TW201816069A - 熱傳送流體及防止熱傳送系統腐蝕之方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於熱傳送流體濃縮物,其包含凝固點降低劑、水或其組合;有機磷酸酯;羧酸或其鹽;及選自由以下組成之群之組分:鹼土金屬離子、鹼金屬離子、過渡金屬離子、無機磷酸鹽、鉬酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、唑化合物、銅及銅合金腐蝕抑制劑、矽酸鹽、矽酸鹽安定劑、水溶性聚合物及其組合。本發明描述備用熱傳送流體及防止熱傳送系統腐蝕之方法。
Description
本教示大體上係關於熱傳送流體及在一些實施例中關於用於抑制熱傳送系統中之腐蝕之熱傳送流體。
現代車輛引擎一般需要熱傳送流體(液體冷卻劑)以提供對其冷卻系統之持久全年保護。熱傳送流體之基本要求係其提供高效熱傳送以控制並維持用於高效燃料經濟性及潤滑作用的引擎溫度,及防止引擎因凍結(freeze-up)、沸溢(boiling-over)或過熱(over-heating)而失效。熱傳送流體之另一關鍵要求係其提供所有冷卻系統金屬在寬範圍溫度及操作條件內之腐蝕保護。對於自鋁或鋁合金製得之引擎體、汽缸頭、水泵、熱交換器及其他組件之鋁腐蝕保護係特別重要。除金屬保護外,腐蝕保護亦助於熱傳送流體以實現其將來自引擎的過多熱量傳送至用於耗散之散熱器的基本功能。 汽車冷卻系統中可能出現的普遍腐蝕相關問題包括:(1)汽缸頭及汽缸體之空泡腐蝕及生鏽;(2)水泵中的密封洩漏、波紋管密封失效及空泡腐蝕;(3)散熱器及加熱器芯中的焊料開花(solder bloom)、積垢及沉積物形成及點狀腐蝕(pitting);(4)恆溫器黏著;及/或(5)軟管頸(hose neck)處之縫隙腐蝕。此外,冷卻系統中之易感位置視條件可發生沖蝕-腐蝕、電化腐蝕、沉積物下腐蝕及/或雜散電流腐蝕。 可使用不同種類的金屬以製造冷卻系統之各種部件。舉例而言,鑄鐵及鑄鋁合金可用於汽缸體、汽缸頭、進氣歧管、冷卻劑泵及電力電子裝置外殼;鍛鋁及銅合金可用於散熱器及加熱器芯;焊料可用於接合黃銅或銅散熱器或加熱器芯之組件;鋼可用於汽缸頭墊片及用於小組件諸如防凍塞、冷卻劑泵外殼護罩及冷卻劑泵葉輪;及銅合金可用於恆溫器中。 在現場已觀察到引擎冷卻劑中關鍵腐蝕抑制劑(例如亞硝酸鹽)之快速消耗以及冷卻劑溶液之pH之實質性增加且在實驗室測試中亦得到證實。冷卻劑之此類變化可不利地影響其腐蝕保護性能及影響其安定性。測試結果證實此類冷卻劑變化係在引擎冷卻系統操作條件下與藉由受控氣氛硬焊(CAB)技術製得之熱交換器之鋁表面接觸後最明顯。在CAB過程後遺留在鋁表面上之氟鋁酸鉀助熔劑殘餘物可在改變引擎冷卻劑之化學性質及保護性能中起到關鍵作用。用於改良燃料經濟性之更輕、更緊湊的動力系統之開發及在引擎冷卻系統中增加使用藉由CAB技術所製得之鋁熱交換器來代替先前藉由其他技術(例如機械總成或真空硬焊)所製得之交換器可促成引擎冷卻劑在現場使用期間之可觀測變化。 自鋁或鋁合金製得之組件(例如,引擎體、汽缸頭、水泵、熱交換器等)之腐蝕保護、藉由CAB過程所製得之熱傳送系統組件(例如,熱交換器)之腐蝕保護及在高溫(例如在配備廢氣再循環或EGR之車輛之冷卻系統中)下之腐蝕保護將受關注。
本發明之範疇係僅由隨附申請專利範圍界定且不受本發明內容內之陳述之任何程度的影響。 以介紹之方式,根據本教示之第一熱傳送流體濃縮物包括(a)凝固點降低劑、水或其組合;(b)有機磷酸酯;(c)羧酸或其鹽;及(d)選自由以下組成之群之組分:鹼土金屬離子、鹼金屬離子、過渡金屬離子、無機磷酸鹽、鉬酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、唑化合物、銅及銅合金腐蝕抑制劑、矽酸鹽、矽酸鹽安定劑、水溶性聚合物及其組合。 根據本教示之第二熱傳送流體濃縮物包括(a)凝固點降低劑、水或其組合,其中該凝固點降低劑係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約1重量%至約99重量%之範圍內之量存在;(b)有機磷酸酯,其中該有機磷酸酯係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.002重量%至約5重量%之範圍內之量存在;(c)羧酸或其鹽,其中該羧酸或其鹽係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約1重量%至約10重量%之範圍內之量存在,其中該羧酸包括一或複數種C6
至C20
羧酸,且其中該一或複數種C6
至C20
羧酸係個別地選自由以下組成之群:脂族單羧酸、脂族二羧酸、芳族單羧酸、芳族二羧酸及其組合;(d)鈣離子,其濃度為基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計至多約200 mg/L;(e)鎂離子,其濃度為基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計至多約150 mg/L;(f)唑化合物,其以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.01重量%至約3重量%之範圍內之量存在;及(g)視需要地,選自由以下組成之群之附加組分:無機磷酸鹽、鋰離子、鋅離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、鉬酸根離子、膦酸酯、亞膦酸酯、基於丙烯酸酯之聚合物、著色劑、殺生物劑、消泡劑、表面活性劑、分散劑、抑垢劑、潤濕劑及其組合。 根據本教示之備用熱傳送流體包括水及上述類型之熱傳送流體濃縮物。該熱傳送流體濃縮物係以基於該熱傳送流體之總體積計約30體積%至約60體積%之範圍內之量存在。 根據本教示之用於防止熱傳送系統腐蝕之方法包括使該熱傳送系統之至少一部分與上述類型之熱傳送流體接觸。
為確保長服務壽命且為滿足設計功能,汽車冷卻系統中所用之金屬組件必須得到保護不受引擎冷卻劑的腐蝕。另外,引擎冷卻劑應可與冷卻系統中所用之非金屬(例如軟管、墊片及塑膠)相容。冷卻系統中所用之材料之過度腐蝕或降解可導致材料或組件之強度之實質性減低、冷卻劑自該系統之流失及該等冷卻系統組件中之一或多者之後續故障。此等事件均可導致引擎失效。此外,甚至相當輕度腐蝕亦可導致腐蝕產物的形成,腐蝕產物可在熱傳送表面上形成積垢或沉積物。此等積垢或沉積物可極大地減低熱傳送速率。無孔積垢之熱傳導率係在25℃下約1.04至3.46 W/mK及沉積物或有孔積垢之熱傳導率可為在25℃下約0.35 W/mK。此等值比冷卻系統中所用之各種金屬之熱傳導率(例如,對於銅,在25℃下約401 W/mK;對於鋁,在25℃下約250 W/mK;對於鎂,在25℃下約156 W/mK;對於海軍黃銅,在25℃下約109 W/mK;對於鑄鐵,在25℃下約55 W/mK;或對於不鏽鋼,在25℃下約16 W/mK)低得多。簡言之,積垢及沉積物之熱傳導率係在500℃下用作熱絕緣材料之耐火土磚之範圍內(1.4 W/mK)。過度積垢或腐蝕產物沉積亦可導致冷卻劑流局限於散熱器及加熱器芯管中,甚至堵塞加熱器芯及/或散熱器。冷卻劑之實質性熱傳送速率減低及流動局限可導致引擎過熱。 除為冷卻系統中之各種金屬組件提供可靠的腐蝕保護以外,引擎冷卻劑應亦具有以下性質以滿足其用作車輛之全年功能性流體之要求:高熱傳導率;高熱容量或高比熱;在使用溫度範圍內之良好流體性;高沸點;低凝固點;低黏度;低毒性及使用安全;成本效益及供應充足;在使用溫度及條件內之化學性質穩定;低發泡傾向;及良好材料相容性(亦即,不腐蝕、侵蝕或降解系統材料-包括金屬及非金屬材料)。下文中所述之熱傳送流體濃縮物可用於提供上述性質中之一或多者。 根據本教示,熱傳送流體濃縮物及自熱傳送流體濃縮物(例如,藉由以水稀釋)所衍生之備用熱傳送流體顯示調配物之組分之間針對腐蝕抑制之協同效應。如下文進一步描述,該協同熱傳送流體濃縮物及自其所衍生之備用熱傳送流體包含一或多種有機磷酸酯(organophosphate)(亦稱為磷酸酯(phosphate ester))。 在本說明及隨附申請專利範圍通篇中,以下定義應理解為: 術語「雜原子」係指除碳及氫以外之任何原子。根據本教示之雜原子之代表性實例包括但不限於氮、氧、硫等。 術語「烷基」係指含有(在一些實施例中)1至24個碳原子之經取代或未經取代之直鏈、分支鏈或環狀烴鏈。根據本教示之未經取代烷基之代表性實例包括但不限於甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、第三丁基、第二丁基、環丁基、戊基、環戊基、己基、環己基等。 術語「烯基」係指含有至少一個雙鍵及(在一些實施例中) 2至24個碳原子之經取代或未經取代之直鏈、分支鏈或環狀不飽和烴鏈。根據本教示之代表性未經取代烯基包括但不限於乙烯基(-CH=CH2
)、1-丙烯基、2-丙烯基或烯丙基(-CH2
-CH=CH2
)、1,3-丁二烯基(-CH=CHCH=CH2
)、1-丁烯基(-CH=CHCH2
CH3
)、己烯基、戊烯基、1,3,5-己三烯基等。在一些實施例中,環烯基具有5至8個碳原子及至少一個雙鍵。根據本教示之代表性環烯基包括但不限於環己二烯基、環己烯基、環戊烯基、環庚烯基、環辛烯基、環己二烯基、環庚二烯基、環辛三烯基等。 術語「烷氧基」係指經取代或未經取代之-O-烷基基團。根據本教示之代表性未經取代烷氧基包括但不限於甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基等。 術語「矽氧基」及「甲矽烷基氧基」係指經矽取代之氧基。矽氧基之含矽部分可經取代或未經取代。根據本教示之代表性矽氧基包括但不限於三甲基甲矽烷基氧基(-OSi(CH3
)3
)、三乙基甲矽烷基氧基(-OSi(CH2
CH3
)3
)、三異丙基矽氧基(-OSi(i-Pr)3
)、三丁基二甲基甲矽烷基氧基(-OSi(tert-Bu)(CH3
)2
)等。 術語「炔基」係指含有至少一個三鍵及(在一些實施例中)2至20個碳原子之經取代或未經取代之直鏈、分支鏈或環狀不飽和烴鏈。 術語「芳基」係指具有4至20個碳原子之經取代或未經取代之單-、二或多環狀芳族環系。根據本教示之代表性芳基包括但不限於苯、經取代之苯(例如,甲苯、二甲苯、苯乙烯)、萘、蒽、聯苯等。 術語「胺基」係指未經取代或經取代之胺基(-NH2
)。胺可為一級(-NH2
)、二級(-NHRa
)或三級(-NRa
Rb
,其中Ra
及Rb
係相同或不同)。根據本教示之代表性經取代胺基包括但不限於甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、2-丙基胺基、1-丙基胺基、二(正丙基)胺基、二(異丙基)胺基、甲基正丙基胺基、第三丁基胺基等。 術語「鹵素」係指氟、氯、碘或溴。 術語「雜環」係指含有3至24個碳原子(在一些實施例中,4至22個碳原子;在其他實施例中,6至20個碳原子)及至少一個雜原子(在一些實施例中,1至3個雜原子)之飽和、部分飽和或芳族環系。該環可視需要經一或多個取代基取代。此外,該環可為單-、二或多環。如文中所使用,術語「雜環」歸入術語「雜芳基」。納入於環中之代表性雜原子包括但不限於氮、氧及硫。根據本教示之代表性雜環基包括但不限於氮丙啶、氮雜環丙烯、環氧乙烷、環氧乙烯、硫雜環丙烷、硫雜環丙烯、二氮環丙烯、氧雜氮丙啶、雙環氧乙烷、四氫吖唉、吖唉、氧呾、氧唉、硫雜環丁烷酸、硫唉、二四氫吖唉、二氧呾、二氧唉、二硫雜環丁烷、二硫唉、吡咯啶、四氫呋喃、硫雜環戊烷、咪唑啶、吡唑烷烯、噁唑啶、異噁唑啶、噻唑啶、異亞噻唑、二氧雜環戊烷、二硫雜環戊烷、呋呫、噁二唑、二噻唑、四唑、哌啶、噁烷、吡喃、硫雜環己烷、噻喃、哌嗪、二嗪、嗎啉、噁嗪、硫嗎啉、噻嗪、二噁烷、二噁英、二噻烷、二噻咽、三噁烷、三噻烷、四嗪、氮雜環庚烷、氮呯、氧雜環庚烷、氧呯、硫雜環庚烷、硫呯、高哌嗪、二氮呯、噻氮呯、偶氮環辛烷、吖辛因、吖啶、苯并噻唑啉、苯并咪唑、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并噻唑、苯并噻吩基、哢唑、噌啉、呋喃、咪唑、1H-吲唑、吲哚、異吲哚、異喹啉、異噻唑、噁唑、異噁唑、噁二唑(例如,1,2,3-噁二唑)、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、呔嗪、喋啶、嘌呤、吡嗪、吡唑、噠嗪、吡啶、嘧啶、吡咯、喹唑啉、喹啉、喹噁啉、噻唑、噻二唑(例如,1,3,4-噻二唑)、噻吩、三嗪(例如,1,3,5-三嗪)、三唑(例如,1,2,3-三唑)及類似物。 術語「經取代」係指一或多個取代基可選附接至主鏈結構(例如,烷基主鏈、烯基主鏈、雜環主鏈等)上。根據本教示使用之代表性取代基包括但不限於羥基、胺基(-NH2
、-NHRa
、-NRa
Rb
)、氧基(-O-)、羰基(-CO-)、硫醇基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵基、腈、硝基、芳基及雜環基。此等取代基可視需要經1至3個取代基進一步取代。經取代之取代基之實例包括但不限於甲醯胺、烷基巰基、烷基磺醯基、烷基胺基、二烷基胺基、羧酸根、烷氧基羰基、烷基芳基、芳烷基、烷基雜環基、雜環基芳基、鹵烷基等。該取代基應不實質性化學性干擾本發明之反應(例如,與反應物交叉反應、終止該反應或類似狀況)。 應瞭解下文所述之各種代表性實施例之元素及特徵可以不同方式組合以產生亦位於本教示範圍內之新穎實施例。 綜述而言,根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括(a)凝固點降低劑、水或其組合;(b)有機磷酸酯;(c)羧酸或其鹽;及(d)選自由以下組成之群之組分:鹼土金屬離子、鹼金屬離子、過渡金屬離子、無機磷酸鹽、鉬酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、唑化合物、銅及銅合金腐蝕抑制劑、矽酸鹽、矽酸鹽安定劑、水溶性聚合物及其組合。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物視需要另外包括一或複數種選自由以下組成之群之附加組分:膦酸酯、亞膦酸酯、著色劑、殺生物劑、消泡劑、表面活性劑、分散劑、抑垢劑、潤濕劑、附加腐蝕抑制劑及其組合。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物在50%濃度下之pH係介於6.8與約10.0之間。 根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括凝固點降低劑、水或其組合。適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之代表性凝固點降低劑包括但不限於醇及醇混合物(例如,單元醇、多元醇及其混合物)。適用作凝固點降低劑之代表性醇包括但不限於甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、糠醛、糠醇、四氫糠醇、乙氧基化糠醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、甘油、甘油-1,2-二甲醚、甘油-1,3-二甲醚、甘油之單乙醚、山梨醇、1,2,6-己三醇、三羥甲基丙烷、烷氧基烷醇(例如甲氧基乙醇)等及其組合。 在一些實施例中,該凝固點降低劑包含醇,其在一些實施例中係選自由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油及其組合組成之群。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物包含二醇類凝固點降低劑。凝固點降低劑之濃度可視應用而變化。舉例而言,在一些實施例中,該凝固點降低劑之濃度可於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0重量%至約60重量%(例如約0重量%至約50重量%,約5重量%至約40重量%,約11重量%至約25重量%)範圍內。在其他實施例中,該凝固點降低劑之濃度可於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約1重量%至約99重量%,在一些實施例中,介於約10重量%至約99.9重量%(例如約30重量%至約99.5重量%或約40重量%至約99重量%)範圍內。在一些實施例中,該凝固點降低劑之濃度可於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約15重量%至約99重量%範圍內。在其他實施例中,該凝固點降低劑之濃度於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約20重量%至約98重量%範圍內。在其他實施例中,該凝固點降低劑之濃度於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約20重量%至約96重量%範圍內。 除凝固點降低劑以外或作為其之替代,根據本教示之熱傳送流體濃縮物亦可包括水。自熱傳送流體濃縮物(例如藉由稀釋)所衍生之備用熱傳送流體通常包含水。在一些實施例中,根據本教示之包含凝固點降低劑之熱傳送流體濃縮物可經水稀釋成30體積%至60體積%溶液。 根據本教示使用之水之類型不受限制。然而,在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物或熱傳送流體中所用之水包括去離子水、去礦物質水、軟化水或其組合。在一些實施例中,水之硬度因CaCO3
而小於約20 ppm。在其他實施例中,該水之電傳導率係小於約300 mS/cm。在其他實施例中,水之硬度因CaCO3
而小於約20 ppm且該水之電傳導率係小於約300 mS/cm。水的量可視應用而變化。舉例而言,水的濃度可於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.1重量%至約90重量%(例如約0.5重量%至約70重量%或約1重量%至約60重量%)範圍。 根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括一或多種有機磷酸酯(亦稱為磷酸酯)。在一些實施例中,根據本教示使用之有機磷酸酯具有以下結構(1):其中R1
、R2
及R3
各獨立地係氫、視需要經取代之含雜原子烷基、視需要經取代之含雜原子烯基、視需要經取代之含羰基烷基、視需要經取代之含羰基烯基或視需要經取代之選自由以下組成之群之部分:烷基、烯基、芳基、膦醯基、膦基、烷基胺基、胺基及其組合。對於有機磷酸酯之R基團(亦即,R1
、R2
及/或R3
)包含一或多個雜原子之一些實施例,該一或多個雜原子可形成醚鍵(例如-C-O-C-)、硫醚鍵(-C-S-C-)、胺基鍵(-C-N-C)或其組合。 根據本教示使用之代表性有機磷酸酯包括但不限於乙二醇磷酸酯、1,2,3-丙三醇磷酸酯(CAS#:12040-65-2)、磷酸聚醚酯、C6
-C12
烷基醇乙氧基化磷酸(CAS#:68921-24-4)、乙氧基化甲苯之磷酸酯之鹼金屬鹽(CAS #:66057-30-5)、甲苯基磷酸鉀(CAS#: 37281-48-4)、磷酸辛基苯氧基聚乙氧基乙酯、磷酸辛基苯氧基聚乙酯、聚乙二醇單(辛基苯基)醚磷酸酯、具有式R-苯基(CH2
CH2
O)x
磷酸酯(其中R係氫或C1
-C20
烷基(在一些實施例中,C1
-C12
)且x等於1至30 (在一些實施例中,2至10))之烷基苯氧基聚乙氧基乙基磷酸之鹼金屬鹽、酸式磷酸烷酯或酸式磷酸芳酯諸如酸式磷酸異辛酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸戊酯、磷酸二氫戊酯、磷酸氫二戊酯、酸式磷酸丁酯及/或類似物、及其組合。 適用於根據本發明教示之代表性磷酸酯可購自諸多供應商,包括但不限於Dow Chemical Company (Midland, MI)、Stepan Company (Northfield, IL)、Solvay S.A./Rhodia Inc. (Brussels, Belgium)、Ashland Inc. (Covington, KY)、Clariant Corporation (Muttenz, Switzerland)、PCC Chemax Inc. (Piedmont, SC)、IsleChem LLC (Grand Island, NY)及Lakeland Laboratories Limited (Manchester, England)。 在一些實施例中,根據本教示所使用之有機磷酸酯可選自由以下組成之群:磷酸聚醚酯或醇磷酸酯,包括但不限於(a) Triton™ H-66、Triton™ H-55、Triton™ QS-44及/或Triton™ XQS-20表面活性劑,購自Dow Chemical Company;(b) Rhodafac® H-66或乙氧基化甲苯之磷酸酯之鉀鹽(CAS no. 66057-30-5)、Rhodafac H-66-E或芳族乙氧基化磷酸酯之鉀鹽、Rhodafac HA-70或聚氧伸乙基苯基酯磷酸形式(CAS no. 39464-70-5)、Rhodafac PA 23或乙氧基化脂肪醇磷酸酯(CAS no. 68585-36-4)及/或Rhodafac LO/529-E或乙氧基化烷基苯酚磷酸酯之鈉鹽(CAS no. 68954-84-7),購自Rhodia;(c)含有C6
-C12
烷基醇乙氧基化磷酸之Cedephos FA-600 (CAS. no. 68921-24-4,或者CAS no.68130-47-2)及/或MERPOL A (醇磷酸酯),購自Stepan Company;(d) Chemfac NF-100 (98%聚磷酸,與乙二醇形成之酯,CAS no. 68553-96-8)或乙二醇磷酸酯,Chemfac NA-350或1,2,3-丙三醇磷酸酯(CAS no. 12040- 65-2,作為Chemfac NA-350中之主要組分),Chemfac PB-106K (聚氧伸乙基癸基磷酸酯鉀鹽或聚(氧基-1,2-乙二基)α-異癸基-ω-羥基-磷酸酯鉀鹽,CAS. no. 68071-17-0)、Chemfac PB-184 (POE油醯基磷酸酯或聚(氧基-1,2-乙二基)-α-9-十八烯基-ω-羥基-(Z)-磷酸酯,CAS no. 39464- 69-2)、Chemfac PF-636 (聚(氧基-1,2-乙二基)-α-氫-ω-羥基磷酸酯,CAS no. 9056-42-2)、Chemfac PB-264 (POE醚磷酸酯或聚(氧基-1,2-乙二基)-α-氫-ω-羥基-單-C12-14-烷醚磷酸酯,CAS no. 68511-37-5)、Chemfac NC-096 (POE (6)壬基酚磷酸酯或聚(氧基-1,2-乙二基)-α-(壬基苯基)-ω-羥基分支鏈磷酸酯,CAS no. 68412-53-3)、Chemfac NB-041 (POE脂族磷酸酯)、Chemfac NB-042 (POE脂族磷酸酯)、Chemfac 126 (POE脂族磷酸酯)、Chemfac NB-159(POE脂族磷酸酯)、Chemfac NC-006E (POE脂族磷酸酯)、Chemfac NC-0910 (POE脂族磷酸酯)、Chemfac PB-082 (POE脂族磷酸酯)、Chemfac PB-104(POE脂族磷酸酯)、Chemfac PB-109、Chemfac PB-133、Chemfac PB-135、Chemfac PB-136、Chemfac PB- 139、Chemfac PB-253、Chemfac PC-006、Chemfac PC-099、Chemfac PC-188、Chemfac PD-600、Chemfac PD-990及/或Chemfac PF-623,購自PCC Chemax Inc.;(e)磷酸化醇,諸如PA 100、PA 800、PA 800K及PA 801,購自Lakeland Laboratories Ltd.;(f)磷酸化醇乙氧基化物,諸如PAE 802、PAE 106、PAE 126、PAE 136、PAE147、PAE 176、PAE 185及PAE 1780,購自Lakeland Laboratories Ltd.;(g)磷酸化苯酚乙氧基化物,諸如PPE 604、PPE 604K、PPE 154、PPE 156、PPE 159及PPE 1513,購自Lakeland Laboratories Ltd.;(h)及/或類似物;及(i)其組合。 在一些實施例中,根據本教示使用之有機磷酸酯包括酸式磷酸烷酯及酸式磷酸芳酯。可根據本教示使用之代表性酸式磷酸烷酯或酸式磷酸芳酯包括但不限於酸式磷酸戊酯、酸式磷酸正丁酯、酸式磷酸甲酯、酸式磷酸苯酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸二甲酯、酸式磷酸異辛酯及/或類似物及其組合。酸式磷酸單烷酯/芳酯、酸式磷酸二烷酯/芳酯或其組合可根據本教示使用。 在一些實施例中,根據本教示使用之有機磷酸酯包括乙二醇磷酸酯(例如Chemfac NF-100)、磷酸聚醚酯(例如Triton H-66)或其組合。適宜根據本教示使用之磷酸聚醚酯包括但不限於描述於美國專利案第3,235,627號、第3,462,520號、第3,294,693號及第3,462,520號中者。 有機磷酸酯之量可視應用而變化。舉例而言,一或多種有機磷酸酯之濃度可於基於熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.0025重量%至約10重量% (例如約0.005重量%至約5重量%,約0.01重量%至約3重量%,約0.05重量%至約2重量%或約0.05重量%至約0.5重量%)範圍內。在此範圍內,該量可大於或等於約0.005重量%,及在一些實施例中大於或等於約0.01重量%。亦於該範圍內,該量可小於或等於約1重量%及在一些實施例中小於或等於約0.5重量%。 根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括一或複數種羧酸酯。如文中所使用,術語「羧酸酯」包括羧酸、其鹽及一或多種羧酸及一或多種羧酸鹽之組合。適合使用之羧酸鹽包括鹼金屬(諸如鋰、鈉及鉀等)鹽及鹼土金屬(諸如鈣、鎂及鍶等)鹽。羧酸酯可包括單個或多個羧基及可為直鏈或分支鏈。明確預期可使用羧酸酯之組合且此類組合為術語「羧酸酯」及「羧酸」所涵蓋。在一些實施例中,根據本教示之羧酸酯具有4至24個碳原子(例如4至22個碳原子)。在其他實施例中,根據本教示之羧酸酯具有6至20個碳原子。該羧酸酯可為脂族、芳族或兩者之組合。在一些實施例中,該羧酸係C6
至C20
單-或二元脂族或芳族羧酸及/或其鹼金屬鹽。在一些實施例中,根據本教示之羧酸酯由碳、氫及氧組成且不含非氧雜原子。根據本教示使用之代表性脂族羧酸酯包括但不限於2-乙基己酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、癸酸、壬酸、異庚酸、十二烷酸、癸二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸及/或類似物及其組合。代表性芳族羧酸酯包括但不限於苯甲酸、甲苯甲酸(甲基苯甲酸)、第三丁基苯甲酸、烷氧基苯甲酸(例如甲氧基苯甲酸諸如鄰-、對-或間-茴香酸)、水楊酸、鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、苯基乙酸、杏仁酸、1,2,4-苯三羧酸及/或類似物,及其組合。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中所使用之羧酸酯包括複數種羧酸酯。在一些實施例中,該羧酸酯包括脂族單羧酸酯及脂族二羧酸酯、芳族單羧酸酯、芳族二羧酸酯或其組合。在一些實施例中,該羧酸酯包括一或複數種C6
-C20
羧酸酯,且該一或複數種C6
-C20
羧酸酯各個別地選自由脂族單羧酸酯、脂族二羧酸酯、芳族單羧酸酯、芳族二羧酸酯及其組合組成之群。在一些實施例中,該羧酸酯包括新癸酸及至少一種附加C6
至C20
單-或二元脂族或芳族羧酸。在一些實施例中,該羧酸酯包括2-乙基己酸、新癸酸或其組合。 羧酸酯之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,該羧酸酯係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.1重量%至約25重量%,在一些實施例中約1重量%至約10重量%的量存在。在此範圍內,該量可大於或等於約1.5重量%及在一些實施例中大於或等於約2重量%。亦於此範圍內,該量可小於或等於約7重量%及在一些實施例中小於或等於約5重量%。 根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括選自以下清單之一種或多於一種組分之組合:選自由鹼土金屬離子、鹼金屬離子、過渡金屬離子、無機磷酸鹽、鉬酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、唑化合物、銅及銅合金腐蝕抑制劑、矽酸鹽、矽酸鹽安定劑、水溶性聚合物及其組合組成之群之組分。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可具體排除前述組分中之一或多者(例如實質上「不含」前述組分中之一或多者)。 根據本教示,熱傳送流體濃縮物可包括至少一種金屬離子(例如,自水溶性金屬鹽、不溶性或弱水溶性金屬化合物、金屬氧化物及/或類似物及其組合衍生之金屬離子)。在一些實施例中,該金屬離子可衍生自水溶性鹼土金屬鹽(例如,鈣鹽、鎂鹽及/或鍶鹽)、鹼土金屬化合物(例如,鈣化合物、鎂化合物及/或鍶化合物)、鹼土金屬氧化物(例如,氧化鈣、氧化鎂及/或氧化鍶)、水溶性鹼金屬鹽(例如,鋰鹽)、鹼金屬化合物(例如,鋰化合物)、鹼金屬氧化物(例如,氧化鋰)、過渡金屬鹽(例如,鋅鹽)、過渡金屬化合物(例如,鋅化合物)、過渡金屬氧化物(例如,氧化鋅)及/或其組合。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括一或多種水溶性鹼土金屬鹽,其將在溶解於水後即產生鹼土金屬離子(在一些實施例中,Ca2+
、Mg2+
及/或Sr2+
)。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括一或多種水溶性鹼土金屬氧化物,其將在與該熱傳送流體之其他酸性組分(例如,羧酸及/或有機磷酸酯)混合後即在該熱傳送流體中產生鹼土金屬離子(在一些實施例中,Ca2+
、Mg2+
及/或Sr2+
)。在一些實施例中,在該熱傳送流體濃縮物中,自一或多種水溶性鹼土金屬鹽及/或一或多種鹼土金屬氧化物衍生之鹼土金屬離子之濃度係於約0 mg/L至約200 mg/L(亦即,至多約200 mg/L)範圍內。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括提供鈣離子源之水溶性鹼土金屬鹽及/或鹼金屬化合物。在一些實施例中,該等鈣離子係衍生自一或多種鈣化合物或鹽(例如,一或多種水溶性鈣鹽)。在一些實施例中,該等鈣離子係衍生自一或複數種經組態以在室溫下於水溶液中至少部分解離之水溶性鈣鹽。在一些實施例中,該一或複數種鈣鹽係經組態以在解離後在熱傳送流體濃縮物中產生約1至約60 mg/L鈣離子(Ca2+
)。 根據本教示使用之鈣化合物包括但不限於無機鈣化合物及含有一或複數種羧酸基團之有機酸之鈣鹽。代表性無機鈣化合物包括但不限於氫氧化鈣、氧化鈣、鉬酸鈣、釩酸鈣、鎢酸鈣、過氯酸鈣、氯化鈣及/或類似物、前述鹽中任一者之水合物及其組合。有機酸之代表性鈣鹽包括但不限於乙酸鈣、甲酸鈣、丙酸鈣、聚馬來酸鈣、聚丙烯酸鈣、乳酸鈣、葡萄糖酸鈣、乙醇酸鈣、葡庚糖酸鈣、檸檬酸鈣、酒石酸鈣、葡萄糖二酸鈣、琥珀酸鈣、羥基琥珀酸鈣、己二酸鈣、草酸鈣、丙二酸鈣、胺基磺酸鈣、脂族三羧酸之鈣鹽、脂族四羧酸之鈣鹽及/或類似物、前述鈣鹽中任一者之水合物及其組合。 在一些實施例中,該鈣化合物可為鈣離子與膦酸酯或次膦酸酯形成之鈣鹽諸如鈣-PBTC鹽(其中PBTC係2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸)、鈣-HEDP鹽(其中HEDP係1-羥基乙烷-1,1-二膦酸)、鈣-HPA鹽(其中HPA係羥基膦醯基乙酸或2-羥基膦醯基乙酸)、膦醯基琥珀酸鈣鹽、PSO鈣鹽(其中PSO係單-、雙-及寡聚膦基琥珀酸加成物混合物,如描述於美國專利案第6,572,789 B1號)及/或類似物、及其組合。 鈣離子(Ca2+
)之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中存在之一或多種鈣化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。如文中所使用,術語「可溶」係指使得裸眼無法看到顆粒物質殘餘之溶解度。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之Ca2+
濃度係介於約0 mg/L與約200 mg/L (亦即,至多約200 mg/L)之間。在其他實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之Ca2+
濃度係介於約0.1 mg/L與約150 mg/L之間,介於約0.1 mg/L與約80 mg/L之間,介於約0.2 mg/L與約60 mg/L之間,0.2 mg/L與約40 mg/L或介於約1 mg/L與約60 mg/L之間。在其他實施例中,鈣離子之濃度係介於約3 mg/L與約40 mg/L之間。在又其他實施例中,鈣離子之濃度係介於約4 mg/L與約30 mg/L之間。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括提供鎂離子源之水溶性鹼土金屬鹽及/或鹼土金屬化合物。在一些實施例中,該等鎂離子係衍生自一或複數種鎂化合物或鹽(例如,一或多種水溶性鎂鹽)。在一些實施例中,該等鎂離子係衍生自經組態以在室溫下於水溶液中至少部分解離之一或複數種水溶性鎂鹽。在一些實施例中,該一或複數種鎂鹽係經組態以在溶解後於該熱傳送流體濃縮物中產生至多約150 mg/L鎂離子,基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計。 根據本教示使用之鎂化合物包括但不限於無機鎂化合物及含有一或複數個羧酸基團之有機酸之鎂鹽。代表性無機鎂化合物包括但不限於鉬酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、鎢酸鎂、硫酸鎂、過氯酸鎂、氯化鎂、釩酸鎂及/或類似物、前述鎂鹽中任一者之水合物及其組合。有機酸之代表性鎂鹽包括但不限於甲酸鎂、乙酸鎂、丙酸鎂、聚丙烯酸鎂、聚馬來酸鎂、乳酸鎂、葡萄糖酸鎂、乙醇酸鎂、葡庚糖酸鎂、檸檬酸鎂、酒石酸鎂、葡萄糖二酸鎂、琥珀酸鎂、羥基琥珀酸鎂、己二酸鎂、草酸鎂、丙二酸鎂、胺基磺酸鎂及/或類似物及其組合。 在一些實施例中,該鎂化合物可為鎂離子與膦酸酯或次膦酸酯形成之鎂鹽諸如鎂-PBTC鹽(其中PBTC係2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸)、鎂-HEDP鹽(其中HEDP係1-羥基乙烷-1,1-二膦酸)、鎂-HPA鹽(其中HPA係羥基膦醯基乙酸或2-羥基膦醯基乙酸)、膦醯基琥珀酸鎂鹽、鎂PSO鹽(其中PSO係單-、雙-及寡聚膦基琥珀酸加成物混合物,如描述於美國專利案第6,572,789 B1號)及/或類似物、前述鹽之水合物或其組合。 鎂離子之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中存在之一或多種鎂化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之鎂離子(Mg2+
)濃度係介於約0 mg/L與約200 mg/L (亦即,至多約200 mg/L)之間。在其他實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之Mg2+
濃度係介於約0 mg/L與約150 mg/L(亦即,至多約150 mg/L)之間,介於約1 mg/L與約100 mg/L之間,介於約0.1 mg/L與約80 mg/L之間,介於約0.2 mg/L與約40 mg/L或介於約1 mg/L與約50 mg/L之間(例如,1 mg/L與25 mg/L)。在其他實施例中,鎂離子之濃度係介於約3 mg/L與約80 mg/L之間。在其他實施例中,鎂離子之濃度係介於約2 mg/L與約35 mg/L之間。在其他實施例中,鎂離子之濃度係介於約4 mg/L與約30 mg/L之間。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括提供鍶離子源之水溶性鹼土金屬鹽及/或鹼土金屬化合物。在一些實施例中,該等鍶離子係衍生自一或複數種鍶化合物或鹽(例如,一或多種水溶性鍶鹽)。在一些實施例中,該等鍶離子係衍生自經組態以在室溫下於水溶液中至少部分解離之一或複數種水溶性鍶鹽。在一些實施例中,該一或複數種鍶鹽係經組態以在溶解後於該熱傳送流體濃縮物中產生至多約50 mg/L鍶離子,基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計。 根據本教示使用之鍶化合物包括但不限於無機鍶化合物及含有一或複數個羧酸基團之有機酸之鍶鹽。代表性無機鍶化合物包括但不限於氫氧化鍶、氧化鍶、氯化鍶、過氯酸鍶、硝酸鍶、碘化鍶、硫酸鍶、硼酸鍶、磷酸鍶、磷酸二氫鍶、鉬酸鍶、鎢酸鍶、鈦酸鍶及/或類似物、前述鍶鹽中任一者之水合物及其組合。鍶化合物可為鍶離子與含有一或多個羧酸基團或一或多個膦酸基團或一或多個次膦酸基團或此等官能基之組合之有機酸形成之鍶鹽。有機酸之代表性鍶鹽包括但不限於甲酸鍶、乙酸鍶、丙酸鍶、丁酸鍶、聚丙烯酸鍶、乳酸鍶、聚馬來酸鍶、葡萄糖酸鍶、乙醇酸鍶、葡庚糖酸鍶、檸檬酸鍶、酒石酸鍶、葡萄糖二酸鍶、琥珀酸鍶、羥基琥珀酸鍶、己二酸鍶、草酸鍶、丙二酸鍶、胺基磺酸鍶、癸二酸鍶、苯甲酸鍶、鄰苯二甲酸鍶、水楊酸鍶、鍶-PBTC鹽(其中PBTC係2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸)鹽、鍶-HEDP(其中HEDP係1-羥基乙烷-1,1-二膦酸)鹽、鍶-HPA (其中HPA係羥基膦醯基乙酸或2-羥基膦醯基乙酸)鹽、膦醯基琥珀酸鍶鹽、鍶-PSO (其中PSO係單-、雙-及寡聚膦基琥珀酸加成物混合物)鹽,或此等鹽之水合物或前述鍶化合物之組合。 鍶離子之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中存在之一或多種鍶化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之鍶離子(Sr2+
)濃度係介於約0 mg/L與約50 mg/L (亦即,至多約50 mg/L)之間。在其他實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之Sr2+
濃度係介於約0.1 mg/L與約40 mg/L之間,介於約0.5 mg/L與約30 mg/L之間,介於約1 mg/L與約25 mg/L之間,介於約2 mg/L與約20 mg/L或介於約4 mg/L與約16 mg/L之間。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括一或複數種無機磷酸鹽。根據本教示之所用之無機磷酸鹽係經組態以在溶解時於水溶液中產生磷酸根離子。根據本教示使用之代表性無機磷酸鹽包括但不限於正磷酸(諸如磷酸)、鹼金屬正磷酸鹽(例如正磷酸鈉、正磷酸鉀等)、其他水溶性鹼金屬磷酸鹽及/或類似物及其組合。在一些實施例中,根據本教示使用之無機磷酸鹽係選自由以下組成之群:磷酸、正磷酸鈉、正磷酸鉀、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、聚磷酸鈉、聚磷酸鉀、六偏磷酸鈉、六偏磷酸鉀及/或類似物及其組合。在一些實施例中,該無機磷酸鹽包括磷酸及/或一或多種附加正磷酸鹽,包括但不限於鹼金屬正磷酸鹽及/或其他水溶性鹼金屬磷酸鹽。 無機磷酸鹽之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之磷酸根離子濃度於基於該熱傳送流體之總重量計約0.00重量%至約5重量%範圍內(亦即,至多約5重量%)。在其他實施例中,磷酸根離子濃度於基於該熱傳送流體之總重量計約0.01重量%至約1重量%範圍內。在一些實施例中,該無機磷酸鹽可以於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.10重量%與約0.60重量%範圍內之量存在於該熱傳送流體濃縮物中。在此範圍內,該量可大於或等於約0.11重量%及在一些實施例中大於或等於約0.12重量%。亦於該範圍內,該量可小於或等於約0.45重量%及在一些實施例中小於或等於約0.40重量%。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括鋰離子。在一些實施例中,該等鋰離子係衍生自一或複數種鋰化合物或鹽(例如,一或多種水溶性鋰鹽)。在一些實施例中,該等鋰離子係衍生自經組態以在室溫下於水溶液中至少部分解離之一或複數種水溶性鋰鹽。在一些實施例中,該一或複數種鋰鹽係經組態以在溶解後於該熱傳送流體濃縮物中產生於約0 ppm至約6000 ppm範圍內(亦即,至多約6000 ppm)之濃度之鋰離子,基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計。 根據本教示使用之鋰化合物包括但不限於無機鋰化合物及含有一或複數個羧酸基團之有機酸之鋰鹽。代表性無機鋰化合物包括但不限於氫氧化鋰、氧化鋰、磷酸鋰、硼酸鋰、過氯酸鋰、硫酸鋰、鉬酸鋰、釩酸鋰、鎢酸鋰、碳酸鋰及/或類似物、前述鋰鹽中任一者之水合物及其組合。有機酸之代表性鋰鹽包括但不限於乙酸鋰、苯甲酸鋰、聚丙烯酸鋰、聚馬來酸鋰、乳酸鋰、檸檬酸鋰、酒石酸鋰、葡萄糖酸鋰、葡庚糖酸鋰、乙醇酸鋰、葡萄糖二酸鋰、琥珀酸鋰、羥基琥珀酸鋰、己二酸鋰、草酸鋰、丙二酸鋰、胺基磺酸鋰、甲酸鋰、丙酸鋰及/或類似物及其組合。 在一些實施例中,該鋰化合物可為鋰離子與膦酸酯或次膦酸酯形成之鋰鹽諸如鋰-PBTC鹽(其中PBTC係2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸)、鋰-HEDP鹽(其中HEDP係1-羥基乙烷-1,1-二膦酸)、鋰-HPA鹽(其中HPA係羥基膦醯基乙酸或2-羥基膦醯基乙酸)、膦醯基琥珀酸鋰鹽、鋰-PSO鹽(其中PSO係單-、雙-及寡聚膦基琥珀酸加成物混合物,如美國專利案第6,572,789 B1號中所述)及/或類似物、前述鹽之水合物或其組合。 鋰離子之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中存在之一或多種鋰化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之鋰離子(Li+
)濃度係介於約0 ppm與約6000 ppm (例如,約0 ppm與約5000 ppm)之間,基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計。在此範圍內,該鋰離子濃度可小於約4000 ppm及在一些實施例中小於或等於約3000 ppm。亦於此範圍內,該鋰離子濃度可大於或等於約50 ppm及在一些實施例中大於或等於約100 ppm及在一些實施例中大於或等於約200 ppm。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括鋅離子。在一些實施例中,該等鋅離子係衍生自一或複數種鋅化合物或鹽(例如,一或多種水溶性鋅鹽)。在一些實施例中,該等鋅離子係衍生自經組態以在室溫下於水溶液中至少部分解離之一或複數種水溶性鋅鹽。在一些實施例中,該一或複數種鋅鹽係經組態以在溶解後於該熱傳送流體濃縮物中產生於約0 ppm至約50 ppm範圍內(亦即,至多約50 ppm)之濃度之鋅離子,基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計。根據本教示使用之鋅化合物包括但不限於無機鋅化合物及含有一或複數個羧酸基團之有機酸之鋅鹽。代表性無機鋅化合物包括但不限於氫氧化鋅、氧化鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅、過氯酸鋅、氯酸鋅、溴化鋅、溴酸鋅、碘化鋅及/或類似物、前述鋅鹽中任一者之水合物及其組合。適用之鋅化合物亦可為鋅離子與含有一或多個羧酸基團、一或多個膦酸基團、一或多個次膦酸基團或此等官能基之組合之有機酸形成之鋅鹽。有機酸之代表性有機鋅鹽包括但不限於甲酸鋅、乙酸鋅、丙酸鋅、丁酸鋅、乳酸鋅、乙醇酸鋅、葡萄糖酸鋅、葡庚糖酸鋅、丙二酸鋅、琥珀酸鋅、葡萄糖二酸鋅、羥基琥珀酸鋅、檸檬酸鋅、苯甲酸鋅、鄰苯二甲酸鋅、己二酸鋅、水楊酸鋅、聚丙烯酸鋅、聚馬來酸鋅、鋅-PBTC (其中PBTC係2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸)鹽、鋅-HEDP (其中HEDP係1-羥基乙烷-1,1-二膦酸或1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸)鹽、鋅-HPA (其中HPA係羥基膦醯基乙酸或2-羥基膦醯基乙酸)鹽、鋅膦醯基琥珀酸鹽、膦基琥珀酸鋅鹽、鋅-PSO鹽(其中PSO係單-、雙-及寡聚膦基琥珀酸加成物混合物)及/或類似物、前述鹽之水合物或其組合。 鋅離子濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中存在之一或多種鋅化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之鋅離子(Zn2+
)濃度係介於約0 mg/L與約50 mg/L之間(亦即,至多約50 mg/L)。在其他實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之鋅離子(Zn2+
)濃度係介於約0.1 mg/L與約40 mg/L之間、介於約0.5 mg/L與約30 mg/L之間、介於約1 mg/L與約25 mg/L之間、介於約2 mg/L與約20 mg/L之間或介於約4 mg/L與約16 mg/L之間。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括一或多種硝酸鹽。在一些實施例中,硝酸根離子係衍生自一或複數種硝酸鹽(例如,一或多種水溶性硝酸鹽)。根據本教示使用之代表性硝酸鹽包括但不限於鹼金屬硝酸鹽及鹼土金屬硝酸鹽諸如硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鋰、硝酸鈣、硝酸鎂、硝酸鍶及/或類似物、前述鹽之水合物或其組合。根據本教示使用之代表性硝酸鹽包括但不限於稀土金屬硝酸鹽諸如硝酸鈰(IV)、硝酸鈰(III)及其他稀土金屬例如,Sc、Y、La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Lu及Yb)硝酸鹽及/或類似物、前述鹽之水合物或其組合。 硝酸根離子之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中之一或多種硝酸鹽化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。在一些實施例中,該硝酸鹽化合物係以基於該熱傳送流體之總重量計約0重量%至約4重量%(亦即,至多約4重量%),在一些實施例中約0重量%至約1重量%(亦即,至多約1重量%),在一些實施例中約0重量%至約0.5重量%(亦即,至多約0.5重量%)之量存在。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括一或多種亞硝酸鹽。在一些實施例中,亞硝酸根離子係衍生自一或複數種亞硝酸鹽(例如,一或多種水溶性亞硝酸鹽)。根據本教示使用之代表性亞硝酸鹽包括但不限於鹼金屬亞硝酸鹽及鹼土金屬亞硝酸鹽諸如亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鋰、亞硝酸鈣、亞硝酸鎂、亞硝酸鍶及/或類似物、前述鹽之水合物或其組合。根據本教示使用之代表性亞硝酸鹽包括但不限於稀土金屬亞硝酸鹽諸如硝酸鑭(IV)及其他稀土金屬例如,Sc、Y、Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Er及Yb等)亞硝酸鹽及/或類似物、前述鹽之水合物或其組合。 亞硝酸根離子之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中之一或多種亞硝酸鹽化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。在一些實施例中,該亞硝酸鹽化合物係以基於該熱傳送流體之總重量計約0重量%至約4重量%(亦即,至多約4重量%),在一些實施例中約0重量%至約1重量%(亦即,至多約1重量%),在一些實施例中約0重量%至約0.5重量%(亦即,至多約0.5重量%)之量存在。 為保護鐵合金汽缸套在一些重型柴油機引擎中不受空泡腐蝕,亞硝酸鹽可單獨或與鉬酸根離子組合用於經設計用於重型柴油機引擎之冷卻劑中。含亞硝酸鹽冷卻劑用於重型柴油機引擎已越來越廣泛,因為其為一些原始設備製造商(亦即引擎或卡車製造商)所要求或為冷卻劑標準規格要求或推薦(例如,ASTM D6210,中國機動車引擎冷卻劑標準GB 29743-2013及卡車維修委員會推薦實務RP329)所要求。基於針對使用亞硝酸鹽以保護鐵合金汽缸套不受空泡腐蝕之習知推薦,重型柴油機防凍劑/冷卻劑可包含以下濃度範圍內之亞硝酸根離子。重型柴油機防凍劑/冷卻劑濃縮物產品可包含(1)至少2400 ppm亞硝酸鹽(呈NO2 -
形式)或(2)組合之最小濃度之1560 ppm亞硝酸鹽(呈NO2 -
形式)加鉬酸鹽(呈MoO4 2 -
形式)(其中亞硝酸鹽及鉬酸鹽各以至少600 ppm的量存在)。預稀釋備用重型柴油機冷卻劑/防凍劑產品可包含(1)至少1200 ppm亞硝酸鹽(呈NO2 -
形式)或(2)最小組合濃度之780 ppm亞硝酸鹽(呈NO2 -
形式)加鉬酸鹽(呈MoO4 2 -
形式)(其中亞硝酸鹽及鉬酸鹽各以至少300 ppm的量存在)。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括鉬酸根離子。在一些實施例中,該等鉬酸根離子係衍生自鉬酸之一或多種鹽(例如,一或多種水溶性鉬酸鹽)。鉬酸之代表性鹽包括但不限於鹼金屬鉬酸鹽、鹼土金屬鉬酸鹽、三氧化鉬、鹼金屬雜聚鉬酸鹽及其組合。根據本教示之熱傳送流體濃縮物中適用作可選添加劑之代表性鉬酸鹽包括但不限於鉬酸鈉、鉬酸鉀、鉬酸鈣、鉬酸鎂、鉬酸鋰、矽雜聚鉬酸鈉、磷雜聚鉬酸鈉及/或類似物及其組合。另外,亦可使用鹼金屬鉬酸鹽、鹼土金屬鉬酸鹽及/或鹼土金屬雜聚鉬酸鹽之水合物(例如二水合鉬酸鈉)。在一些實施例中,若鉬酸根離子視需要存在於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中,則該等鉬酸根離子係衍生自鉬酸鋰、鉬酸鈣、鉬酸鍶、鉬酸鎂及/或鉬酸鋅。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物不包括鉬酸鋰、鉬酸鈣、鉬酸鍶、鉬酸鎂及/或鉬酸鋅。在一些實施例中,用於熱傳送流體濃縮物之鉬酸鹽化合物係鉬酸鈉及/或二水合鉬酸鈉。 鉬酸根離子之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物中存在之一或多種鉬酸鹽化合物可溶於該熱傳送流體濃縮物中。在一些實施例中,該鉬酸鹽化合物係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0重量%至約10重量%(亦即,至多約10重量%),在一些實施例中約0重量%至約5重量%(亦即,至多約5重量%),在一些實施例中約0重量%至約1重量%(亦即,至多約1重量%)及在一些實施例中基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.01重量%至約0.6重量%之量存在。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括一或複數種唑化合物。可根據本教示使用之代表性唑化合物包括但不限於苯并三唑、甲苯基三唑、甲基苯并三唑(例如,4-甲基苯并三唑、5-甲基苯并三唑)、丁基苯并三唑、其他烷基苯并三唑(例如,包含2至20個碳原子之烷基)、巰基苯并噻唑、噻唑、咪唑、苯并咪唑、吲唑、四唑、四氫甲苯基三唑、四氫化苯并三唑(例如,4,5,6,7-四氫苯并三唑)、4-甲基-1H-苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、四氫苯并三唑及/或類似物及其組合。在一些實施例中根據本教示之熱傳送流體中所用之唑化合物包括苯并三唑、甲苯基三唑或其組合。 根據本教示所用之唑化合物可經取代或未經取代。代表性經取代之唑化合物包括但不限於經取代之噻唑、經取代之咪唑、經取代之吲唑、經取代之四唑及/或類似物及其組合。 唑化合物之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,該唑化合物之量於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.01重量%至約5重量%範圍內。在此範圍內,該唑化合物可以大於或等於約0.05重量%及在一些實施例中大於或等於約0.1重量%之量存在。亦在此範圍內,該唑化合物可以小於或等於約2重量%及在一些實施例中小於或等於約1重量%之量存在。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括用於銅及銅合金之腐蝕抑制劑。代表性銅及銅合金腐蝕抑制劑包括但不限於包含5-或6-員雜環作為活性官能基之化合物,其中該雜環包含至少一個氮原子(例如上述類型之唑化合物)。在一些實施例中,銅及銅合金腐蝕抑制劑包括選自由以下組成之群之經取代或未經取代之化合物(及/或其鹽(例如鈉或鉀鹽)):苯并三唑、氫苯并三唑(例如四氫苯并三唑)、甲苯基三唑、氫甲苯基三唑(例如4-甲基-1H-苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑及其他四氫苯并三唑,如美國專利案第8,236,205 B1號中所述)、甲基苯并三唑(例如4-甲基苯并三唑、5-甲基苯并三唑)、烷基苯并三唑(例如具有C2
至C20
烷基之苯并三唑,包括但不限於丁基苯并三唑)、巰基苯并噻唑、噻唑、咪唑、苯并咪唑、吲唑、四唑及/或類似物及其組合。在一些實施例中,前述銅及銅合金腐蝕抑制劑中之一或多者可視需要經取代。在一些實施例中,該等銅及銅合金腐蝕抑制劑可以約0.01重量%至約5重量%之量存在於該組合物中。在一些實施例中,該銅及銅合金腐蝕抑制劑之量介於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.01重量%至約4重量%之間。於此範圍內,該銅及銅合金腐蝕抑制劑可以大於或等於約0.05重量%及在一些實施例中大於或等於約0.1重量%之量存在。亦於此範圍內,該銅及銅合金腐蝕抑制劑可以小於或等於約2重量%及在一些實施例中小於或等於約1重量%之量存在。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括矽酸鹽、適宜根據本教示使用之矽酸鹽包括無機矽酸鹽及有機矽酸鹽。適用無機矽酸鹽係由通式(2)表示: (MO)m
SiO(4-n/2
)(OH)l
(2); 其中M係形成二醇或水溶性矽酸鹽之單價陽離子,其選自由以下組成之群:鈉、鉀、鋰、銣及四有機銨陽離子;「m」具有1至4(包括)的值;「l」具有0至3(包括)的值;及「n」具有1至4(包括)的值且等於「m」及「l」的總和。 熱傳送流體濃縮物中存在之矽酸鹽之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,該矽酸鹽可以約0 ppm與約8,000 ppm (亦即,至多約8,000 ppm)(以Si計),在一些實施例中約0 ppm與約2,000 ppm (亦即,至多約2,000 ppm) (以Si計),在一些實施例中約0 ppm與約1000 ppm (亦即,至多約1000 ppm) (以Si計)及在一些實施例中小於約700 ppm (以Si計)的量存在於該熱傳送流體濃縮物中。 適用有機矽酸鹽包括由通式(3)表示之矽酸酯: Si(OR)4
(3); 其中R係選自由C1
至C6
烷基、芳基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷氧基及其混合物組成之群。在一些實施例中,可使用具有含1至20個碳原子之烷基之四烷基正矽酸鹽(例如,四甲基正矽酸鹽、四乙基正矽酸鹽等)。矽酸鹽係以基於該熱傳送流體之總重量計約0重量%至約5重量%(亦即,至多約5重量%),例如約0.01至約5重量%之量存在於該熱傳送流體濃縮物調配物中。 亦可包括膠狀矽石以用作根據本教示之腐蝕抑制劑。膠狀矽石具有介於約1 nm與約200 nm之間之標稱粒度。在一些實施例中,該膠狀矽石粒度係約1 nm至約100 nm。在其他實施例中,該膠狀矽石粒徑係介於約1 nm與約40 nm之間。適宜根據本教示使用之膠狀矽石包括但不限於購自DuPont或Grace Davidson之Ludox膠狀矽石、購自Akzo Nobel-Eka Chemicals之Nyacol及/或Bindzil膠狀矽石、購自Nissan Chemical之Snowtex膠狀矽石以及購自Nalco及其他供應商之膠狀矽石。雖然不希望受任何特定理論約束且無意以任何措施限制隨附申請專利範圍或其等效物之範圍,但當前據信藉由在熱傳送流體中使用膠狀矽石,奈米顆粒可增加該熱傳送流體之熱傳送效率及/或熱容量。在一些實施例中,該膠狀矽石係以在該熱傳送流體濃縮物之約0 ppm與約20,000 ppm (亦即,至多約20,000 ppm)及在一些實施例中約0 ppm與約2,000 ppm (亦即,至多約2,000 ppm)的量存在於該調配物中。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可包括矽酸鹽安定劑。根據本教示使用之代表性矽酸鹽安定劑包括但不限於使矽酸鹽安定之有機矽烷化合物。如文中所使用,術語「有機矽烷」係指含有至少一個碳-矽鍵(Si-C)結構之矽烷(亦即,單體矽化學品)。根據本教示使用之使矽酸鹽安定之有機矽烷化合物包括但不限於3-(三羥基甲矽烷基)-丙基甲基膦酸鈉(CAS no.84962-98-1或Q1-6083聚矽氧,購自Dow-Corning Corp., Midland, MI);聚烷醚烷氧基矽烷[例如,具有式CH3
O(CH2
CH2
O)m
C3
H6
Si(OCH3
)3
之甲氧基聚環氧乙烷丙基三甲氧基矽烷,其中m具有7.2之平均值,或具有式CH3
O(CH2
CH2
O)7
C3
H6
Si(OC3
H7
)3
之甲氧基聚環氧乙烷丙基三丙氧基矽烷];Silquest® Y-5560或Silquest® Y-5630,購自Momentive Performance Materials Inc. (Waterford, NY);3-(三羥基甲矽烷基)-丙基乙氧基磷酸酯之鈉鹽[例如,(HO)3
Si-C3
H6
-P(O)(ONa)(OC2
H5
)];美國專利案第4,370,255號中所述之鹼金屬矽醇酸鹽甲矽烷基烷基磷酸酯中之一或多者;歐洲專利案第0061694B1號中所述之芳基烷基聚矽氧磺酸酯中之一或多者;美國專利案第4,629,602號中所述之有機矽烷矽酸鹽安定劑中之一或多者;美國專利案第3,337,496號及第3,341,469號中所述之矽酸鹽安定劑中之一或多者;及/或類似物;及其組合。 矽酸鹽安定劑之濃度可視應用而變化。在一些實施例中,該矽酸鹽安定劑之量於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0重量%至約5重量%範圍內(亦即,至多約5重量%)。在一些實施例中,該熱傳送流體濃縮物中存在之矽酸鹽安定劑之量係與該熱傳送流體濃縮物中存在之矽酸鹽之量成比例,其中該矽酸鹽:矽酸鹽安定劑比例於約20:1至約1:10 (以重量計)範圍內。在一些實施例中,該矽酸鹽:矽酸鹽安定劑比例於約10:1至約1:2 (以重量計)範圍內。 該熱傳送流體中之矽酸鹽組分可為矽酸鹽及有機矽烷之共聚物。實例包括但不限於含矽酸鹽之防凍劑/冷卻劑組合物中所用之膦酸酯-矽酸鹽、磺酸酯-矽酸鹽、羧酸酯-矽酸鹽及矽氧烷-矽酸鹽共聚物。此等共聚物可預形成或可藉由使水溶性矽酸鹽及水溶性膦酸矽烷、磺酸矽烷或羧酸矽烷在室溫下於水溶液中組合來原位形成。雖然不希望受任何特定理論約束且無意以任何措施限制隨附申請專利範圍或其等效物之範圍,但當前據信此等共聚物可在單單鹼金屬矽酸鹽使用期間提供改良之金屬腐蝕抑制,因為有機矽烷-矽酸鹽共聚物在約7與約11之間之pH下在基於二醇-水之防凍劑/冷卻劑溶液中實質上抑制水溶性矽酸鹽之膠化傾向。可根據本教示使用之代表性矽酸鹽-有機矽烷共聚物包括但不限於彼等描述於以下中之者:美國專利案第3,198,820號、第3,337,496號、第3,341,496號、第3,312,622號、第3,248,329號、第3,203,969號、第4,093,641號、第4,287,077號、第4,333,843號、第4,352,742號、第4,354,002號、第4,362,644號、第4,434,065號、第4,370,255號、第4,629,602號、第4,701,277號、第4,772,408及第4,965,344號、歐洲專利案第0,061,694 B1號及美國專利申請公開案第2006/0017044A1號。 根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括一或複數種水溶性(聚電解質)聚合物。適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之水溶性聚合物之說明性實例包括水溶性聚合物諸如自可聚合單體衍生之聚電解質分散劑。該可聚合單體包含至少一個選自由以下組成之群之基團:不飽和羧酸或鹽、不飽和醯胺、不飽和酸酐、不飽和腈、不飽和羰基鹵化物、不飽和羧酸酯、不飽和醚、不飽和醇、不飽和磺酸或鹽、不飽和膦酸或鹽、不飽和次膦酸或鹽及/或類似物及其組合。 在一些實施例中,適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之水溶性聚合物包括具有以下之均聚物、共聚物、三聚物及互聚物:(1)至少一種含有C3
至C16
單乙烯系不飽和單-或二羧酸或其鹼金屬或銨鹽之單體單元;(2)至少一種含有C3
至C16
單乙烯系不飽和單-或二羧酸衍生物諸如醯胺、腈、羧酸酯、醯鹵(例如,醯氯)、酸酐及/或類似物及其組合之單體單元。在一些實施例中,適合根據本教示使用之水溶性聚合物可包括至少5%的(1)或(2)結構單元及在一些實施例中至少10%(1)或(2)結構單元。 適用於製造可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物之代表性單羧酸包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸及巴豆酸。 適用於製造可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物之代表性單羧酸酯包括但不限於丙烯酸丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙酯、丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯及乙酸乙烯酯。 適用於製造可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物之代表性二羧酸包括但不限於馬來酸、衣康酸、富馬酸、檸康酸(citaconic acid)、中康酸及亞甲基丙二酸。 適用於製造可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物之代表性醯胺包括但不限於丙烯醯胺(或2-丙烯醯胺)、甲基丙烯醯胺、乙基丙烯醯胺、丙基丙烯醯胺、N-第三丁基丙烯醯胺、第三丁基甲基丙烯醯胺、第三辛基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺(或N,N-二甲基-2-丙烯醯胺)、二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、環己基丙烯醯胺、苄基甲基丙烯醯胺、乙烯基乙醯胺、磺甲基丙烯醯胺、磺乙基丙烯醯胺、2-羥基-3-磺丙基丙烯醯胺、磺苯基丙烯醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、2-羥基-3-磺丙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮(環狀醯胺)、2-乙烯基吡啶烯、4-乙烯基吡啶烯及羧甲基丙烯醯胺。 適用於製造可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物之代表性酸酐包括但不限於馬來酸酐(或2,5-呋喃二酮)及琥珀酸酐。 適用於製造可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物之代表性腈包括但不限於丙烯腈及甲基丙烯腈。 適用於製造可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物之代表性醯鹵包括但不限於氯化丙烯醯胺基丙基三甲基銨、氯化二烯丙基二甲基銨及氯化甲基丙烯醯胺基丙基三甲基銨。 在一些實施例中,用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物包含至少一種選自由以下組成之群之單體單元:烯丙基羥基丙基磺酸酯、AMPS或2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯醯胺基甲基丙磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、1,2-二羥基-3-丁烯、烯丙醇、烯丙基膦酸、乙二醇二丙烯酸酯、天冬胺酸、羥肟酸、2-乙基-噁唑啉、己二酸、二伸乙基三胺、環氧乙烷、環氧丙烷、氨水、乙二胺、二甲基胺、鄰苯二甲酸二烯丙酯、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸鈉、烷氧基化烯丙基醇磺酸酯及/或類似物及其組合。 在一些實施例中,用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚合物包含至少5莫耳%的自一或多種選自由以下組成之群之單體之聚合所導致之結構單元(例如,聚合單元):(a)丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、4-甲基-4戊烯酸( penenoic acid)、馬來酸、馬來酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、3,6-環氧基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、雙環[2,2,2]-5-辛烯-2,3-二羧酸酐、3-甲基-1,2,6-四氫鄰苯二甲酸酐、2-甲基-1,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、衣康酸、中康酸、亞甲基丙二酸、富馬酸、檸康酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸、烯丙基膦酸、烯丙氧基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、烯丙基磺酸、其他丙烯醯胺基甲基丙磺酸、甲基烯丙基磺酸、異丙基磺酸、乙烯基膦酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、天冬胺酸、羥肟酸、己二酸及前述任一者之鹼金屬或銨鹽;(b)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙酯、丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸第三丁酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸磷乙酯及乙酸乙烯酯;(c)丙烯醯胺(或2-丙烯醯胺)、甲基丙烯醯胺、乙基丙烯醯胺、丙基丙烯醯胺、N-第三丁基丙烯醯胺、第三丁基甲基丙烯醯胺、第三辛基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺(或N,N-二甲基-2-丙烯醯胺)、二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、環己基丙烯醯胺、苄基甲基丙烯醯胺、乙烯基乙醯胺、磺甲基丙烯醯胺、磺乙基丙烯醯胺、2-羥基-3-磺丙基丙烯醯胺、磺苯基丙烯醯胺、N-乙烯基 甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、2-羥基-3-磺丙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮(環狀醯胺)、2-乙烯基吡啶烯、4-乙烯基吡啶烯及羧甲基丙烯醯胺;(d)馬來酸酐(或2,5-呋喃二酮)及琥珀酸酐、丙烯腈及甲基丙烯腈;(e)氯化丙烯醯胺基丙基三甲基銨、氯化二烯丙基二甲基銨及氯化甲基丙烯醯胺基丙基三甲基銨;(f) 1,2-二羥基-3-丁烯、烯丙基醇、乙二醇二丙烯酸酯、2-乙基-噁唑啉、二伸乙基三胺、環氧乙烷、環氧丙烷、氨水、苯乙烯、乙二胺、二甲基胺、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸鈉及烷氧基化烯丙基醇磺酸酯;及(g)其組合。 在一些實施例中,用於製備根據本教示之水溶性聚合物之代表性烷氧基化烯丙醇磺酸酯單體具有通式(4)中所示之結構:, 其中R1
係經羥基取代之具有1至約10個碳原子之烷基或伸烷基,或R1
係未經取代之具有1至約10個碳原子之烷基或伸烷基,或R1
係-(CH2
-CH2
-O)n
-、-[CH2
-CH(CH3
)-O]n
-或其組合;其中「n」係具有約1至約50的整數;其中R2
係H或低碳數烷基(C1
-C3
);其中X(當存在時)係選自由-SO3
、-PO3
、-PO4
及-COO組成之群之陰離子基團;其中Y(當存在時)係H或一起使陰離子基團的化合價平衡之任何水溶性陽離子;且其中a係0或1。在一些實施例中,a=1。 適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之代表性水溶性聚電解質聚合物可在一些實施例中具有於約200道爾頓至於200,000道爾頓範圍內之分子量(MW)。在其他實施例中,適宜水溶性聚電解質聚合物分散劑具有於約500道爾頓至於20,000道爾頓範圍內之分子量(MW)。 適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之代表性水溶性聚電解質聚合物包括但不限於聚羧酸酯。代表性聚羧酸酯包括但不限於(1)聚丙烯酸或聚丙烯酸酯、基於丙烯酸酯之聚合物、共聚物、三聚物及四聚物諸如丙烯酸酯/丙烯醯胺共聚物、丙烯酸酯/AMPS(丙烯醯胺基亞甲基磺酸或2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸)或丙烯醯胺基烷烴磺酸共聚物、丙烯酸酯/磺酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羥基烷基酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸酯/AMPS/烷基丙烯基醯胺三聚物、丙烯酸酯/丙烯基醯胺烷烴磺酸/苯乙烯磺酸(或水溶性鹽)三聚物、丙烯酸酯/丙烯醯胺/磺烷基丙烯醯胺三聚物、丙烯酸/烯丙氧基-2-羥基丙基磺酸(AHPSE)/聚乙二醇烯丙醚三聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯甲基酯/2-丙烷-1-磺酸,2-甲基-,鈉鹽/苯磺酸,4-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-,鈉鹽四聚物;(2)聚甲基丙烯酸或聚甲基丙烯酸酯、基於甲基丙烯酸酯之聚合物、共聚物、三聚物及四聚物,其中(1)中所列出之基於對應丙烯酸酯之聚合物之一種單體係藉由甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸替代;(3)聚馬來酸或馬來酸酐聚合物、基於馬來酸之聚合物、其共聚物、三聚物及四聚物,其中(1)中所列出之基於對應丙烯酸酯之聚合物之一種單體係藉由馬來酸或馬來酸酐替代;(4)聚丙烯醯胺、基於經改質丙烯醯胺之聚合物及基於丙烯醯胺之共聚物、三聚物及四聚物,其中(1)中所列出之基於對應丙烯酸酯之聚合物之一種單體係藉由丙烯醯胺替代;(5)基於磺酸之共聚物、三聚物及四聚物或其水溶性鹽;基於膦酸之共聚物、三聚物及四聚物或其水溶性鹽;基於次膦酸之共聚物、三聚物及四聚物或其水溶性鹽;(6)基於乙烯基吡咯啶酮之均聚物及共聚物;(7)基於環氧烷之共聚物及三聚物;及包含前述中一者或多者之組合。 用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之水溶性聚合物亦可為如美國專利案第5,338,477號中所述之聚醚聚胺基亞甲基膦酸酯或膦基聚丙烯酸。 適用作根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚電解質聚合物之市售聚合物之代表性實例包括但不限於(a)表1中所示之購自Noveon (或Lubrizol)的Good-Rite® K-700系列的聚合物、(b)表2中所示之購自AkzoNobel的聚合物及(c)表3中所示之購自Dow (Rohm & Haas)的聚合物。 由Noveon (或Lubrizol)供應的可用作熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚電解質聚合物之聚合物包括彼等下表1中所示者。 表1 由Noveon (或Lubrizol)供應的聚合物:Good-Rite® K-700系列聚合物。
PAA=聚丙烯酸酯,NaPAA=聚丙烯酸鈉,NaPMAA=聚甲基丙烯酸鈉,AA=丙烯酸,SA=磺酸或AMPS,SS=苯乙烯磺酸鈉 「活性固體」=「總固體」-來自聚合後利用NaOH中和之「抗衡離子」(鈉) * 1%溶液之pH ** 包括水含量 N.P. 未公開 由AkzoNobel供應的可用作熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚電解質聚合物之聚合物包括彼等下表2中所示者。 表2. AkzoNobel Aquatreat工業水處理產品的典型性質。
AR-335係聚丙烯醯胺;AR-545及AR-546係AA/AMPS共聚物;Aquatreat AR-540係丙烯酸(AA)/2-丙烯酸、2-甲基,甲酯/苯磺酸,4-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-,鈉鹽/2-丙烯-1-磺酸,2-甲基-,鈉鹽三聚物。Versa TL-4=磺化苯乙烯/馬來酸酐共聚物。Versa TL-3係Versa TL-4之乾燥形式。AR-978係丙烯酸/馬來酸共聚物。AR-980係丙烯酸/馬來酸/非離子單體三聚物。 由Dow (Rohm & Haas)供應的可用作熱傳送流體濃縮物中之水溶性聚電解質聚合物之聚合物包括彼等下表3中所示者。 表3. 購自Dow (Rohm & Haas)之聚合物
注意:Acumer 2000及2100係羧酸/磺酸共聚物(亦即AA/AMPS共聚物);Acumer 3100及5000係丙烯酸/第三丁基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸三聚物。Optidose 1000、2000及Optidose 3100分別係Acumer 1000、2000及3100之標記版本。 在一些實施例中,適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之水溶性聚合物係選自以下市售聚合物:(1) 以SOKALAN及TAMOL商標購自BASF的聚合物,包括但不限於Sokalan CP 9 (基於馬來酸之聚合物)、Sokalan CP 10、CP 42、10S、12S (所有均為基於丙烯酸酯之聚合物)、13S、Sokalan HP 22 G、HP 25、HP 59及HP165 (聚乙烯基吡咯啶酮)、Solakan PA 15、PA 20、PA 25 Cl、PA 30 Cl、PA 40、Sokalan PM 10 I、PM 70、Tamol VS及其他類似產物;(2) 以CYANAMER商標購自Cytec的聚合物,包括但不限於P-35、P-70、P-80、A-100L及A-15 (所有均為基於丙烯酸酯-或丙烯醯胺之聚合物或共聚物)及類似物;(3)以BLECLENE及BELSPERSE商標購自Biolab additives之聚合物,包括但不限於Beclene 200 (馬來酸均聚物)、283 (馬來酸三聚物)、400 (磺化膦基聚羧酸)及499 (磺化膦基聚羧酸);及Belsperse 161 (膦基聚羧酸)及164 (膦基聚羧酸)及類似物及(4) 購自以下之水溶性聚合產品:Nalco (例如丙烯酸/2-丙烯醯胺基-2-甲基丙基磺酸共聚物、如美國專利案第5,338,477號中所述之聚醚聚胺基膦酸酯、及丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯醯胺基甲磺酸三聚物)、GE Betz (例如丙烯酸/聚乙二醇烯丙醚共聚物、丙烯酸/烯丙氧基-2-羥基丙基磺酸(或AHPSE)/聚乙二醇烯丙醚三聚物及丙烯酸/AHPSE共聚物)、Chemtreat [例如烯丙氧基苯磺酸 (~3.5莫耳%)/甲基烯丙基磺酸(~2.5莫耳%)/甲基甲基烯丙基酯(13至18莫耳%)/丙烯酸(76至81莫耳%)四聚物]、Ciba、SNF Floerger、Rhone-Poulenc、Stockhausen、Hercules、Henkel、Allied Colloids、Hoechst Celanese、Ashland Chemical Company、Kurita Water Industries Ltd、Nippon Shokubai Co.及其他供應商。 可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之其他水溶性聚合物包括但不限於彼等描述於以下美國專利案中者:3,085,916、3,578,589、3,709,815、3,806,367、4,499,002、4,510,059、4,532,048、4,563,284、4,566,973、4,566,974、4,640,793、4,707,271、4,762,621、4,784,774、4,885,097、4,952,326、4,952,327、5,023,001、5,658,465、6,361,768B1、4,556,493、4,581,145、4,457,847、4,703,092、4,801,388、4,919,821、4,929,425、5,035,806、5,049,310、5,080,801、5,128,419、5,167,828、5,171,459、5,213,691、5,216,086、5,260,386、5,422,408、5,403,493、5,534,611、5,726,267、5,736,405、5,776,875、5,750,070、5,788,866、5,858,244、5,876,623、6,005,040、6,017,994、6,022,401、6,153,106、6,225,430B1、6,232,419B1、6,312,644B1、6,344,531B1、6,380,431B1、6,426,383B1、6,440,327B1、6,461,518B1、6,645,428B1、7,115,254B1、4,443,340、4,659,480、4,659,482、4,913,822、4,929,362、4,929,695、4,931,206、4,944,885、5,030,748、5,078,891、5,100,558、5,102,555、5,108,619、5,128,427、5,139,643、5,147,555、5,158,622、5,158,685、5,169,537、5,180,498、5,194,620、5,211,845、5,234,604、5,248,438、5,242,599、5,256,302、5,264,155、5,271,847、5,271,862、5,282,905、5,320,757、5,332,505、5,342,540、5,350,536、5,374,336、5,378,327、5,378,372、5,393,456、5,445,758、5,512,183、5,518,630、5,527,468、5,575,920、5,601,754、6,228,950B1、6,444,747B1、6,641,754B2、4,517,098、4,530,766、4,711,725、5,055,540、5,071,895、5,185,412、5,223,592、5,277,823、5,342,787、5,395,905、5,401,807、5,420,211、5,451,644、5,457,176、5,516,432、5,531,934、5,552,514、5,554,721、5,556,938、5,597,509、5,601,723、5,658,464、5,755,972、5,866,664、5,929,098、6,114,294、6,197,522B1、6,207,780B1、6,218,491B1、6,251,680B1、6,335,404B1、6,395,185、5,023,368、5,547,612、5,650,473、5,654,198、5,698,512、5,789,511、5,866,012、5,886,076、5,925,610、6,040,406、6,995,120B2、7,087,189B2、5,346,626、5,624,995、5,635,575、5,716,529、5,948,268、6,001,264、6,162,391、6,368,552B1、6,656,365B2、6,645,384B1、5,000,856、5,078,879、5,087,376、5,124,046、5,153,390、5,262,061、5,322,636、5,338,477、5,378,368、5,391,303、5,407,583、5,454,954、5,534,157、5,707,529、6,691,715B2、6,869,998B2、4,372,870、5,124,047、4,797,224、4,485,223、5,254,286、4,460,477、5,015,390、4,933,090、4,868,263、4,895,664、4,895,916、5,000,856、4,900,451、4,584,105、4,872,995、4,711,726、4,851,490、4,849,129、4,589,985、4,847,410、4,657,679、4,801,387、4,889,637、4,604,211、4,710,303、4,589,985、4,324,664、3,752,760、4,740,314、4,647,381、4,836,933、4,814,406、4,326,980、4,008,164、5,246,332及5,187,238。可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之附加水溶性聚合物包括但不限於彼等描述於以下歐洲專利案中者:EP 0,297,049B1、EP 0360746B1及EP 0,879,794B1。可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之附加水溶性聚合物包括但不限於彼等描述於以下美國專利申請公開案中者:2006/0191852A1、2005/0202995A1、2002/0195583A1、2004/00225093A1、2005/0009959A1及2005/0092211A1。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物中所用之水溶性聚合物包括基於丙烯酸酯之聚合物。適合根據本教示使用之代表性基於丙烯酸酯之聚合物包括但不限於基於丙烯酸酯之均聚物、基於丙烯酸酯之共聚物、基於丙烯酸酯之三聚物、基於丙烯酸酯之四聚物、及其組合。在一些實施例中,該基於丙烯酸酯之聚合物包含聚丙烯酸酯。 對於其中根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括鎂離子且水溶性聚合物包括基於丙烯酸酯之聚合物之一些實施例,活性基於丙烯酸酯之聚合物安定劑濃度對鎂離子濃度之比例係介於約1與約25之間及在其他實施例中係視需要大於約5且小於約25。對於其中根據本教示之熱傳送流體濃縮物包括鈣離子且水溶性聚合物包括基於丙烯酸酯之聚合物之一些實施例,該熱傳送流體濃縮物中之活性基於丙烯酸酯之聚合物安定劑濃度對鈣離子濃度之比例係大於約4且小於約110。在一些實施例中,該熱傳送流體濃縮物中之活性基於丙烯酸酯之聚合物安定劑濃度對鈣離子濃度之比例係大於約7且小於約80。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可視需要另外包括一或複數種膦醯基羧酸酯。膦醯基羧酸酯係具有通式(5)之膦酸化化合物 H[CHRCHR]n
-PO3
M2
(5) 其中各單元中之至少一個R基團係COOM、CH2
OH、磺醯基或膦醯基,及另一R基團(其可與第一R基團相同或不同)係氫或COOM、羥基、膦醯基、磺醯基、硫酸基、C1-7
烷基、C1-7
烯基或經羧酸根、膦醯基、磺醯基、硫酸基及/或羥基取代之C1-7
烷基、C1-7
烯基;其中n係1或大於1之整數;且其中各M係氫或鹼金屬離子諸如鈉離子、鉀離子等。此外,至少一個COOM基團將存在於一個R基團中。在一些實施例中,該等膦醯基羧酸酯係式(6)馬來酸之膦酸化寡聚物或膦酸化寡聚物之混合物: H[CH(COOM)CH(COOM)]n
-PO3
M2
(6) 其中n係1或大於1之整數,及M係陽離子物質(例如,鹼金屬陽離子)使得該化合物為水溶性。代表性膦醯基羧酸酯包括但不限於膦醯基琥珀酸、1-膦醯基-1,2,3,4-四羧基丁烷及1-膦醯基-1,2,3,4,5,6-六羧基己烷。該等膦醯基羧酸酯可為具有式(6)(「n」具有不同值)之化合物之混合物。「n」之平均值可為1至2或在一些實施例中為1.3至1.5。該等膦醯基羧酸酯之合成係已知且描述於美國專利案第5,606,105中。該等膦醯基羧酸酯係各別且不同於上述羧酸酯。 在根據本教示之熱傳送流體濃縮物中,膦醯基羧酸酯可視需要以於約10 ppm至約500 ppm範圍內之量存在,基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計。於此範圍內,該膦醯基羧酸酯可以大於或等於約20 ppm及在一些實施例中大於或等於約40 ppm的量存在。亦於此範圍內,該膦醯基羧酸酯可以小於或等於約400 ppm及在一些實施例中小於或等於約300 ppm的量存在。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物係不含任何膦醯基羧酸酯。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可視需要包括一或複數種膦基羧酸酯。膦基羧酸酯係具有通式(7)之化合物 H[CHR1
CHR1
]n
-P(O2
M)-[CHR2
CHR2
]m
H (7) 其中各單元中之至少一個R1
基團係COOM、CH2
OH、磺醯基或膦醯基,及另一R1
基團(其可與第一R1
基團相同或不同)係氫或COOM、羥基、膦醯基、磺醯基、硫酸基、C1-7
烷基、C1-7
烯基或經羧酸根、膦醯基、磺醯基、硫酸基及/或羥基取代之C1-7
烷基或C1-7
烯基;其中n係1或大於1之整數;且其中各M係氫或鹼金屬離子諸如鈉離子、鉀離子等。類似地,其中各單元中之至少一個R2
基團係COOM、CH2
OH、磺醯基或膦醯基,及另一R2
基團(其可與第一R2
基團相同或不同)係氫或COOM、羥基、膦醯基、磺醯基、硫酸基、C1-7
烷基、C1-7
烯基或經羧酸根、膦醯基、磺醯基、硫酸基及/或羥基取代之C1-7
烷基或C1-7
烯基;其中m係大於或等於0之整數。此外,至少一個COOM基團將存在於一個R1
及R2
基團之至少一者中。代表性膦基羧酸酯包括但不限於膦基亞基琥珀酸及其水溶性鹽、膦酸亞基雙(琥珀酸)及其水溶性鹽及膦酸亞基琥珀酸寡聚物及其鹽,如美國專利案第6,572,789及5,018,577號中所述。該膦醯基羧酸酯可為具有式(6) (「n」及「m」具有不同值)之化合物之混合物。該等膦基羧酸酯係獨立且不同於上述羧酸酯。 在根據本教示之熱傳送流體濃縮物中,膦基羧酸酯可視需要以於約10 ppm至約500 ppm範圍內之量存在,基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計。於此範圍內,該膦基羧酸酯可以大於或等於約20 ppm及在一些實施例中大於或等於約40 ppm的量存在。亦於此範圍內,該膦基羧酸酯可以小於或等於約400 ppm及在一些實施例中小於或等於約300 ppm的量存在。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物係不含任何膦基羧酸酯。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可視需要另外包括一或多種附加組分。該等可選附加組分之組合總濃度可於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.0重量%至約15重量%範圍內(亦即,至多約15重量%)。在一些實施例中,該等可選附加組分之組合總濃度係介於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.0001重量%至約10重量%之間。在其他實施例中,該等可選附加組分之組合總濃度係介於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.001重量%至約5重量%之間。在其他實施例中,該等可選附加組分之組合總濃度係介於基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.01重量%至約3重量%之間。 可視需要存在於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之代表性附加組分包括但不限於著色劑、消泡劑或去沫劑、pH調整劑、膦酸酯(例如,AMP或胺基三亞甲基膦酸;HEDP或1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸;HPA或羥基膦醯基-乙酸或2-羥基膦醯基乙酸;PBTC或2-丁烷膦醯基-1,2,4-三羧酸;PCAM或膦醯基羧酸混合物;及/或Bricorr 288(其係有機膦酸之鈉鹽(H-[CH(COONa)CH(COONa)]n
-PO3
Na2
,其中n<5且nmean
=1.4)之混合物;及其他膦酸酯)、次膦酸酯(例如,PSO或次膦酸寡聚物(其係單-、雙-及寡聚膦基琥珀酸加成物之混合物)及其他次膦酸酯)、殺生物劑、聚合物分散劑、抑垢劑、表面活性劑、苦味劑、附加腐蝕抑制劑、其他冷卻劑/防凍添加劑及/或類似物及其組合。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可具體排除此等可選附加組分中之一或多者(例如,實質上「不含」前述附加組分中之一或多者)。 視需要可包括於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之附加腐蝕抑制劑包括但不限於自松油脂肪酸衍生之環己烯羧酸酯化合物之鹽(例如,鹼金屬鹽、銨鹽及/或類似物)以及胺化合物。代表性胺化合物包括但不限於乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、苄胺、環己胺、二環己胺、己胺、AMP (2-胺基-2-甲基-1-丙醇或異丁醇胺)、DEAE (二乙基乙醇胺)、DEHA (二乙基羥基胺)、DMAE (2-二甲基胺基乙醇)、DMAP (二甲基胺基-2-丙醇)、MOPA (3-甲氧基丙基胺)及/或類似物及其組合。 適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之代表性著色劑或染料包括但不限於「Uranine黃」、「Uranine染料」、「Alizarine綠」、「Chromatint橙1735」或「綠色AGS液體」,購自Abbeys Color Inc.或Chromatech Incorporated;「Chromatint黃0963液體染料」、「Chromatint黃2741液體染料」、「Chromatint綠1572染料」、「Chromatint綠2384染料」、「Chromatint紫1579染料」,購自Chromatech Incorporated;「酸性紅#52」或磺基若丹明B,購自Tokyo Chemical Industry Co.或TCI America;「橙II (酸性橙7) 」或「Intracid若丹明WT (酸性紅388)」,購自Sensient Technologies或其他供應商。 任何適宜消泡劑或去沫劑(包括但不限於習知此類試劑)可用於根據本教示之熱傳送流體中。可用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之代表性去沫劑包括但不限於含經有機改質之聚二甲基矽氧烷之聚烷二醇、矽氧烷聚環氧烷共聚物、聚環氧烷、購自Prestone Products Corp.之「PM-5150」、購自BASF Corp.之「Pluronic L-61」及「Plurafac® LF 224」、購自Hydrite Chemical Co.及其他供應商之「Patcote 492」、「Patcote 415」及其他Patcote-商標消泡劑、及購自Munzing Chemie GmbH或聯營公司之「Foam Ban 136B」及其他Foam Ban消泡劑。該等可選消泡劑亦可包括基於聚二甲基矽氧烷乳液之消泡劑,包括但不限於PC-5450NF,購自位於Boscawen, NH的Performance Chemicals, LLC;及CNC消泡劑XD-55 NF及XD-56,購自位於Woonsocket, RI的CNC International。在一些實施例中,該等可選消泡劑可包括聚矽氧或有機改質聚二甲基矽氧烷例如基於聚矽氧之消泡劑之SAG商標(例如,SAG-10、Silbreak® 320),購自OSI Specialties Inc.、Waterford NY的Momentive Performance Materials Inc.、Dow Corning及其他供應商;環氧乙烷-環氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物及環氧丙烷-環氧乙烷-環氧丙烷 (PO-EO-PO) 嵌段共聚物(例如,Pluronic L61、Pluronic L81及其他Pluronic及Pluronic C產品);聚(環氧乙烷)或聚(環氧丙烷)。例如PPG 2000 (例如,具有2000道爾頓之平均分子量之聚環氧丙烷);基於聚二有機矽氧烷之產品(例如,含聚二甲基矽氧烷(PDMS)之產品及類似物);脂肪酸或脂肪酸酯(例如,硬脂酸及類似物);脂肪醇、烷氧基化醇及聚二醇;聚醚多元醇乙酸酯、聚醚乙氧基化山梨糖醇六油酸酯及聚(環氧乙烷-環氧丙烷)單烯丙醚乙酸酯;蠟、石油腦、煤油及芳香油;及/或類似物;及其組合。 適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之代表性殺生物劑包括但不限於各種非氧化殺生物劑諸如戊二醛、異噻唑啉、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2,2-二溴-3-氮基丙醯胺、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、亞甲基雙(硫氰酸酯)、特丁津(terbuthylazine)、硫酸肆(羥甲基)鏻及/或類似物及其組合。 適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物之代表性pH調整劑包括但不限於鹼或鹼土金屬氫氧化物或氧化物(例如,氫氧化鈉、氫氧化鉀)、無機磷酸鹽(例如,磷酸鈉、磷酸鉀、焦磷酸鈉及焦磷酸鉀)及/或類似物及其組合。 適用於根據本教示之熱傳送流體濃縮物中之代表性非離子表面活性劑包括但不限於脂肪酸酯諸如山梨糖醇酯、聚烷二醇酯、環氧乙烷(EO)及環氧丙烷(PO)之共聚物、山梨糖醇脂肪酸酯之聚環氧烷衍生物及其組合。在一些實施例中,非離子表面活性劑之平均分子量係介於約55與約300,000之間及在一些實施例仲介於約110與約10,000之間。代表性山梨糖醇脂肪酸酯包括但不限於山梨糖醇單月桂酸酯(例如,以商標Span®20、Arlacel®20、S-MAZ®20M1售賣)、山梨糖醇單棕櫚酸酯(例如,Span®40或Arlacel®40)、山梨糖醇單硬脂酸酯(例如,Span®60、Arlacel®60或S-MAZ®60K)、山梨糖醇單油酸酯(例如,Span®80或Arlacel®80)、山梨糖醇單倍半油酸酯(例如,Span®83或Arlacel®83)、山梨糖醇三油酸酯(例如,Span®85或Arlacel®85)、山梨糖醇三硬脂酸酯(例如,S-MAZ®65K)及山梨糖醇單松油酸酯(例如,S-MAZ®90)。代表性聚烷二醇包括但不限於聚乙二醇、聚丙二醇及其組合。代表性聚乙二醇包括但不限於購自Dow Chemical Company的CARBOWAXTM
聚乙二醇及甲氧基聚乙二醇(例如,CARBOWAX PEG 200、300、400、600、900、1000、1450、3350、4000及8000等)或購自BASF Corp.的PLURACOL®聚乙二醇(例如,Pluracol®E 200、300、400、600、1000、2000、3350、4000、6000及8000等)。代表性聚烷二醇酯包括但不限於各種脂肪酸之單-及二酯,諸如購自BASF的MAPEG®聚乙二醇酯(例如,MAPEG®200ML或PEG 200單月桂酸酯、MAPEG®400 DO或PEG 400二油酸酯、MAPEG®400 MO或PEG 400單油酸酯及MAPEG®600 DO或PEG 600二油酸酯等)。環氧乙烷(EO)及環氧丙烷(PO)之代表性共聚物包括但不限於購自BASF的各種Pluronic及Pluronic R嵌段共聚物表面活性劑、DOWFAX非離子表面活性劑、UCONTM
流體及購自DOW Chemical的SYNALOX表面活性劑。山梨糖醇脂肪酸酯之代表性聚氧伸烷基衍生物包括但不限於聚氧伸乙基20山梨糖醇單月桂酸酯(例如,以商標TWEEN 20或T-MAZ 20售賣之產品)、聚氧伸乙基4山梨糖醇單月桂酸酯(例如,TWEEN 21)、聚氧伸乙基20山梨糖醇單棕櫚酸酯(例如,TWEEN 40)、聚氧伸乙基20山梨糖醇單硬脂酸酯(例如,TWEEN 60或T-MAZ 60K)、聚氧伸乙基20山梨糖醇單油酸酯(例如,TWEEN 80或T-MAZ 80)、聚氧伸乙基20三硬脂酸酯(例如,TWEEN 65或T-MAZ 65K)、聚氧伸乙基5山梨糖醇單油酸酯(例如,TWEEN 81或T-MAZ 81)、聚氧伸乙基20山梨糖醇三油酸酯(例如,TWEEN 85或T-MAZ 85K)及/或類似物及其組合。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可用於冷卻系統中且可提供腐蝕抑制性質。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物包含(a)凝固點降低劑、水或其組合,其中該凝固點降低劑係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約1重量%至約99重量%範圍內之量存在;(b)有機磷酸酯,其中該有機磷酸酯係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.002重量%至約5重量%之範圍內之量存在;(c)羧酸或其鹽,其中該羧酸或其鹽係以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約1重量%至約10重量%之範圍內之量存在,其中該羧酸包括一或複數種C6
至C20
羧酸,且其中該一或複數種C6
至C20
羧酸係個別地選自由以下組成之群:脂族單羧酸、脂族二羧酸、芳族單羧酸、芳族二羧酸及其組合;(d)鈣離子,其濃度為基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計至多約200 mg/L;(e)鎂離子,其濃度為基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計至多約150 mg/L;(f)唑化合物,其以基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.01重量%至約3重量%範圍內之量存在;及(g)視需要地,選自由以下組成之群之附加組分:無機磷酸鹽、鋰離子、鋅離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、鉬酸根離子、膦酸酯、亞膦酸酯、基於丙烯酸酯之聚合物、著色劑、殺生物劑、消泡劑、表面活性劑、分散劑、抑垢劑、潤濕劑及其組合。在一些實施例中,該熱傳送流體濃縮物包含濃度基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.001 mg/L至約200 mg/L範圍之鈣離子及/或包含濃度基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計約0.001 mg/L至約150 mg/L範圍之鎂離子。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物係在室溫下之單相均質溶液。在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物係在介於-10℃與+100℃之溫度下儲存安定。在一些實施例中,熱傳送流體濃縮物及/或自其衍生之備用熱傳送流體(例如藉由稀釋)將符合ASTM D3306之性質及性能要求。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物可經稀釋(例如用水)以形成熱傳送流體。例如,在一些實施例中,該熱傳送流體濃縮物可稀釋約10體積%至約75體積%以形成熱傳送流體。在一些實施例中,用於稀釋的水係如ASTM 3306-10之章節4.5中所述之去離子水。 在一些實施例中,根據本教示之熱傳送流體濃縮物係以市售產品形式提供。在其他實施例中,其中熱傳送流體濃縮物已經水稀釋至約50體積%之備用熱傳送流體可以市售產品形式提供。在藉由稀釋製備備用熱傳送流體中,在使用條件下添加至熱傳送濃縮物之水之最佳程度可藉由所述凍結、沸溢及腐蝕保護要求來確定。 已藉由添加水來稀釋之熱傳送流體濃縮物係通常因其相當低熱傳送係數(或比熱)、高黏度及高凝固點而不作為熱傳送流體用於引擎冷卻系統中。因此,熱傳送流體濃縮物可在作為熱傳送流體用於引擎冷卻系統中之前藉由添加水加以稀釋(例如至30體積%至60體積%溶液)。車輛製造商通常使用經水稀釋之50體積%熱傳送濃縮物作為引擎冷卻系統中之工廠填充流體。經水預稀釋以包含約30體積%至約60體積%熱傳送流體濃縮物之熱傳送流體產品係備用冷卻劑,因為當其等添加至車輛冷卻系統中時無需添加附加水。 在備用熱傳送流體中,該凝固點降低劑可以係以基於該備用熱傳送流體之總重量計約1重量%至小於約90重量%之量存在。於此範圍內,該凝固點降低劑之量可大於或等於約25重量%,大於或等於約30重量%,大於或等於約40重量%,大於或等於約50重量%,大於或等於約60重量%,大於或等於約70重量%,大於或等於約75重量%,大於或等於約80重量%,大於或等於約85重量%,大於或等於約86重量%,大於或等於約87重量%,大於或等於約88重量%,大於或等於約89重量%,但小於或等於約90重量%,基於該備用熱傳送流體之總重量計。亦於此範圍內,該凝固點降低劑之量可小於或等於約30重量%,小於或等於約40重量%,小於或等於約50重量%,小於或等於約55重量%,小於或等於約60重量%,小於或等於約70重量%,小於或等於約75重量%,小於或等於約80重量%,小於或等於約85重量%,小於或等於約86重量%,小於或等於約87重量%,小於或等於約88重量%,小於或等於約89重量%,但大於或等於約1重量%,基於該備用熱傳送流體之總重量計。 在備用熱傳送流體中,該有機磷酸酯可以係以基於該備用熱傳送流體之總重量計約0.001重量%至約5重量%之量存在。於此範圍內,該量可大於或等於約0.005重量%或在一些實施例中大於或等於約0.01重量%。亦於此範圍內,該量可小於或等於約3重量%或在一些實施例中小於或等於約1重量%。 在備用熱傳送流體中,該羧酸酯可以係以基於該備用熱傳送流體之總重量計約0.5重量%至約8重量%之量存在。於此範圍內,該量可大於或等於約0.6重量%或在一些實施例中大於或等於約0.7重量%。亦於此範圍內,該量可小於或等於約7重量%或在一些實施例中小於或等於約6重量%。 對於其中該備用熱傳送流體包括一或多種鹼土金屬離子之實施例,鹼土金屬離子之總量可於基於該備用熱傳送流體之總重量計約0.0001重量%至約0.02重量%範圍內。於此範圍內,該量可大於或等於約0.001重量%或在一些實施例中大於或等於約0.002重量%。亦於此範圍內,該量可小於或等於約0.01重量%或在一些實施例中小於或等於約0.006重量%。 對於其中該備用熱傳送流體包括鈣離子之實施例,鈣離子之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.5 ppm。於此範圍內,鈣離子之量可小於約50 ppm。亦於此範圍內,鈣離子之量可小於或等於約20 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括鎂離子之實施例,鎂離子之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.5 ppm。於此範圍內,鎂離子之量可小於約60 ppm。亦於此範圍內,鎂離子之量可小於或等於約25 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括鍶離子之實施例,鍶離子之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.1 ppm。於此範圍內,鍶離子之量可小於約40 ppm。亦於此範圍內,鍶離子之量可小於或等於約20 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括水溶性無機磷酸鹽之實施例,水溶性無機磷酸鹽之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.5 ppm (以P計)。於此範圍內,水溶性無機磷酸鹽之量可小於約2000 ppm (以P計)。亦於此範圍內,水溶性無機磷酸鹽之量可小於或等於約500 ppm (以P計)。 對於其中該備用熱傳送流體包括鋰離子之實施例,鋰離子之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,鋰離子之量可小於約6000 ppm。亦於此範圍內,鋰離子之量可小於或等於約2500 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括鋅離子之實施例,鋅離子之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,鋅離子之量可小於約30 ppm。亦於此範圍內,鋅離子之量可小於或等於約15 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括硝酸鹽之實施例,硝酸鹽之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,硝酸鹽之量可小於約20,000 ppm。亦於此範圍內,硝酸鹽之量可小於或等於約5000 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括亞硝酸鹽之實施例,亞硝酸鹽之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,亞硝酸鹽之量可小於約20,000 ppm。亦於此範圍內,亞硝酸鹽之量可小於或等於約5000 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括鉬酸鹽之實施例,鉬酸鹽之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,鉬酸鹽之量可小於約20,000 ppm。亦於此範圍內,鉬酸鹽之量可小於或等於約2000 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括唑化合物之實施例,唑化合物之總量可於基於該備用熱傳送流體之總重量計約0.005重量%至約2重量%範圍內。於此範圍內,該唑化合物可以大於或等於0.007重量%或在一些實施例中大於或等於約0.01重量%之量存在。亦於此範圍內,該唑化合物可以小於或等於1.5重量%或在一些實施例中小於或等於約1重量%之量存在。 對於其中該備用熱傳送流體包括銅及銅合金腐蝕抑制劑之實施例,銅及銅合金腐蝕抑制劑之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,銅及銅合金腐蝕抑制劑之量可小於約10,000 ppm。亦於此範圍內,銅及銅合金腐蝕抑制劑之量可小於或等於約2500 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括矽酸鹽之實施例,矽酸鹽之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,矽酸鹽之量可小於約1000 ppm(以Si計)。亦於此範圍內,矽酸鹽之量可小於或等於約600 ppm(以Si計)。 對於其中該備用熱傳送流體包括矽酸鹽安定劑之實施例,該矽酸鹽安定劑可以基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm之量存在。於此範圍內,矽酸鹽安定劑之量可小於約3000 ppm。亦於此範圍內,矽酸鹽安定劑之量可小於或等於約800 ppm。 對於其中該備用熱傳送流體包括基於丙烯酸酯之聚合物之實施例,基於丙烯酸酯之聚合物之總量可基於該備用熱傳送流體之總重量計大於約0.0001 ppm。於此範圍內,基於丙烯酸酯之聚合物之量可小於約5000 ppm。亦於此範圍內,基於丙烯酸酯之聚合物之量可小於或等於約1500 ppm。 該備用熱傳送流體在室溫下之pH可介於約6.8與約10.0之間。於此範圍內,該pH可大於或等於約7.5或在一些實施例中大於或等於約7.8。亦於此範圍內,該pH可小於或等於約9.0或在一些實施例中小於或等於約8.8。 根據本教示之防止腐蝕之方法包括使文中所述類型之備用熱傳送流體與熱傳送系統接觸。該熱傳送系統可包括一或複數種由受控氣氛硬焊(亦即,CAB)製造之組件。在一些實施例中,該熱傳送系統可包括鋁。 亦預期,在一些應用諸如重型柴油機引擎中,亦可期望併入一或多種附加腐蝕抑制劑(例如,包括但不限於亞硝酸鹽、鉬酸鹽、及/或類似物、其鹽及其組合)。 藉由以下非限制性實例進一步證實根據本教示之備用熱傳送流體。以下實例說明根據本教示之特徵且僅以說明之方式提供。其等無意限制隨附申請專利範圍或其等效物之範疇。 實例 使用三種不同測試以證實根據本教示之熱傳送流體相比其他熱傳送流體之改良之腐蝕保護性能。該等測試熱傳送流體(或冷卻劑)溶液係藉由以去離子水將熱傳送流體濃縮物稀釋至25體積%或50體積%溶液之所需濃度來製備。添加劑(例如,有機磷酸酯、HEDP、苯基膦酸、單水合乙酸鈣、四水合乙酸鎂、聚丙烯酸酯等)係添加至冷卻劑濃縮物中或在製備如表6中所示之濃縮物調配物P、Q及R期間添加。 使用散熱器立方體浸出測試以比較及區分當所測試流體與藉由CAB技術所製造之鋁熱交換器部件表面接觸時,所測試熱傳送流體關於快速鈍化及減少之亞硝酸鹽消耗之性能。選擇兩種不同型號的最近引入的北美輕型柴油機車輛之兩種不同類型的散熱器以供測試。該等散熱器具有折疊管(B型管)。將該等散熱器之鋁部件切割成具有25 mm × 25 mm × 25 mm的近似尺寸的立方體。將所需數量(12至22個)散熱器立方體放入新的聚丙烯瓶(500 mL或1000 mL)或玻璃瓶(16 oz.)中。將50體積%的預稀釋熱傳送流體測試溶液添加至具有散熱器立方體的瓶中以完全浸沒該等立方體。該等瓶隨後用蓋子緊緊密封並放置於100℃溫度的烘箱中達14天。在浸出測試結束時,移除散熱器立方體並取樣測試溶液之頂部以供分析。測試中所用之熱傳送流體溶液之量及散熱器立方體之數量係經選擇以使得每公克散熱器立方體之測試溶液體積將具有介於約9.5 mL/g與約15 mL/g之間之值。具有每公克散熱器立方體之較低測試溶液體積對應更高要求測試條件。 使用在經修改之GM9066P測試條件下之ASTM D4340測試及陽極極化曲線量測以量測及比較熱傳送流體關於保護鑄鋁免於在排熱熱傳送條件下之高溫腐蝕(通常在引擎體及氣缸頭中遇到)之性能。陽極極化量測中所用之測試裝置係與GM9066P中指定者相同。測試溶液包含25體積%之冷卻劑(藉由去離子水稀釋)加100 ppm來自NaCl之氯。使用來自引擎體之砂鑄AA319切塊作為工作電極。該AA319電極表面溫度在測試期間控制在130±2℃。陽極極化曲線係在溶液溫度已達到穩態值(亦即,102±2℃)達5至6個小時後使用2 mV/sec的掃描速率獲得。該等ASTM D4340測試係根據最新ASTM D4340說明書進行。 使用根據本教示之熱傳送流體之益處之實驗數據係匯總於下表4至19中。表4顯示用於製備測試中所用之熱傳送流體溶液之基礎熱傳送流體濃縮物A至H (或冷卻劑濃縮物)之組成。表5顯示用於製備測試中所用之熱傳送流體溶液之基礎熱傳送流體濃縮物I至N (或冷卻劑濃縮物)之組成。表6顯示用於製備測試中所用之熱傳送流體溶液之基礎熱傳送流體濃縮物P至R (或冷卻劑濃縮物)之組成。表7至10顯示使用比較熱傳送流體作為測試溶液之比較例1至12之散熱器立方體浸出測試中獲得之結果。表11至18顯示使用根據本教示之熱傳送流體之實例1至30之散熱器立方體浸出測試中獲得之結果。表19顯示比較熱傳送流體溶液(比較例13至22)及根據本教示之熱傳送流體溶液(實例31至51)之ASTM D4340測試結果。 結果清晰顯示根據本教示之含有有機磷酸酯或磷酸酯(例如,Triton H-66、Triton H-55、Cedephos FA-600、Chemfac NF-100、Chemfac NA-350、Chemfac PF-636、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸乙基己酯、酸式磷酸異辛酯)之冷卻劑(或熱傳送流體)產生比不含有有機磷酸酯之比較例之對應流體實質上更佳之腐蝕保護性能。 表7中之比較例2、3及4及表10中之比較例11及12顯示在不存在有機磷酸酯之情況下,四種不同測試著色劑在100℃之散熱器立方體浸出測試2週後之幾乎100%之亞硝酸鹽減少。相比之下,在表11至18中之實例中所示之測試著色劑中存在0.025重量%至0.2重量%之有機磷酸酯之情況下,測試著色劑在100℃之散熱器立方體浸出測試2週後之亞硝酸鹽減少係顯著減少。在一些情況下,如實例11(表13)及實例21至24(表16)中所示,在介於0.05重量%及0.1重量%濃度的Triton H-55或Triton H-66的存在下,測試著色劑在100℃之散熱器立方體浸出測試2週後之亞硝酸鹽濃度減少係減少至比美國專利案第8,617,416 B1號(參見表7中之比較例1)中所述之含有無機磷酸鹽、鈣離子、鎂離子及聚丙烯酸酯之測試冷卻劑中所達成之減少程度甚至更佳之程度。 美國專利申請公開案第2014/0061529 A1號描述在亞硝酸鹽之存在下藉由添加1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、苯基膦酸或苯基次膦酸以冷卻劑鈍化熱交換器之金屬表面之化學反應性之方法。HEDP、苯基膦酸或苯基次膦酸添加至包含2-乙基己酸、癸二酸及甲苯基三唑之引擎冷卻劑中會導致當冷卻劑與汽車鋁熱交換器接觸時亞硝酸鹽之消耗之減少。儘管如此,根據本教示之測試冷卻劑中之有機磷酸酯之存在下經氟鋁酸鉀助熔劑殘餘物覆蓋之硬焊鋁表面之鈍化之改良係比美國專利申請公開案第2014/0061529 A1號(參考表8中之比較例5至7;表9中之比較例9及10;及表11至18中之實例)中所述之使用苯基有機磷酸酯達成者實質上更佳。表19中之結果顯示根據美國專利申請公開案第2014/0061529 A1號(參見亦美國專利申請公開案第2015/2067101 A1號)中之說明之9種不同測試冷卻劑調配物中之最有效冷卻劑添加劑HEDP之存在導致在ASTM D4340測試條件下之極高鑄鋁AA329腐蝕速率。此等速率實質上超過藉由ASTM D3306、D6210以及諸多汽車OEM對用於輕型及重型服務之二醇基質引擎冷卻劑之工程標準的ASTM D4340測試中不大於1.0 mg/cm2
/週之腐蝕速率要求。 相比之下,如表19中所示,根據本教示之含有有機磷酸酯(諸如Triton H-66、Chemfac NF100及酸式磷酸異辛酯)之測試冷卻劑在ASTM D4340測試中均產生比含有HEDP之測試冷卻劑溶液低得多的腐蝕速率且另外滿足ASTM D3306及D6210對用於輕型及重型服務之二醇基質引擎冷卻劑之腐蝕速率要求。如表19中所示,根據本教示之濃度範圍內之Chemfac NF-100、Triton H-66、酸式磷酸異辛酯、Chemfac NF-100或Triton H-66之測試冷卻劑中的一些產生小於0.1 mg/cm2
/週(例如,參見表19中之實例39至47及實例51)之ASTM D4340腐蝕速率。 表11至19中所示之結果另外指示根據本教示之含有有機磷酸酯之冷卻劑可不僅在與CAB鋁熱交換器表面接觸時提供優越腐蝕保護及實質上減少之亞硝酸鹽消耗,但亦可提供在引擎冷卻系統中之引擎體及汽缸頭中通常所遇到之排熱高溫條件下之優越腐蝕保護。例如,在排熱高溫條件下之優越腐蝕保護可在鈣離子及鎂離子或鍶離子及鎂離子之存在下,在根據本教示之濃度範圍內之聚丙烯酸酯之進一步存在或不存在下觀察到。表19中之實例40至48之D4340測試樣品後之目視觀察顯示金屬表面不具有腐蝕跡象且保持光亮外觀且在如新條件下,因此,與自對測試樣品之重量損失量測獲得之腐蝕速率結果一致。 表4.測試冷卻劑調配物A至H
表5.測試冷卻劑調配物I至N
表6.測試冷卻劑調配物P至R
圖1顯示在排熱熱傳送條件下於浸沒於25體積%冷卻劑濃縮物+100 ppm氯離子中6小時之AA319鑄鋁合金電極上獲得之陽極極化量測。AA319電極表面溫度係130℃。技術人員可知曉含有有機磷酸酯(Chemfac NF-100)之冷卻劑P及R(表6)提供在測試條件下比其他冷卻劑(亦即,冷卻劑E、冷卻劑E+0.05重量%HEDP鈉鹽、冷卻劑D及冷卻劑J)實質上更佳之對來自3.0 L車輛引擎體之AA319鑄鋁切塊之腐蝕保護。如圖1中所示,冷卻劑E中HEDP之存在導致AA319在排熱高溫腐蝕條件下之腐蝕之顯著增加,此與表19中所示之ASTM D4340結果一致。實際上,圖1中所示之結果顯示冷卻劑E+0.05重量%HEDP鈉鹽具有在測試條件下之最高AA319腐蝕攻擊。 表7. 比較例1至4之散熱器立方體浸出測試結果。
表8. 比較例5至7之散熱器立方體浸出測試結果
表9. 比較例8至10之散熱器立方體浸出測試結果
表10. 比較例11至12之散熱器立方體浸出測試結果
表11. 實例1至4之散熱器立方體浸出測試結果
表12. 實例5至8之散熱器立方體浸出測試結果
表13. 實例9至12之散熱器立方體浸出測試結果
表14. 實例13至16之散熱器立方體浸出測試結果
表15. 實例17至20之散熱器立方體浸出測試結果
表16. 實例21-24之散熱器立方體浸出測試結果
表17. 實例25至28之散熱器立方體浸出測試結果
表18. 實例29至30之散熱器立方體浸出測試結果
表19. ASTM D4340測試結果
文中所列之各個及每個專利案及非專利公開案之整體內容係以引用之方式併入,若在與本說明書具有任何不一致揭示內容或定義之情況下,應視文中之揭示內容或定義為準。 應瞭解針對要素(例如,「凝固點降低劑」、「有機磷酸酯」、「羧酸或其鹽」、「組分」等)之不定冠詞「一」及「一個」不排除存在(在一些實施例中)複數個此類要素。 前述詳細說明及隨附圖式已藉由解釋及說明之方式提供且無意限制隨附專利申請範圍之範疇。文中所述之當前較佳實施例中之諸多變化將為熟習此項技術者所明瞭且仍位於隨附申請專利範圍及其等效物之範疇內。 應瞭解,隨附專利申請範圍中所列舉之要素及特徵可以不同方式組合以產生亦位於本發明範疇內之新的技術方案。因此,鑑於下文隨附附屬項附屬於僅單個獨立項或附屬項,應瞭解,此等附屬項可或者經創作以替代性附屬於任何前述技術方案(無論獨立項或附屬項)且此類新組合應理解為形成本說明書之一部分。
圖1顯示在排熱熱傳送條件下於25體積%冷卻劑濃縮物+100 ppm氯離子中浸沒6小時之AA319鑄鋁合金電極上獲得之陽極極化曲線量測。
Claims (41)
- 一種熱傳送流體濃縮物,其包含: 凝固點降低劑、水或其組合; 有機磷酸酯; 羧酸或其鹽;及 選自由以下組成之群之組分:鹼土金屬離子、鹼金屬離子、過渡金屬離子、無機磷酸鹽、鉬酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、唑化合物、銅及銅合金腐蝕抑制劑、矽酸鹽、矽酸鹽安定劑、水溶性聚合物及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其另外包含選自由以下組成之群之附加組分:膦酸酯、亞膦酸酯、著色劑、殺生物劑、消泡劑、表面活性劑、分散劑、抑垢劑、潤濕劑、附加腐蝕抑制劑及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該凝固點降低劑包括醇。
- 如請求項3之熱傳送流體濃縮物,其中該醇係選自由以下組成之群:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、糠醛、糠醇、四氫糠醇、乙氧基化糠醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、甘油-1,2-二甲醚、甘油-1,3-二甲醚、甘油之單乙醚、山梨醇、1,2,6-己三醇、三羥甲基丙烷、甲氧基乙醇及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該水係去離子水、去礦物質水、軟化水或其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該有機磷酸酯具有下式, 其中R1 、R2 及R3 各獨立地係氫、視需要經取代之含雜原子烷基、視需要經取代之含雜原子烯基、視需要經取代之含羰基烷基、視需要經取代之含羰基烯基或視需要經取代之選自由以下組成之群之部分:烷基、烯基、芳基、膦醯基、膦基、烷基胺基、胺基及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該有機磷酸酯係選自由以下組成之群:乙二醇磷酸酯、1,2,3-丙三醇磷酸酯、磷酸聚醚酯、C6 至C12 烷基醇乙氧基化磷酸、乙氧基化甲苯之磷酸酯之鹼金屬鹽、甲苯基磷酸鉀、磷酸辛基苯氧基聚乙氧基乙酯、磷酸辛基苯氧基聚乙酯、聚乙二醇單(辛基苯基)醚磷酸酯、酸式磷酸烷酯、酸式磷酸芳酯、烷基苯氧基聚乙氧基乙基磷酸之鹼金屬鹽及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該羧酸包括一或複數種C6 至C20 羧酸,且其中該一或複數種C6 至C20 羧酸各個別地選自由以下組成之群:脂族單羧酸、脂族二羧酸、芳族單羧酸、芳族二羧酸及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該羧酸係選自由以下組成之群:2-乙基己酸、庚酸、辛酸、己二酸、癸酸、新癸酸、癸二酸、苯甲酸、對甲苯甲酸、第三丁基苯甲酸、烷氧基苯甲酸及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該鹼土金屬離子係選自由鎂、鈣、鍶及其組合組成之群。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該鹼土金屬離子係衍生自水溶性鹼土金屬鹽、鹼土金屬化合物或其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該鹼土金屬離子係衍生自鹼土金屬氧化物。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該鹼金屬離子係鋰。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該鹼金屬離子係衍生自水溶性鹼金屬鹽、鹼金屬化合物或其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該鹼金屬離子係衍生自鹼金屬氧化物。
- 如請求項15之熱傳送流體濃縮物,其中該鹼金屬氧化物係氧化鋰。
- 如請求項15之熱傳送流體濃縮物,其中該過渡金屬離子係鋅。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該過渡金屬離子係衍生自水溶性過渡金屬鹽、過渡金屬化合物或其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該過渡金屬離子係衍生自過渡金屬氧化物。
- 如請求項19之熱傳送流體濃縮物,其中該過渡金屬氧化物係氧化鋅。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該磷酸鹽包括磷之含氧酸。
- 如請求項21之熱傳送流體濃縮物,其中該磷之含氧酸係選自由磷酸、正磷酸鈉、正磷酸鉀及其組合組成之群。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該唑化合物係選自由以下組成之群:苯并三唑、甲苯基三唑、4-甲基苯并三唑、5-甲基苯并三唑、1-丁基-1H -苯并三唑、巰基苯并噻唑、噻唑、經取代之噻唑、咪唑、苯并咪唑、經取代之咪唑、吲唑、經取代之吲唑、四唑、經取代之四唑、四氫苯并三唑、四氫化苯并三唑、四氫甲苯基三唑、4-甲基-1H -苯并三唑、5-甲基-1H -苯并三唑、四氫苯并三唑、其鹼金屬鹽及其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該鉬酸根離子係衍生自鹼金屬鉬酸鹽、鹼土金屬鉬酸鹽或其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該矽酸鹽包含鹼金屬矽酸鹽。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該矽酸鹽安定劑包含聚矽氧。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該水溶性聚合物係均聚物、共聚物、三聚物、四聚物或其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該水溶性聚合物係聚羧酸酯。
- 如請求項28之熱傳送流體濃縮物,其中該聚羧酸酯係基於丙烯酸酯之聚合物、基於丙烯酸酯之共聚物、基於丙烯酸酯之三聚物、基於丙烯酸酯之四聚物或其組合。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該水溶性聚合物係丙烯酸酯/丙烯醯胺共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚馬來酸、基於馬來酸酐之聚合物、基於馬來酸之聚合物、基於馬來酸之共聚物、基於馬來酸之三聚物、基於經改質丙烯醯胺之聚合物、基於丙烯醯胺之共聚物或基於丙烯醯胺之三聚物。
- 如請求項1之熱傳送流體濃縮物,其中該熱傳送流體濃縮物在50%濃度下之pH係介於約6.8與約10.0之間。
- 一種備用熱傳送流體,其包含如請求項1之熱傳送流體濃縮物及水,其中該熱傳送流體濃縮物係以基於該備用熱傳送流體之總體積計約40體積%至約60體積%範圍之量存在。
- 一種熱傳送流體濃縮物,其包含: 凝固點降低劑、水或其組合,其中該凝固點降低劑基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計佔約1重量%至約99重量%; 有機磷酸酯,其中該有機磷酸酯基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計佔約0.002重量%至約5重量%; 羧酸或其鹽,其中該羧酸或其鹽基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計佔約1重量%至約10重量%,其中該羧酸包含一或複數種C6 至C20 羧酸,且其中該一或複數種C6 至C20 羧酸係個別地選自由以下組成之群:脂族單羧酸、脂族二羧酸、芳族單羧酸、芳族二羧酸及其組合; 鈣離子,其濃度為基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計至多約200 mg/L; 鎂離子,其濃度為基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計至多約150 mg/L; 唑化合物,其基於該熱傳送流體濃縮物之總重量計佔約0.01重量%至約3重量%;及 視需要地,選自由以下組成之群之附加組分:無機磷酸鹽、鋰離子、鋅離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、鉬酸根離子、膦酸酯、亞膦酸酯、基於丙烯酸酯之聚合物、著色劑、殺生物劑、消泡劑、表面活性劑、分散劑、抑垢劑、潤濕劑及其組合。
- 如請求項33之熱傳送流體濃縮物,其另外包含基於丙烯酸酯之聚合物。
- 如請求項33之熱傳送流體濃縮物,其中該凝固點降低劑係選自由以下組成之群:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油及其組合。
- 如請求項33之熱傳送流體濃縮物,其中該有機磷酸酯具有下式, 其中R1 、R2 及R3 各獨立地係氫、視需要經取代之含雜原子烷基、視需要經取代之含雜原子烯基、視需要經取代之含羰基烷基、視需要經取代之含羰基烯基或視需要經取代之選自由以下組成之群之部分:烷基、烯基、芳基、膦醯基、膦基、烷基胺基、胺基及其組合。
- 一種防止熱傳送系統腐蝕的方法,該方法包括: 使該熱傳送系統之至少一部分與備用熱傳送流體接觸; 其中該備用熱傳送流體包含: 凝固點降低劑、水或其組合; 有機磷酸酯; 羧酸或其鹽;及 選自由以下組成之群之組分:鹼土金屬離子、鹼金屬離子、過渡金屬離子、無機磷酸鹽、鉬酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、唑化合物、銅及銅合金腐蝕抑制劑、矽酸鹽、矽酸鹽安定劑、水溶性聚合物及其組合。
- 如請求項37之方法,其中該備用熱傳送流體另外包含唑化合物、鈣離子、鎂離子及基於丙烯酸酯之聚合物。
- 如請求項37之方法,其中該熱傳送系統之該部分包含藉由受控氣氛硬焊製造之組件。
- 一種藉由一種方法製備之熱傳送流體濃縮物,該方法包括將以下組合:凝固點降低劑、水、有機磷酸酯、羧酸或其鹽及選自由以下組成之群之組分:水溶性鹼土金屬鹽、鹼土金屬化合物、鹼土金屬氧化物、水溶性鋰鹽、鋰化合物、氧化鋰、水溶性鋅鹽、鋅化合物、氧化鋅、水溶性無機磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、鉬酸鹽、唑化合物、銅及銅合金腐蝕抑制劑、矽酸鹽、矽酸鹽安定劑、水溶性聚合物及其組合。
- 如請求項40之熱傳送流體濃縮物,其中該熱傳送流體濃縮物在50%濃度下之pH係介於約6.8與約10.0之間。
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