 카세이 인코포레이티드(Miyoshi Kasei Inc.)에서 공급된 실리카 비드 SB-3005. 스미토모 세이카 케미칼스 캄파니 리미티드(Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd)에서 공급된 플로 비드 LE-1080
조성물을 하기와 같이 제조한다:
먼저 증점제, 이산화 규소(존재하는 경우), 메틸 파라벤, 글리세린/TiO2예비혼합물, 아를라톤 2121 및 다른 수용성 성분들(우레아와 별도)의 제 1 예비 혼합물을 수중에서 혼합하고 약 80 ℃로 가열하여 제조한다. 실리콘 검 이외의 오일상 성분들의 제 2 예비혼합물을 혼합 및 가열하고 상기 수성 예비혼합물에 가한다.
생성된 혼합물을 약 60 ℃로 냉각시킨다. 이어서 NaOH 용액, EDTA, 폴리에틸렌(존재하는 경우), 실리콘 검, KSG-18(존재하는 경우) 및 이어서 우레아 용액(물 1 ㎖중에 1 g 용해)을 생성된 수중 유적형 유화액에 가하고 혼합물을 부 성분들을 가하기 전에 냉각시킨다. 조성물을 포장한다.
상기 조성물은 감소된 유분 및 탁월한 문질러짐 특성 및 빠른 흡수 특성과 함께 개선된 보습성, 피부 촉감 및 피부 보호 특성을 나타낸다.

Claims (34)

  1. (a) 약 0.1 내지 약 10중량%의, 약 50μ이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분;
    (b) 약 0.1 내지 약 20중량%의 유기 액정-형성 양친매성 계면활성제;
    (c) 유화된 오일 상; 및
    (d) 물을 포함하는 수중유적형 유화제 형태인
    피부 보호 조성물
  2. 제 1 항에 있어서,
    미립자 성분이 약 30μ이하의 평균 입자 크기를 갖는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    미립자 성분이 약 20μ이하, 특히 약 2 내지 약 8μ의 평균 입자 크기를 갖는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    미립자 성분이 불활성 무기 금속 산화물, 규소에서 유래된 미립자, 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    미립자 성분이 이산화규소, 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    약 0.5 내지 약 5중량%의 미립자 성분을 포함하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    양친매성 계면활성제가 폴리올 에스테르, 알콕시화된 폴리올 에스테르 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 이때 에스테르가 바람직하게는 모노-, 디- 및 트리에스테르 물질에서 선택되는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    계면활성제가 솔비탄 스테아레이트 및 슈크로즈 코코에이트의 블렌드인 피부 보호 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    폴리올 잔기 및 4개이상의 카복실산 잔기를 갖는 액체 폴리올 카복실산 에스테르를 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 20중량% 포함하는 오일상 성분을, 조성물의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 60중량% 또한 포함하고, 이때 폴리올 잔기가 약 4 내지 약 8 개의 하이드록실 기를 함유하는 당 또는 당 알콜에서 선택되고, 각각의 카복실산 잔기가 약 8 내지 약 22의 탄소수를 갖고, 액체 폴리올 카복실산 에스테르가 약 30℃미만의 완전 융점을 갖는 피부 보호 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    액체 폴리올 카복실산 에스테르가 약 2개이하의 유리 카복실기를 함유하는 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서,
    카복실산 잔기가 약 14 내지 약 18의 탄소수를 갖는 조성물.
  12. 제 9 항에 있어서,
    폴리올 잔기가 에리트리톨, 자일리톨, 솔비톨, 글루코즈, 슈크로즈 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  13. 제 9 항에 있어서,
    폴리올 잔기가 슈크로즈인 조성물.
  14. 제 9 항에 있어서,
    액체 폴리올 카복실산 에스테르가 약 27.5℃ 미만의 완전 융점을 갖는 조성물.
  15. 제 9 항에 있어서,
    액체 폴리올 카복실산 폴리에스테르가 약 25℃ 미만의 완전 융점을 갖는 조성물.
  16. 제 9 항에 있어서,
    액체 카복실산 폴리올 에스테르가 슈크로즈 펜타올리에이트, 슈크로즈 헥사올리에이트, 슈크로즈 헵타올리에이트, 슈크로즈 옥타올리에이트 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    가교결합된 폴리오가노실록산 중합체 및 실리콘 오일을 포함하는 실리콘 함유 상을 포함하고, 이때 조성물이 가교결합된 폴리오가노실록산 중합체와 실리콘 오일의 혼합물을 약 0.1 내지 약 20중량% 포함하는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서,
    조성물의 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 5중량%의 가교결합된 폴리오가노실록산 중합체와 실리콘 오일의 혼합물을 포함하는 조성물.
  19. 제 17 항에 있어서,
    가교결합된 폴리오가노실록산 중합체와 실리콘 오일의 혼합물이 혼합물의 중량을 기준으로 약 10 내지 약 40중량%, 바람직하게는 약 20 내지 약 30중량%의 가교결합된 중합체, 및 약 60 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 70 내지 약 80중량%의 실리콘 오일로 구성된 조성물.
  20. 제 17 항에 있어서,
    가교결합된 폴리오가노실록산 중합체가 가교결합제에 의해 가교결합된 폴리오가노실록산 중합체를 포함하고, 이때 가교결합제가 하기 화학식 3을 갖는 조성물:
    화학식 3
    상기 식에서,
    R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐이고,
    R2는 H 또는 -(CH2)nCH=CH2이고,
    n은 약 1 내지 약 50이고,
    z는 약 1 내지 약 1000의 범위이다.
  21. 제 20 항에 있어서,
    가교결합제가 하기 화학식 10인 조성물:
    상기 식에서,
    x는 약 1 내지 약 1000의 범위이다.
  22. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서,
    가교결합된 폴리실록산 중합체가 가교결합된 폴리실록산 중합체의 중량을 기준으로 약 10 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 20 내지 약 30중량%의 가교결합제를 포함하는 조성물.
  23. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서,
    폴리오가노실록산 중합체가 하기 화학식 6을 갖는 중합체에서 선택되는 조성물:
    화학식 6
    상기 식에서,
    R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐이고,
    R2는 H 또는 -(CH2)nCH=CH2이고,
    n은 약 1 내지 약 50이고,
    R3및 R4는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 페닐에서 선택되고,
    p는 약 1 내지 약 2000의 범위의 정수이고,
    q는 약 1 내지 약 100의 범위의 정수이다.
  24. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서,
    폴리오가노실록산 중합체가 하기 화학식 8을 갖는 중합체에서 선택되는 조성물:
    화학식 8
    상기 식에서,
    l은 약 1 내지 약 1000의 범위의 정수이고,
    m은 0 내지 약 1000의 범위의 정수이고,
    n은 약 1 내지 약 1000의 범위의 정수이다.
  25. 제 24 항에 있어서,
    m이 약 1 내지 약 1000, 바람직하게는 약 200 내지 약 800의 범위인 조성물.
  26. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서,
    실리콘 오일이 약 100,000 이하, 바람직하게는 약 50,000이하의 중량 평균 분자량을 갖는 실리콘 오일에서 선택되고, 보다 바람직하게는 약 100 내지 약 50,000, 특히 약 200 내지 약 40,000의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 실리콘 오일에서 선택되는 조성물.
  27. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서,
    실리콘 오일이 디메티콘, 데카메틸사이클로펜타실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 페닐 메티콘 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  28. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서,
    실리콘 오일이 페닐 메티콘인 조성물.
  29. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    미립자 물질이 약 3:1 내지 약 1:3, 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2의 중량비의 이산화규소 및 폴리에틸렌의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  30. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    약 0.1 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%의 우레아를 또한 포함하는 피부 보호 조성물.
  31. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    글리세린, 폴리글리세릴메타크릴레이트 윤활제, 부틸렌 글리콜, 솔비톨, 판테놀, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡시화된 글루코즈 유도체, 헥산트리올, 글루코즈 에테르 및 그의 혼합물에서 선택된 습윤제를 또한 약 0.1 내지 약 20중량% 포함하는 피부 보호 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서,
    습윤제가 글리세린인 피부 보호 조성물.
  33. (a) 약 50μ이하의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 성분 약 0.1 내지 약 10중량%;
    (b) 유화된 오일 상; 및
    (c) 물을 포함하는 잔류(leave-on) 보습 유화제.
  34. 제 1 항 또는 제 2 항의 피부 보호 조성물을 피부에 도포함을 포함하는 피부 처리의 화장 방법.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100344156B1 (ko) * 1999-12-30 2002-07-24 주식회사 푸른화장품 알로에 마이크로 캡슐을 포함하는 화장료
KR100719781B1 (ko) * 1999-06-21 2007-05-21 가부시키가이샤 시세이도 내부 수상 비율이 높은 유중수형 에멀젼 화장품 조성물
KR100904575B1 (ko) * 2001-02-28 2009-06-25 유니레버 엔.브이. 오일 중 입자 분산액을 함유하는 개인용 세정 조성물
KR101443664B1 (ko) * 2007-11-30 2014-09-30 (주)아모레퍼시픽 피부 번들거림을 억제하는 화장료 조성물

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2768926B1 (fr) * 1997-10-01 2000-01-28 Oreal Composition topique stable contenant un organopolysiloxane elastomerique solide et des particules spheriques
JP2000178448A (ja) * 1998-12-15 2000-06-27 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーン硬化物粒子の水分散液
BR0014675A (pt) 1999-10-01 2002-07-23 Johnson & Johnson Processo para acalmar seres humanos utilizando composições de cuidado pessoal
KR100348826B1 (ko) * 1999-11-12 2002-08-17 주식회사 태평양 수용성 활성성분의 피부 흡수도가 향상된 수중유형 화장료 조성물의 제조방법
EP1136064A3 (en) 2000-03-21 2001-10-17 Avon Products, Inc. Method for improving the apperance of skin and topical compositions for practicing the same
JP4741109B2 (ja) * 2001-05-31 2011-08-03 株式会社コーセー 油性化粧料
FR2830759B1 (fr) * 2001-10-15 2003-12-12 Oreal Composition sous forme d'emulsion huile-dans-eau contenant un copolymere silicone et ses utilisations notamment cosmetiques
CA2464692A1 (en) 2001-11-02 2003-05-15 The Procter & Gamble Company Composition containing a cationic polymer and water insoluble solid material
US7094842B2 (en) * 2002-01-04 2006-08-22 L'oreal Composition containing a silicone copolymer and an AMPS-like polymer and/or organic powder
GB2384563A (en) 2002-01-29 2003-07-30 Johnson & Johnson Consumer Method of measuring the stress or relaxation level of a mammal
EP1541633B1 (en) * 2002-08-30 2013-01-16 Dow Corning Toray Co., Ltd. Aqueous suspension of crosslinked silicone particles, aqueous emulsion of oil containing crosslinked silicone particles, and cosmetic ingredients
FR2846878B1 (fr) * 2002-11-12 2004-12-24 Oreal Utilisation de microbilles de cellulose pour matifier la peau
WO2004043329A2 (en) * 2002-11-12 2004-05-27 L'oreal Use of cellulose microbeads to make the skin matt
GB0313830D0 (en) * 2003-06-16 2003-07-23 Unichema Chemie Bv Surfactant composition
US7754775B2 (en) * 2004-04-23 2010-07-13 Mercier Michel F Multi-lamellar liquid crystal emulsion system
KR20080010443A (ko) * 2005-04-28 2008-01-30 도쿠리쓰교세이호징 가가쿠 기주쓰 신코 기코 피부 재생 촉진제
US20090075860A1 (en) 2005-04-28 2009-03-19 Japan Science And Technology Agency Transdermal absorption enhancer
WO2007025238A2 (en) * 2005-08-24 2007-03-01 Cedars-Sinai Medical Center Use of fructose-based therapies for the treatment of cancer
FR2923715B1 (fr) * 2007-11-15 2011-05-20 Oreal Composition cosmetique matifiante contenant des homo-ou copolymeres d'acide acrylique reticules.
WO2012113604A2 (en) * 2011-02-23 2012-08-30 Unilever Plc Improvements relating to the skin feel of products
JP6213973B2 (ja) * 2011-10-06 2017-10-18 御木本製薬株式会社 組成物
DE102012203307A1 (de) * 2012-03-02 2013-09-05 Evonik Industries Ag Verwendung von Pulvercellulose in Kosmetika
US8557263B1 (en) 2012-03-29 2013-10-15 L'oreal Cosmetic composition in the form of an oil-in-water emulsion
CN104000747A (zh) * 2013-02-22 2014-08-27 詹尼克(上海)化妆品有限公司 液晶乳化凝胶组合物及面膜
EP2988830B1 (en) * 2013-04-25 2021-03-17 L'Oréal Composition for straightening keratin fibres, comprising a urea and/or a urea derivative and a nonionic, cationic, amphoteric or anionic associative polymeric thickener, process and use thereof
EP3226829B1 (en) 2014-12-02 2018-02-28 Unilever NV A personal care cream composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4985239A (en) * 1985-09-13 1991-01-15 Kao Corporation Microlatex hair cosmetic composition
JP2949356B2 (ja) * 1990-03-28 1999-09-13 株式会社資生堂 固型状水中油型メーキャップ化粧料
FR2673372B1 (fr) * 1991-02-28 1993-10-01 Oreal Composition cosmetique capable d'estomper les defauts de la peau.
US5145685A (en) * 1991-04-08 1992-09-08 Dow Corning Corporation Skin treatment method and composition
JP3251678B2 (ja) * 1991-12-27 2002-01-28 株式会社資生堂 乳化組成物
GB9204387D0 (en) * 1992-02-29 1992-04-15 Tioxide Specialties Ltd Oil-in-water emulsions
CA2153324C (en) * 1993-01-11 1999-06-15 Lise Wivestad Jorgensen Cosmetic compositions containing surface treated pigments
CN1092510C (zh) * 1993-02-09 2002-10-16 普罗克特和甘保尔公司 化妆品组合物
GB9302492D0 (en) * 1993-02-09 1993-03-24 Procter & Gamble Cosmetic compositions
JPH06279251A (ja) * 1993-03-29 1994-10-04 Shiseido Co Ltd 四肢塗布用皮膚保護剤
GB9408259D0 (en) * 1994-04-26 1994-06-15 Procter & Gamble Cosmetic compositions
GB9604673D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Procter & Gamble Skin care compositions

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100719781B1 (ko) * 1999-06-21 2007-05-21 가부시키가이샤 시세이도 내부 수상 비율이 높은 유중수형 에멀젼 화장품 조성물
KR100344156B1 (ko) * 1999-12-30 2002-07-24 주식회사 푸른화장품 알로에 마이크로 캡슐을 포함하는 화장료
KR100904575B1 (ko) * 2001-02-28 2009-06-25 유니레버 엔.브이. 오일 중 입자 분산액을 함유하는 개인용 세정 조성물
KR101443664B1 (ko) * 2007-11-30 2014-09-30 (주)아모레퍼시픽 피부 번들거림을 억제하는 화장료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
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JP3621112B2 (ja) 2005-02-16
AU726435B2 (en) 2000-11-09
GB9604674D0 (en) 1996-05-01
CA2247825A1 (en) 1997-09-12
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