PL198555B1 - Sposób zabezpieczania przed korozją silników spalinowych i zastosowanie koncentratu środka zapobiegajacego zamarzaniu - Google Patents

Sposób zabezpieczania przed korozją silników spalinowych i zastosowanie koncentratu środka zapobiegajacego zamarzaniu

Info

Publication number
PL198555B1
PL198555B1 PL366165A PL36616501A PL198555B1 PL 198555 B1 PL198555 B1 PL 198555B1 PL 366165 A PL366165 A PL 366165A PL 36616501 A PL36616501 A PL 36616501A PL 198555 B1 PL198555 B1 PL 198555B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
concentrate
weight
total amount
alkali metal
antifreeze
Prior art date
Application number
PL366165A
Other languages
English (en)
Other versions
PL366165A1 (pl
Inventor
Bernd Wenderoth
Karlheinz Schaker
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL366165A1 publication Critical patent/PL366165A1/pl
Publication of PL198555B1 publication Critical patent/PL198555B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/145Amides; N-substituted amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/16Sulfur-containing compounds
    • C23F11/164Sulfur-containing compounds containing a -SO2-N group

Abstract

1. Sposób zabezpieczania przed korozj a silników spalinowych z magnezu lub stopów magne- zu, znamienny tym, ze w uk ladach ch lodzenia silników spalinowych stosuje si e preparat srodka ch lodz acego, oparty na koncentracie srodka zapobiegaj acego zamarzaniu na bazie glikoli alkileno- wych lub ich pochodnych albo gliceryny, zawieraj acych a) 0,05 - 10% wagowych, w przeliczeniu na ca lkowit a ilo sc koncentratu, jednego lub wi ekszej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów. 8. Zastosowanie koncentratu srodka zapobiegaj acego zamarzaniu na bazie glikoli alkileno- wych lub ich pochodnych albo gliceryny, zawieraj acego a) 0,05 - 10% wagowych, w przeliczeniu na ca lkowit a ilo sc koncentratu, jednego lub wi ekszej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, do wytwarzania wodnych preparatów srodków ch lodz a- cych do silników spalinowych z magnezu i/lub stopów magnezu. PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sposób zabezpieczania przed korozją silników spalinowych z magnezu lub stopów magnezu i zastosowanie koncentratu środka zapobiegającego zamarzaniu.
Koncentraty środków zapobiegających zamarzaniu przeznaczone do stosowania w obiegach silników spalinowych, na przykład w samochodach, jako główny składnik zwykle zawierają glikole alkilenowe, zwłaszcza glikol etylenowy lub glikol propylenowy. Przy stosowaniu w układzie chłodzącym są one rozcieńczane wodą i oprócz zapobiegania zamarzaniu powinny zapewniać także dobre odprowadzanie ciepła. Mieszaniny glikolu alkilenowego z wodą są jednak silnie korozyjne w temperaturze pracy silników spalinowych. Różne metale i ich stopy występujące w układzie chłodzenia należy zatem odpowiednio chronić przed różnymi typami korozji, np. korozją wżerową, korozją szczelinową, erozją lub korozją kawitacyjną.
Znane są liczne substancje chemiczne przeznaczone do stosowania w takich układach chłodzenia, jako inhibitory korozji wielu różnorodnych metali, takich jak stal, żeliwo, miedź, mosiądz, aluminium i ich stopy, metale lutownicze, np. cyna do lutowania. Wytworzone z nich niezamarzające płyny do chłodnic spełniają wymagania dotyczące ochrony przed korozją, jeśli są stosowane do chłodzenia silników obecnie stosowanych przeważnie w przemyśle samochodowym, wykonanych z żeliwa szarego lub odlewów ze stopów aluminium.
Przy konstrukcji samochodów próbuje się zmniejszyć zużycie paliwa przez zmniejszenie masy pojazdów silnikowych. Próbowano na przykład zmniejszyć masę silników przez wykonywanie ich częściowo lub całkowicie z magnezu lub stopów magnezu.
Testy wykazały jednak, że ze względu na większą chemiczną reaktywność magnezu, znajdujące się obecnie na rynku niezamarzające płyny do chłodnic prawie wcale nie chronią przed korozją tego metalu i jego stopów.
Jednakże istnieje obecnie tylko kilka publikacji patentowych, które proponują rozwiązania tych problemów.
Już w 1931 roku w publikacji DE 569771 (1) opisano płyn chłodzący do części silników spalinowych wykonanych ze stopów magnezu, składającą się z alkoholu wielowodorotlenowego, zawierającego niewielką ilość fluorku metalu alkalicznego, ewentualnie w obecności wody.
W tym samym roku w publikacji DE 579185 (2) opisano zastosowanie w tym celu siarczków metali alkalicznych.
Stosowanie fluorków lub siarczków jest jednak obecnie niepożądane, ze względu na zagrożenia toksykologiczne związane z używaniem tego rodzaju substancji.
W WO 95/07323 (3) opisano bezwodne niezamarzające płyny do chłodnic, na bazie glikolu monopropylenowego, zawierające molibdenian, azotan i pochodne azolowe, takie jak tolutriazol, zapobiegające korozji różnych metali, w tym magnezu i stopów magnezu. Bezwodne niezamarzające płyny do chłodnic nie nadają się jednak do stosowania praktycznego, ze względu na ich słabe przewodnictwo cieplne.
W EP 229440 B1 (4) opisano koncentraty ś rodków chł odzą cych, mają ce podobno wł aś ciwoś ci zapobiegające korozji magnezu, zawierające sole alifatycznych kwasów monokarboksylowych, sole alifatycznych kwasów dikarboksylowych i węglowodorotriazol oraz, w razie potrzeby, dodatkowo boran, krzemian, benzoesan, azotan, azotyn lub molibdenian metalu alkalicznego i/lub węglowodorokarbazol. Nie opisano jednak konkretnych wyników testów korozji magnezu.
W EP 251480 B1 (5) opisano koncentraty ś rodków chłodzących zawierające sole kwasów alkilobenzoesowych, sole alifatycznych kwasów monokarboksylowych i triazol oraz, w razie potrzeby, inne składniki, które, jak to stwierdzono, prowadzą do polepszenia ochrony przed korozją nie tylko w przypadku metali zazwyczaj stosowanych do konstrukcji silników, ale także w przypadku magnezu. Również w tym przypadku nie opisano jednak konkretnych wyników testów korozyjnych magnezu.
W WO 00/22189 (6) opisano pł yny chł odzą ce, zawierają ce sole kwasów karboksylowych w połączeniu z fluorkami i/lub solami kwasu fluorokarboksylowego, które to płyny mają lepsze właściwości w porównaniu do tych opisanych w publikacji (5). Jednakż e niedogodnoś cią w przypadku tych pł ynów jest zastosowanie przy ich wytwarzaniu toksykologicznie niebezpiecznego kwasu fluorowodorowego.
W WO 99/19418 (7) opisano płyn chłodzący do elementów konstrukcyjnych z magnezu, na bazie alkoholi wielowodorotlenowych, zawierający sole rozgałęzionych alifatycznych kwasów karboksylowych w połączeniu z fosforanami alkanoloamin oraz tolutriazolem/benzotriazolem, do której, w razie potrzeby, można dodawać inne dodatki, takie jak sole alifatycznych lub aromatycznych kwasów monoPL 198 555 B1 i/lub dikarboksylowych, merkaptobenzotiazol lub karboksymetyloceluloza. Jednakże wyniki testów korozyjnych są nie w pełni zadowalające, zwłaszcza w przypadku obecności stosunkowo dużej ilości wody.
Zastosowanie karboksyamidów lub sulfonoamidów jako inhibitorów korozji w zasadzie nie było dotychczas znane. W EP 320281 A1 (8) opisano zastosowanie antraniloamidu w syntetycznych olejach smarowych na bazie estrów, jako inhibitorów korozji do silników turbo.
Z EP 341536 B1 (9) znane jest zastosowanie okre ś lonych aromatycznych kwasów sulfonoamidokarboksylowych jako rozpuszczalnych w wodzie inhibitorów korozji do procesów czyszczenia, wody chłodzącej, smarów chłodzących, płynów hydraulicznych i innych funkcjonalnych roztworów i emulsji. W ten sposób hamuje się korozję żelaza, aluminium, cynku, miedzi i ich stopów.
Zastosowanie amidów jako inhibitorów korozji w koncentratach środków zapobiegających zamarzaniu, na bazie glikoli alkilenowych, gliceryny lub ich pochodnych, dotychczas nie było znane.
W opisie patentowym US 4404113 (EP 048429) ujawniono płyn chłodzący o działaniu antykorozyjnym i antykawitacyjnym zawierający alkohol wielowodorotlenowy jako główny składnik oraz inhibitory korozji i kawitacji. W przykładzie 8 badano w teście korozji stop aluminium „AlCuMg2 zawierający 1,2 - 1,8% magnezu oraz 91 - 95% aluminium, 4,0 - 4,8% miedzi, 0,3 - 0,9% manganu i śladowe ilości innych metali/pierwiastków. Nie wspomniano o silnikach spalinowych z magnezu lub stopów magnezu. Wiadomo było, że takie silniki mogą być zbyt mocno uszkodzone przez korozję, dlatego też nie stosowano magnezu lub jego stopów do silników.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że karboksyamidy i sulfonoamidy są skutecznymi inhibitorami korozji magnezu i stopów magnezu w niezamarzających płynach do chłodnic, na bazie takich koncentratów środków zapobiegających zamarzaniu.
Wynalazek dotyczy sposobu zabezpieczania przed korozją silników spalinowych z magnezu lub stopów magnezu, charakteryzującego się tym, że w układach chłodzenia silników spalinowych stosuje się preparaty środków chłodzących, oparte na koncentratach środków zapobiegających zamarzaniu na bazie glikoli alkilenowych lub ich pochodnych albo gliceryny, zawierających
a) 0,05 - 10% wag., w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów.
Korzystnie jako składnik a) stosuje się jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych, aromatycznych lub heteroaromatycznych karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, w każdym przypadku o 2 - 16, korzystnie 3 - 12 atomach węgla.
Korzystnie stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu dodatkowo zawierający niejonowe związki wymienione poniżej
b) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednej lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin o 2 - 15 atomach węgla, które dodatkowo mogą zawierać eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
c) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby monopierścieniowych lub dwupierścieniowych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych o 4 - 10 atomach węgla, które mogą być skondensowane z pierścieniem benzenowym i mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
d) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby tetra-(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra-C1-C8-alkilu).
Korzystnie stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu dodatkowo zawierający związki wymienione poniżej
e) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych o 3 - 16 atomach węgla, w postaci soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub soli amoniowych, i/lub
f) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych lub aromatycznych kwasów dikarboksylowych o 3 - 20 atomach węgla, w postaci soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub soli amoniowych, i/lub
g) jeden lub większą liczbę boranów metali alkalicznych, fosforanów metali alkalicznych, krzemianów metali alkalicznych, azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, molibdenianów lub fluorków metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, w każdym przypadku w iloś ci do 1% wagowych, w przeliczeniu na cał kowitą ilość koncentratu, i/lub
h) do 1% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby stabilizatorów twardej wody, na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów
PL 198 555 B1 kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin.
Korzystnie stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu o pH 4 - 11.
Korzystnie stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu na bazie glikolu etylenowego lub glikolu propylenowego, albo mieszanin glikoli alkilenowych lub gliceryny z glikolem etylenowym lub glikolem propylenowym, w każdym przypadku zawierający co najmniej 95% wagowych glikolu etylenowego i/lub glikolu propylenowego i/lub gliceryny.
Korzystnie jako preparat środka chłodzącego stosuje się gotowy do użycia wodny preparat środka chłodzącego o obniżonej temperaturze zamarzania, zawierający wodę i 10 - 90% wagowych koncentratu środka zapobiegającego zamarzaniu.
Wynalazek dotyczy również zastosowania koncentratu środka zapobiegającego zamarzaniu na bazie glikoli alkilenowych lub ich pochodnych albo gliceryny, zawierającego
a) 0,05 - 10% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, do wytwarzania wodnych preparatów środków chłodzących do silników spalinowych z magnezu i/lub stopów magnezu.
Korzystnie stosuje się koncentrat zawierający składniki a) - h) opisane powyżej, o pH 4 - 11.
Korzystnie koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu stosuje się do wytwarzania gotowego do użycia preparatu środka chłodzącego zawierającego 10 - 90% wagowych tego koncentratu i wodę .
Preparaty na bazie koncentratów środków zapobiegających zamarzaniu zapewniają skuteczniejsze hamowanie korozji w przypadku magnezu i stopów magnezu, w porównaniu do znanych środków.
Karboksyamidy i sulfonoamidy mogą być niepodstawione lub podstawione przy atomie azotu grupy amidowej grupą alkilową, np. C1-C4-alkilem. Aromatyczne lub heteroaromatyczne szkielety cząsteczek mogą być oczywiście również podstawione grupami alkilowymi. W cząsteczce może być jedna lub większa liczba grup amidowych, korzystnie jedna lub dwie grupy aminowe. Amidy mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, korzystnie C1-C4-alkoksyl, grupę aminową, atom chloru, atom fluoru, hydroksyl i/lub acetyl; w szczególności grupy te są podstawnikami w pierścieniach aromatycznych lub heteroaromatycznych.
Typowe przykłady takich karboksyamidów i sulfonoamidów podano poniżej • karboksyamidy aromatyczne: benzamid
2-metylobenzamid
3-metylobenzamid
4-metylobenzamid 2,4-dimetylobenzamid 4-t-butylobenzamid 3-metoksybenzamid 4-metoksybenzamid
2-aminobenzamid (antraniloamid)
3-aminobenzamid
4-aminobenzamid
3-amino-4-metylobenzamid
2-chlorobenzamid
3-chlorobenzamid
4-chlorobenzamid
2-fluorobenzamid
3-fluorobenzamid
4-fluorobenzamid
2,6-difluorobenzamid
4-hydroksybenzamid
2-hydroksybenzamid (salicyloamid) ftalamid tereftalamid • karboksyamidy heteroaromatyczne: nikotynoamid (pirydyno-3-karboksyamid) pikolinoamid (pirydyno-2-karboksyamid)
PL 198 555 B1 • karboksyamidy alifatyczne: sukcynoamid diamid kwasu adypinowego propionamid heksanoamid • karboksyamidy cykloalifatyczne z grupą amidową jako częścią pierścienia:
2-pirolidon
N-metylo-2-pirolidon
2-piperydon ε-kaprolaktam • sulfonoamidy aromatyczne:
benzenosulfonoamid o-toluenosulfonoamid m-toluenosulfonoamid p-toluenosulfonoamid
4-t-butylobenzenosulfonoamid
4-fluorobenzenosulfonoamid
4-hydroksybenzenosulfonoamid
2- aminobenzenosulfonoamid
3- aminobenzenosulfonoamid
4- aminobenzenosulfonoamid 4-acetylobenzenosulfonoamid
Przykładami odpowiednich alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin b), zawierających 2 - 15, korzystnie 4-8, atomów węgla, oraz ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, są etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, n-butyloamina, izobutyloamina, s-butyloamina, t-butyloamina, n-pentyloamina, n-heksyloamina, n-heptyloamina n-oktyloamina, izononyloamina, di-n-propyloamina, diizopropyloamina, di-n-butyloamina, mono-, dii trietanoloamina, piperydyna, morfolina, anilina i benzyloamina. Alifatyczne i cykloalifatyczne aminy b) są z reguły nasycone.
Związkami heterocyklicznymi c) są np. monopierścieniowe układy 5- lub 6-członowe, zawierające 1, 2 lub 3 atomy azotu lub jeden atom azotu i jeden atom siarki, które mogą być skondensowane z pierścieniem benzenowym. Mogą być również stosowane układy dwupierścieniowe składające się z pierścieniowych ugrupowań 5- i/lub 6-członowych, typowo zawierających 2, 3 lub 4 atomy azotu. Związki heterocykliczne c) mogą dodatkowo zawierać grupy funkcyjne, korzystnie C1-C4-alkoksyl, grupę aminową i/lub grupę merkapto. Szkielet heterocykliczny może oczywiście również być podstawiony grupami alkilowymi.
Typowymi przykładami związków heterocyklicznych c) są benzotriazol, tolutriazol, uwodorniony tolutriazol, 1H-1,2,4-triazol, benzimidazol, benzotiazol, adenina, puryna, 6-metoksypuryna, indol, izoindol, izoindolina, pirydyna, pirymidyna, 3,4-diaminopirydyna, 2-aminopirymidyna i 2-merkaptopirymidyna.
Odpowiednimi tetra (C1-C8-alkoksy)silanami d) są np. tetrametoksysilan, tetraetoksysilan, tetra-n-propoksysilan lub tetra-n-butoksysilan.
Związki z grup e) , f) i g) są dodatkowymi inhibitorami korozji.
Przykładami liniowych, rozgałęzionych lub cyklicznych kwasów monokarboksylowych e) tych typów są kwas propionowy, kwas pentanowy, kwas heksanowy, kwas cykloheksylooctowy, kwas oktanowy, kwas 2-etyloheksanowy, kwas nonanowy, kwas izononanowy, kwas dekanowy, kwas undekanowy i kwas dodekanowy.
Szczególnie odpowiednimi aromatycznymi kwasami monokarboksylowymi e) tego typu są kwas benzoesowy i przykładowo kwasy C1-C8-alkilobenzoesowe, takie jak kwas o-, m-, p-metylobenzoesowy lub p-t-butylobenzoesowy oraz aromatyczne kwasy monokarboksylowe z grupami hydroksylowymi, takie jak kwas o-, m- lub p-hydroksybenzoesowy albo kwas o-, m- lub p-(hydroksymetylo)benzoesowy, albo kwasy chlorowcobenzoesowe, takie jak kwas o-, m- lub p-fluorobenzoesowy.
Typowymi przykładami kwasów dikarboksylowych f) są kwas malonowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas adypinowy, kwas pimelinowy, kwas suberynowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy, kwas undekanodiowy, kwas dodekanodiowy, kwas dicyklopentadienodikarboksylowy, kwas ftalowy i kwas tereftalowy.
PL 198 555 B1
Wszystkie wymienione kwasy karboksylowe są w postaci soli metali alkalicznych, zwłaszcza soli sodowych lub potasowych, albo soli amonowych lub soli amoniowych (soli amin), np. trialkiloaminy lub trialkanoloaminy.
Typowymi przykładami dodatkowych inhibitorów korozji wymienionych jako składnik g) są tetraboran sodu (boraks), wodorofosforan disodowy, fosforan trisodowy, metakrzemian sodu, azotyn sodu, azotan sodu, azotan magnezu, fluorek sodu, fluorek potasu, fluorek magnezu i molibdenian sodu.
Gdy stosuje się krzemiany metali alkalicznych, to są one dogodnie stabilizowane zwykłymi organicznymi krzemofosfonianami lub organicznymi krzemosulfonianami, w zwykle stosowanych ilościach.
Oprócz wymienionych składników będących inhibitorami, jako dodatkowe inhibitory mogą być również przykładowo stosowane w zwykłych ilościach rozpuszczalne sole magnezowe kwasów organicznych, np. benzenosulfonian magnezu, metanosulfonian magnezu, octan magnezu lub propionian magnezu, hydrokarbazole lub czwartorzędowe pochodne imidazoli, opisane w publikacji patentowej DE 19605509.
Koncentraty środków zapobiegających zamarzaniu mają zwykle pH 4 - 11, korzystnie 4 - 10, a zwł aszcza 4,5 - 8,5. W razie potrzeby żądaną wartość pH moż na również nastawić przez dodanie do preparatu wodorotlenku metalu alkalicznego, amoniaku lub amin. Szczególnie nadają się do tego celu stały wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu oraz wodne roztwory wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu. Jednocześnie stosowane kwasy karboksylowe można dogodnie dodawać w postaci odpowiednich soli metali alkalicznych, tak aby były one automatycznie w żądanym zakresie pH. Jednakże kwasy karboksylowe można również dodawać w postaci wolnych kwasów, a następnie zobojętniać je wodorotlenkiem metalu alkalicznego, amoniakiem lub aminami, do osiągnięcia żądanej wartości pH.
Odpowiednimi ciekłymi alkoholowymi środkami obniżającymi temperaturę krzepnięcia, zwykle stanowiącymi główny składnik (zwykle w ilości co najmniej 75, zwłaszcza co najmniej 85% wag.) koncentratów środków zapobiegających zamarzaniu, są glikole alkilenowe i ich pochodne oraz gliceryna, w szczególnoś ci glikol propylenowy, a zwłaszcza glikol etylenowy. Odpowiednie są jednakże również wyższe glikole i etery glikoli, np. glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy i monoetery glikoli, takie jak etery metylowe, etylowe, propylowe i butylowe glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, glikolu dietylenowego i glikolu dipropylenowego. Można także stosować mieszaniny takich glikoli i eterów glikoli oraz mieszaniny tych glikoli z gliceryną, a także, w razie potrzeby, z eterami tych glikoli.
Koncentraty środków zapobiegających zamarzaniu jako dodatkowe środki pomocnicze mogą również zawierać w niewielkich ilościach środek przeciwpieniący (zazwyczaj w ilości 0,003 - 0,008% wag.), barwniki, substancje o gorzkim smaku, ze względu na higienę i bezpieczeństwo w przypadku połknięcia preparatu (np. typu benzoesanów denatonium).
Gotowe do użycia wodne preparaty środków chłodzących o niskiej temperaturze zamarzania, w szczególnoś ci przeznaczone do zabezpieczania chłodnic w pojazdach samochodowych, zawierają wodę i 10 - 90, a zwłaszcza 20 - 60% wagowych koncentratu środka zapobiegającego zamarzaniu.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d y
Wodne preparaty środka chłodzącego przedstawione w tabeli 1 wytworzono z koncentratów środków zapobiegających zamarzaniu, przy czym możliwe było otrzymanie koncentratów środków zapobiegających zamarzaniu przez proste rozpuszczanie składników w glikolu monoetylenowym. Można z nich otrzymać wodne preparaty środków chłodzących przez proste rozcieńczenie wodą. W przykładach 1-17 wytworzono preparaty z uż yciem różnych dodatków wskazanych w tabeli 1, w której puste miejsca oznaczają, że konkretne dodatki nie były stosowane w odpowiednich przykładach, przy czym przykład 13 był przykładem porównawczym.
Badanie tych wodnych preparatów środka chłodzącego przeprowadzono bezpośrednio bez dalszego rozcieńczania w statycznym teście gorącej powierzchni (ASTM D 4340), stosując próbkę do badań ze stopu magnezu AZ91 HP, zawierającego 89 - 91% magnezu, 8,3 - 9,7% aluminium, 0,35 - 1% cynku i śladowe ilości innych metali/pierwiastków, lub próbkę do badań odlaną ze stopu aluminium GAlSi6Cu4. Zamiast stężonego kwasu azotowego do oczyszczania próbek do badań z magnezu po przeprowadzeniu badań stosowano kwas chromowy, który jest bardziej przydatny w przypadku tego metalu.
Wyniki przedstawiono w tabeli 2. Wynika z niej, że w przypadku magnezu osiągnięto znacznie lepszą ochronę przed korozją przy stosowaniu preparatów środka chłodzącego zgodnie z wynalazPL 198 555 B1 kiem niż przy stosowaniu preparatów znanych ze stanu techniki [preparat zawierający fluorek potasu (przykład 14); Glysantin® G30 (handlowy produkt firmy BASF Aktiengesellschaft, oparty na zwykłej „Organic Acid Technology)]. Dobrą ochronę przed korozją osiągnięto także w przypadku aluminium. Wzrost masy aluminium w przykładzie 11 według wynalazku wskazuje na powstanie trwałej warstwy ochronnej.
T a b e l a 1. Wodne preparaty środka chłodzącego stosowane zgodnie z wynalazkiem
Składniki [% wag.] P r z y k ł a d
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 (por.) 14 15 16 17
Glikol monoetylenowy 69 69 69 69 69 69 69 69 69 69 69 69 69 69 68 68 69
Diamid kwasu adypinowego 1
Benzamid 1
Antraniloamid 1
3-Aminobenzamid 1
4-Aminobenzamid 1
N-Metylo-2-pirolidon 1
Pikolinoamid 1
Nikotynoamid 1
Benzenosulfonoamid 1
o-Toluenosulfonoamid 1
p-Toluenosulfonoamid 1 0,5 1 1
2-Aminobenzenosulfo- noamid 1
Fluorek potasu 1
Trietanoloamina 0,5 0,5 0,5
Tolutriazol 0,5
1H-1,2,4-Triazol 0,5
Salicyloamid 1
Woda destylowana 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
T a b e l a 2. Wyniki statycznego testu gorącej powierzchni zgodnie z ASTM D 4340
Szybkość korozji [mg/cm2/ tydzień] P r z y k ł a d
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 (por.) 14 15 16 17 Glysan- tin® G 30 (70% w H2O) (por·)
Mg AZ91 HP -2,61 -4,52 -5,43 -2,14 -2,27 -3,87 -4,31 -3,02 -0,77 -2,37 -1,97 -2,77 -12,42 -3,84 -0,66 -2,12 -3,00 -21,98
GAlSi6Cu4 --- -1,09 --- --- --- --- --- --- --- --- +0,33 --- --- --- +0,34 +0,29 --- ---

Claims (14)

1. Sposób zabezpieczania przed korozją silników spalinowych z magnezu lub stopów magnezu, znamienny tym, że w układach chłodzenia silników spalinowych stosuje się preparat środka chłodzącego, oparty na koncentracie środka zapobiegającego zamarzaniu na bazie glikoli alkilenowych lub ich pochodnych albo gliceryny, zawierających
a) 0,05 - 10% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik a) stosuje się jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych, aromatycznych lub heteroaromatycznych karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, w każdym przypadku o 2 -16, korzystnie 3-12 atomach węgla.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu dodatkowo zawierający niejonowe związki wymienione poniżej
b) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednej lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin o 2 - 15 atomach węgla, które dodatkowo mogą zawierać eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
c) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby monopierścieniowych lub dwupierścieniowych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych o 4 - 10 atomach węgla, które mogą być skondensowane z pierścieniem benzenowym i mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
d) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby tetra-(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra-C1-C8-alkilu).
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu dodatkowo zawierający związki wymienione poniżej
e) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych o 3 - 16 atomach węgla, w postaci soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub soli amoniowych, i/lub
f) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych lub aromatycznych kwasów dikarboksylowych o 3 - 20 atomach węgla, w postaci soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub soli amoniowych, i/lub
g) jeden lub większą liczbę boranów metali alkalicznych, fosforanów metali alkalicznych, krzemianów metali alkalicznych, azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, molibdenianów lub fluorków metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, w każdym przypadku w iloś ci do 1% wagowych, w przeliczeniu na cał kowitą ilość koncentratu, i/lub
h) do 1% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby stabilizatorów twardej wody, na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu o pH 4 - 11.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu na bazie glikolu etylenowego lub glikolu propylenowego, albo mieszanin glikoli alkilenowych lub gliceryny z glikolem etylenowym lub glikolem propylenowym, w każdym przypadku zawierający co najmniej 95% wagowych glikolu etylenowego i/lub glikolu propylenowego i/lub gliceryny.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako preparat środka chłodzącego stosuje się gotowy do użycia wodny preparat środka chłodzącego o obniżonej temperaturze zamarzania, zawierający wodę i 10 - 90% wagowych koncentratu środka zapobiegającego zamarzaniu.
8. Zastosowanie koncentratu środka zapobiegającego zamarzaniu na bazie glikoli alkilenowych lub ich pochodnych albo gliceryny, zawierającego
a) 0,05 - 10% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, do wytwarzania wodnych preparatów środków chłodzących do silników spalinowych z magnezu i/lub stopów magnezu.
9. Zastosowanie według zastrz. 8, znamienne tym, że jako składnik a) stosuje się jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych, aromatycznych lub heteroaromatycznych karboksyamidów i /lub sulfonoamidów, w każdym przypadku o 2 - 16, korzystnie 3-12 atomach węgla.
PL 198 555 B1
10. Zastosowanie według zastrz. 8 albo 9, znamienne tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu dodatkowo zawierający niejonowe związki wymienione poniżej
b) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednej lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin o 2 - 15 atomach węgla, które dodatkowo mogą zawierać eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
c) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby monopierścieniowych lub dwupierścieniowych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych o 4 - 10 atomach węgla, które mogą być skondensowane z pierścieniem benzenowym i mogą mieć dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
d) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby tetra-(C1-C8-alkoksy) silanów (ortokrzemianów tetra-C1-C8-alkilu).
11. Zastosowanie według zastrz. 8 albo 9, albo 10, znamienne tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu dodatkowo zawierający związki podane poniżej
e) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych o 3 - 16 atomach węgla, w postaci soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub soli amoniowych, i/lub
f) 0,05 - 5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych lub aromatycznych kwasów dikarboksylowych o 3 - 20 atomach węgla, w postaci soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub soli amoniowych, i/lub
g) jeden lub większą liczbę boranów metali alkalicznych, fosforanów metali alkalicznych, krzemianów metali alkalicznych, azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, molibdenianów lub fluorków metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, w każdym przypadku w ilości do 1% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, i/lub
h) do 1% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość koncentratu, jednego lub większej liczby stabilizatorów twardej wody, na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin.
12. Zastosowanie według zastrz. 8, znamienne tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu o pH 4 - 11.
13. Zastosowanie według zastrz. 8, znamienne tym, że stosuje się koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu na bazie glikolu etylenowego lub glikolu propylenowego, albo mieszanin glikoli alkilenowych lub gliceryny z glikolem etylenowym lub glikolem propylenowym, w każdym przypadku zawierający co najmniej 95% wagowych glikolu etylenowego i/lub glikolu propylenowego i/lub gliceryny.
14. Zastosowanie według zastrz. 8, znamienne tym, że koncentrat środka zapobiegającego zamarzaniu stosuje się do wytwarzania gotowego do użycia preparatu środka chłodzącego zawierającego 10 - 90% wagowych tego koncentratu i wodę.
PL366165A 2000-07-24 2001-07-13 Sposób zabezpieczania przed korozją silników spalinowych i zastosowanie koncentratu środka zapobiegajacego zamarzaniu PL198555B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10036031A DE10036031A1 (de) 2000-07-24 2000-07-24 Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Amiden und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen zum Schutz von Magnesium und Magnesiumlegierungen
PCT/EP2001/008108 WO2002008354A1 (de) 2000-07-24 2001-07-13 Gefrierschutzmittelkonzentrate auf basis von amiden und diese umfassende kühlmittelzusammensetzungen zum schutz von magnesium und magnesiumlegierungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366165A1 PL366165A1 (pl) 2005-01-24
PL198555B1 true PL198555B1 (pl) 2008-06-30

Family

ID=7650045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL366165A PL198555B1 (pl) 2000-07-24 2001-07-13 Sposób zabezpieczania przed korozją silników spalinowych i zastosowanie koncentratu środka zapobiegajacego zamarzaniu

Country Status (20)

Country Link
US (1) US8333904B2 (pl)
EP (1) EP1303574B1 (pl)
JP (1) JP5175018B2 (pl)
KR (1) KR100771966B1 (pl)
CN (1) CN100453615C (pl)
AR (1) AR029737A1 (pl)
AT (1) ATE384773T1 (pl)
AU (1) AU2001285840A1 (pl)
BR (1) BR0112703B1 (pl)
CA (1) CA2416881C (pl)
CZ (1) CZ2003105A3 (pl)
DE (2) DE10036031A1 (pl)
ES (1) ES2298252T3 (pl)
HU (1) HU227633B1 (pl)
MX (1) MXPA03000445A (pl)
NO (1) NO20030352D0 (pl)
PL (1) PL198555B1 (pl)
SK (1) SK286435B6 (pl)
WO (1) WO2002008354A1 (pl)
ZA (1) ZA200301418B (pl)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10222102A1 (de) 2002-05-17 2003-11-27 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zum Kühlen eines Verbrennungsmotors
DE10235477A1 (de) * 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Glykolfreie wässrige Gefrierschutzmittel enthaltend Dicarbonsäuresalze
EP1386952A3 (de) 2002-08-02 2006-05-24 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Gefrierschutzmittel
DE10313280A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-07 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen auf Basis von Polyglykolen und Amiden zum Schutz von Magnesium und dessen Legierungen
US20040256595A1 (en) * 2003-06-16 2004-12-23 Seagate Technology Llc Formulation of grinding coolant
WO2005006476A1 (ja) 2003-07-11 2005-01-20 Shishiai-Kabushikigaisha 燃料電池用冷却液組成物
EP1749073A1 (en) * 2003-11-13 2007-02-07 Vladisav Milovanovic The nontoxic watery solution against freezing and corrosion and the regenerator for the utilized antifreeze
JP4737585B2 (ja) * 2003-12-04 2011-08-03 本田技研工業株式会社 不凍液
EP1816177A4 (en) * 2004-10-25 2010-10-06 Shishiai Kk FREEZER AND COOLANT
BRPI0608737A2 (pt) * 2005-02-28 2010-12-07 Basf Ag concentrado anticongelamento/anticorrosão, processo para preparar o mesmo, composição refrigerante aquosa, e, uso da mesma
JP2007269854A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Honda Motor Co Ltd マグネシウムまたはマグネシウム合金用不凍液/冷却液組成物
US8372305B2 (en) 2007-05-24 2013-02-12 Basf Se Chemical-mechanical polishing composition comprising metal-organic framework materials
DE102007059726B4 (de) * 2007-12-12 2010-01-07 Excor Korrosionsforschung Gmbh Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US8277442B2 (en) * 2008-05-05 2012-10-02 Zila, Inc. Disposable tip apparatus for laser surgical device
EP2352800B1 (en) * 2008-11-07 2016-09-28 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
KR101041793B1 (ko) * 2010-09-30 2011-06-17 주식회사 시노펙스 마그네슘 합금의 기화성 부식방지제
CN102533230B (zh) * 2012-01-17 2014-04-16 北京蓝星科技有限公司 一种镁铝合金发动机用冷却液及其制备方法
CN102766872B (zh) * 2012-07-26 2014-10-01 烟台泰和新材料股份有限公司 复方腐蚀抑制剂及其应用
JP2015532940A (ja) * 2012-10-30 2015-11-16 ハイドロムクス インターナショナル キムヤ サナイ ヴェ ティジャーレット アノニム シルケティHydromx International Kimya Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi エネルギー節減流体
KR102241565B1 (ko) 2013-02-13 2021-04-16 바스프 에스이 내식성 부동 농축물 및 이로부터 제조된 수성 냉각제 조성물
US9080093B2 (en) 2013-02-13 2015-07-14 Basf Se Antifreeze concentrate with corrosion protection and aqueous coolant composition produced therefrom
US9540558B2 (en) 2013-06-12 2017-01-10 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Extended operation engine coolant composition
US9328278B2 (en) 2013-06-12 2016-05-03 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Extended operation engine coolant composition
US9365761B2 (en) * 2014-02-07 2016-06-14 Cci Thermal Technologies Inc. Glycol-free heat transfer fluid
CN104250545B (zh) * 2014-10-16 2017-06-06 诺泰生物科技(合肥)有限公司 一种甘油基防冻液
US20180273821A1 (en) * 2015-12-11 2018-09-27 Cummin Filtration IP, Inc. M-toluic acid containing corrosion inhibitor for coolant formulations
TW201816069A (zh) * 2016-07-12 2018-05-01 美商普勒斯頓產物公司 熱傳送流體及防止熱傳送系統腐蝕之方法
JP2020514514A (ja) 2017-03-21 2020-05-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 防食を示す不凍剤濃縮物
CN108659797A (zh) * 2018-04-28 2018-10-16 上海理工大学 一种新能源车的冷冻保护液
CN108559459A (zh) * 2018-06-14 2018-09-21 南通慧宁机电科技有限公司 一种防冻冷却液
CN110437809B (zh) * 2019-07-25 2021-01-01 内江师范学院 一种计算机冷却液及应用
KR20210079596A (ko) * 2019-12-20 2021-06-30 현대자동차주식회사 글리콜을 포함하지 않는 부동냉각액 조성물
EP3865552A1 (en) * 2020-02-11 2021-08-18 Arteco NV Heat-transfer fluid with low conductivity comprising an amide inhibitor, methods for its preparation and uses thereof
WO2021242230A1 (en) * 2020-05-27 2021-12-02 Halliburton Energy Services, Inc. Substituted carboxamide corrosion inhibitor compounds
KR102584448B1 (ko) * 2020-10-29 2023-10-04 주식회사 케이디파인켐 열안정성이 향상된 열전달 유체 조성물
EP4329664A1 (en) * 2021-04-26 2024-03-06 King's College London Tip for a vibrating scaler and a vibrating scaler
AU2022302781A1 (en) * 2021-06-29 2023-12-07 Arteco Nv Heat-transfer fluid with low electrical conductivity comprising a vinyl pyrrolidone polymer, methods for its preparation and uses thereof
WO2023104588A1 (en) 2021-12-09 2023-06-15 Basf Se Antifreeze concentrate with corrosion protection and aqueous coolant composition produced therefrom

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1217137B (de) * 1964-02-22 1966-05-18 Bp Benzin Gefrierschutzmittel fuer Kuehlfluessigkeiten
US4257902A (en) * 1976-08-04 1981-03-24 Singer & Hersch Industrial Development (Pty.) Ltd. Water-based industrial fluids
JPS5459655A (en) * 1977-10-21 1979-05-14 Asahi Glass Co Ltd Component of cooling liquid for food
DE3035327A1 (de) * 1980-09-19 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Kuehlfluessigkeit mit korrosions- und kavitationshemmenden zusaetzen
JPS60163984A (ja) * 1984-02-06 1985-08-26 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 不凍液
WO1986000917A1 (en) * 1984-07-18 1986-02-13 Komáromi Ko^"Olajipari Vállalat Heat transfer liquid
US4647392A (en) 1985-12-27 1987-03-03 Texaco Inc. Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor
US4851145A (en) 1986-06-30 1989-07-25 S.A. Texaco Petroleum Nv Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition
SU1549048A1 (ru) * 1988-07-27 1996-12-10 Институт Физической Химии Ан Ссср Теплоноситель для охлаждающих систем
US5118434A (en) * 1991-02-26 1992-06-02 The Dow Chemical Company Deicing fluids
ES2103888T3 (es) * 1992-04-06 1997-10-01 Texaco Services Europ Ltd Formulaciones anticongelantes inhibidoras de la corrosion.
CN1094148C (zh) 1993-09-10 2002-11-13 伊万斯冷却系统股份有限公司 非水系热传导流体
FR2733509B1 (fr) * 1995-04-28 1997-07-04 Bp Chemicals Snc Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition
DE19605509A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Basf Ag Verwendung von quaternierten Imidazolen als Buntmetall-Korrosionsinhibitoren und diese enthaltende Gefrierschutzmittelkonzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen
US5725794A (en) * 1997-03-13 1998-03-10 Milliken Research Corporation Antifreeze composition containing poly (oxyalkylene) -substituted colorant
RU2125074C1 (ru) * 1997-07-14 1999-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "ГЕЛИС-ИНТ" Ингибитор коррозии для антифризов
DE19745461A1 (de) 1997-10-15 1999-04-22 Henkel Kgaa Kühlflüssigkeit zur Verwendung in Bauteilen aus Magnesium
EP0995785A1 (en) 1998-10-14 2000-04-26 Texaco Development Corporation Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants

Also Published As

Publication number Publication date
NO20030352L (no) 2003-01-23
WO2002008354A1 (de) 2002-01-31
KR100771966B1 (ko) 2007-11-01
CN100453615C (zh) 2009-01-21
ZA200301418B (en) 2004-05-21
US8333904B2 (en) 2012-12-18
KR20030041960A (ko) 2003-05-27
BR0112703A (pt) 2003-07-01
EP1303574B1 (de) 2008-01-23
PL366165A1 (pl) 2005-01-24
MXPA03000445A (es) 2003-06-06
CZ2003105A3 (cs) 2003-04-16
SK286435B6 (sk) 2008-10-07
HUP0300960A2 (en) 2003-07-28
DE50113536D1 (de) 2008-03-13
ATE384773T1 (de) 2008-02-15
DE10036031A1 (de) 2002-02-07
AR029737A1 (es) 2003-07-10
HU227633B1 (en) 2011-10-28
SK852003A3 (en) 2003-08-05
EP1303574A1 (de) 2003-04-23
ES2298252T3 (es) 2008-05-16
US20030164470A1 (en) 2003-09-04
CA2416881A1 (en) 2003-01-22
JP5175018B2 (ja) 2013-04-03
AU2001285840A1 (en) 2002-02-05
NO20030352D0 (no) 2003-01-23
BR0112703B1 (pt) 2012-04-03
JP2004506091A (ja) 2004-02-26
CN1444638A (zh) 2003-09-24
CA2416881C (en) 2009-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8333904B2 (en) Antifreeze concentrates based on amides, and coolant compositions comprising them and intended for protecting magnesium and magnesium alloys
CA2520246C (en) Antifreeze concentrates and coolant compositions based on polyglycols and amides for protecting magnesium and the alloys thereof
KR100973531B1 (ko) 디카르복실레이트 염을 함유하고 글리콜이 없는 수성부동제
US8454854B2 (en) Glycerin-containing antifreezing agent concentrates with corrosion protection
US6818147B2 (en) Antifreeze concentrate containing the colorant C.I. Reactive Violet 5
JPH0195179A (ja) 腐食抑制不凍液配合物
KR20190127739A (ko) 동결방지 부식방지 농축물

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130713