JP4737585B2

JP4737585B2 - 不凍液

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Publication number: JP4737585B2
Application number: JP2003406561A
Authority: JP
Inventors: 進松岡; 功篠田; 靖弘岸本
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Adeka Corp
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Adeka Corp
Priority date: 2003-12-04
Filing date: 2003-12-04
Publication date: 2011-08-03
Anticipated expiration: 2023-12-04
Also published as: US7645394B2; WO2005054400A1; US20050121646A1; EP1707609A1; KR100742551B1; CN1890344B; EP1707609B1; CN1890344A; JP2005162951A; EP1707609A4; KR20060103325A

Description

本発明は、不凍液に関し、特に、クーラントとして利用される不凍液に関する。

自動車などに適用される内燃機関は、クーラントにより冷却されている。そのクーラントとしては、寒期に凍結することを防止するために、不凍液が用いられている。その不凍液としては、一般には、凝固点降下剤として用いられているグリコール類にさび止め剤を加えて、水で希釈したものが利用されている。そのグリコール類としては、特にエチレングリコールが多く適用されている。その不凍液は、エチレングリコールより環境負荷が小さいプロピレングリコールを凝固点降下剤として用いることが望まれている。

内燃機関のクーラント経路にはアルミニウム、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅などの材料が存在する。このため、クーラントには、これら材料に対する腐食抑制効果が要求され、種々の腐食抑制剤が使用されている。特に、自動車の軽量化の観点からアルミニウムの使用量が増大してきており、特に、アルミニウムに対する腐食抑制効果が要求されている。このため、環境負荷が小さいプロピレングリコールを凝固点降下剤として用い、かつ、金属が腐食しにくい不凍液が望まれている。

特開平８−８５７８２号公報には、安価で、優れた腐食抑制作用をもつ不凍液組成物が開示されている。特表平９−５０４８１２号公報には、水を使用しないプロピレングリコール系冷却液が開示されている。特表２００３−５０４４５３号公報には、有意に向上された金属の腐食保護効果を示す冷却材組成物が開示されている。特開平１−３１５４８１号公報には、アルミニウムに対する腐食防止効果が著しく改善される不凍液が開示されている。特開平４−５９８８５号公報には、エンジン冷却系統にアルミニウム合金が採用される傾向にある自動車等において、特に有効なものと成る冷却液組成物が開示されている。

特開平８−８５７８２号公報特表平９−５０４８１２号公報特表２００３−５０４４５３号公報特開平０１−３１５４８１号公報特開平０４−５９８８５号公報

本発明の課題は、環境負荷がより小さく、かつ、金属をより腐食させにくい不凍液を提供することにある。

本発明による不凍液は、プロピレングリコールと、第１物質と、第２物質とを含有していることが好ましい。その第１物質は、炭素原子数が１０〜１２である直鎖脂肪族ジカルボン酸と、その直鎖脂肪族ジカルボン酸の塩である直鎖脂肪族ジカルボン酸塩と、その直鎖脂肪族ジカルボン酸とその直鎖脂肪族ジカルボン酸塩との混合物とからなる集合から選択される物質である。その第２物質は、ベンゾイミダゾール骨格を有するベンゾイミダゾール骨格化合物と、そのベンゾイミダゾール骨格化合物の塩であるベンゾイミダゾール骨格化合物塩と、トリアジン骨格を有してメルカプト基を有するトリアジン骨格化合物と、そのトリアジン骨格化合物の塩であるトリアジン骨格化合物塩と、そのベンゾイミダゾール骨格化合物とそのベンゾイミダゾール骨格化合物塩とそのトリアジン骨格化合物とそのトリアジン骨格化合物塩とからなる集合から選択される複数の物質の混合物とからなる集合から選択される物質である。このような不凍液は、エチレングリコールを含有する不凍液より環境負荷が小さく、かつ、金属をより腐食させにくい。

そのベンゾイミダゾール骨格化合物は、水素原子と水酸基とカルボキシル基と置換基からなる集合から選択される第１基Ｒ^１と、水素原子と水酸基とカルボキシル基とその置換基からなる集合から選択される第２基Ｒ^２と、水素原子と水酸基とカルボキシル基とその置換基からなる集合から選択される第３基Ｒ^３と、水素原子と炭化水素基と硫黄を含む基と窒素を含む基と硫黄及び窒素を含む基とからなる集合から選択される第４基Ｒ^４とを用いて、次化学式：

により表現されることが好ましい。その置換基は、炭化水素基と、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換された基と、炭化水素基の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基と、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換され、他の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基とからなる集合から選択される基である。このとき、第１基Ｒ^１と第２基Ｒ^２と第３基Ｒ^３とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

そのトリアジン骨格化合物は、水素と炭化水素基と硫黄を含む基と窒素を含む基と硫黄及び窒素を含む基とからなる集合から選択される第５基Ｒ^５と、水素と炭化水素基と硫黄を含む基と窒素を含む基と硫黄及び窒素を含む基とからなる集合から選択される第６基Ｒ^６とを用いて、次化学式：

により表現されることが好ましい。このとき、第５基Ｒ^５と第６基Ｒ^６とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

そのベンゾイミダゾール骨格化合物は、チアベンダゾールであり、トリアジン骨格化合物は、トリメルカプト−ｓ−トリアジンであることが好ましい。

その第１物質は、プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部の割合で含有されていることが好ましい。その第２物質は、プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部の割合で含有されていることが好ましい。

本発明による不凍液は、水素と水酸基とアミノ基と炭素原子数１〜６の炭化水素基とからなる集合から選択される第７基Ｒ^７と、水素と水酸基とアミノ基と炭素原子数１〜６の炭化水素基とからなる集合から選択される第８基Ｒ^８と、水素と水酸基とアミノ基と炭素原子数１〜６の炭化水素基とからなる集合から選択される第９基Ｒ^９とを用いて、次化学式：

により表現される芳香族カルボン酸と芳香族カルボン酸の塩とからなる集合から選択される第３物質を更に含有していることが好ましい。このとき、第７基Ｒ^７と第８基Ｒ^８と第９基Ｒ^９とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

その第３物質は、プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．０２〜４．０質量部の割合で含有されていることが好ましい。

本発明による不凍液は、硝酸と、硝酸塩と、硝酸と硝酸塩との混合物とからなる集合から選択される第４物質を更に含有していることが好ましい。

その第４物質は、プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．０２〜１．０質量部の割合で含有されていることが好ましい。

本発明による不凍液は、水を更に含有している。このとき、不凍液のｐＨは、７．０〜９．０であることが好ましい。

プロピレングリコールの濃度は、２５質量％〜６５質量％であることが好ましい。

プロピレングリコールの質量１００に対するベンゾイミダゾール骨格化合物とベンゾイミダゾール骨格化合物塩との質量Ｔと、プロピレングリコールの質量１００に対するトリアジン骨格化合物とトリアジン骨格化合物塩との質量Ｓとを用いて、次数式：
Ｘ＝Ｔ＋Ｓ×３
により表現される値Ｘは、０．０６〜１．２であることが好ましい。その値Ｘは、０．０８〜０．９であることがさらに好ましい。

本発明による内燃機関は、このような不凍液を用いて冷却される。このような内燃機関は、自動車を推進させる動力を生成することに好適である。

本発明による不凍液は、環境負荷がより小さく、かつ、金属をより腐食させにくい。

以下に、本発明による不凍液の実施の形態を記載する。その不凍液は、プロピレングリコールと第１物質と第２物質と第３物質と第４物質と水とを含有している。その不凍液は、プロピレングリコールとその第１物質とその第２物質とが必須の成分であり、その第３物質とその第４物質と水とが添加されなくてもよい。

プロピレングリコールすなわち１，２−プロパンジオールは、本発明による不凍液の主成分であり、本発明による不凍液の凝固点を降下させるために添加されている。プロピレングリコールは、エチレングリコールより環境負荷が小さい物質であり、食品添加物としても利用されている。添加されるプロピレングリコールは、任意の製法によって得られたものを使用することができ、たとえば、市販のプロピレングリコールを使用することもできる。

不凍液は、プロピレングリコールの濃度が極端に少ないときに、不凍液性が不十分となる。プロピレングリコールの下限の濃度は、不凍液を使用する環境温度に依存する。このため、この下限の濃度は、適宜設定される。本発明による不凍液は、プロピレングリコールの濃度を２５質量％以上とすることが好ましい。

第１物質は、炭素原子数１０〜１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸またはその直鎖脂肪族ジカルボン酸の塩であり、不凍液の金属に対する腐食抑制効果を向上させるために添加されている。このような直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸が例示される。直鎖脂肪族ジカルボン酸の塩としては、アルカリ金属の塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩が例示される。そのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが例示される。有機アンモニウム塩としては、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩が例示される。直鎖脂肪族ジカルボン酸の塩としては、さらに、直鎖脂肪族ジカルボン酸が有する２つのカルボキシル基のうちの一方の酸に水素が残っている酸性塩であってもよく、その２つのカルボキシル基が２つの異なるカチオンにイオン結合している塩であってもよい。

第１物質は、第１物質として例示された複数の物質のうちの１つの物質であっても、その複数の物質のうちから選択された複数の物質の混合物であってもよい。第１物質は、その混合物であるときに、３種以上のカチオンを含有することもできる。

さらに、本発明による不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、第１物質を０．１〜５．０質量部含有することが、腐食抑制効果が十分となり、濁りや沈殿物が発生しにくくなる点で好ましい。本発明による不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、第１物質を０．３〜３．０質量部含有することがより好ましい。

第２物質は、ベンゾイミダゾール骨格化合物と、ベンゾイミダゾール骨格化合物塩と、トリアジン骨格化合物と、トリアジン骨格化合物塩と、これらの化合物から選択される複数の化合物の混合物である。第２物質は、不凍液の金属に対する腐食抑制効果を向上させるために添加されている。

ベンゾイミダゾール骨格化合物は、ベンゾイミダゾール骨格を有する化合物である。ベンゾイミダゾール骨格化合物としては、次化学式：

により表現される化合物が例示される。このようなベンゾイミダゾール骨格化合物は、環境負荷をより小さくし、かつ、腐食抑制効果を向上させる点で好ましい。

このとき、第１基Ｒ^１は、水素原子、水酸基、カルボキシル基、または、炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。その炭化水素基は、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、炭素原子数が１〜８であることがより好ましい。その炭化水素基は、水素原子がカルボキシル基または水酸基で置換されていても良い。すなわち、第１基Ｒ^１は、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換された基、炭化水素基の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基、または、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換され、他の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基であってもよい。

第２基Ｒ^２は、第１基Ｒ^１と同様に設計される。すなわち、第２基Ｒ^２は、水素原子、水酸基、カルボキシル基、または、炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。その炭化水素基は、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、炭素原子数が１〜８であることがより好ましい。その炭化水素基は、水素原子がカルボキシル基または水酸基で置換されていても良い。すなわち、第２基Ｒ^２は、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換された基、炭化水素基の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基、または、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換され、他の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基であってもよい。

第３基Ｒ^３は、第１基Ｒ^１と同様に設計される。すなわち、第３基Ｒ^３は、水素原子、水酸基、カルボキシル基、または、炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。その炭化水素基は、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、炭素原子数が１〜８であることがより好ましい。その炭化水素基は、水素原子がカルボキシル基または水酸基で置換されていても良い。すなわち、第３基Ｒ^３は、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換された基、炭化水素基の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基、または、炭化水素基の一部の水素原子が水酸基に置換され、他の一部の水素原子がカルボキシル基に置換された基であってもよい。

第１基Ｒ^１と第２基Ｒ^２と第３基Ｒ^３とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

第４基Ｒ^４は、水素原子、炭化水素基、硫黄を含む基、窒素を含む基、または、硫黄と窒素とを含む基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。その炭化水素基は、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、炭素原子数が１〜８であることがより好ましい。その硫黄を含む基としては、次化学式：
−ＳＲ^１０
により表現される基が例示される。このとき、第１０基Ｒ^１０は、水素原子、または、直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基である。その窒素を含む基としては、次化学式：
−ＮＲ^１１Ｒ^１２
により表現される基が例示される。このとき、第１１基Ｒ^１１は、水素原子または炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。第１２基Ｒ^１２は、水素原子または炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。第１１基Ｒ^１１と第１２基Ｒ^１２とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

その硫黄と窒素とを含む基としては、次化学式：
−Ｓ−Ｎ＝Ｒ^１３
により表現される基、環上に硫黄および窒素を有する５員複素環または６員複素環を有する基が例示される。このとき、第１３基Ｒ^１３は、窒素を含む複素環の部分であり、炭素原子数が３〜６であり、主鎖に酸素または窒素を有していてもよい。すなわち、次化学式：
−Ｓ−Ｎ＝Ｒ^１３
により表現される基としては、次化学式：

により表現される基、次化学式：

により表現される基が例示される。

第４基Ｒ^４としては、水素原子、メチル基、エチル基、メルカプト基、ジブチルアミノ基、フェニルアミノ基、チアゾリル基、化５により表現される基、化６により表現される基であることが好ましい。

そのベンゾイミダゾール骨格化合物は、チアベンダゾールであることが特に好ましい。チアベンダゾールは、ＣＡＳ登録番号１４８−７９−８により表現される化合物である。

そのベンゾイミダゾール骨格化合物塩は、既述のベンゾイミダゾール骨格化合物の塩である。その塩としては、アルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩が例示される。そのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが例示される。有機アンモニウム塩としては、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩が例示される。そのベンゾイミダゾール骨格化合物塩は、ベンゾイミダゾール骨格化合物のアルカリ金属の塩であることが好ましく、ベンゾイミダゾール骨格化合物のナトリウム塩、ベンゾイミダゾール骨格化合物のカリウム塩であることが特に好ましい。

そのトリアジン骨格化合物は、メルカプト基を有している。このようなトリアジン骨格化合物としては、次化学式：

により表現される化合物が例示される。このようなトリアジン骨格化合物は、環境負荷をより小さくし、かつ、腐食抑制効果を向上させる点で好ましい。このとき、第５基Ｒ^５は、第４基Ｒ^４と同様に設計される。すなわち、第５基Ｒ^５は、水素原子、炭化水素基、硫黄を含む基、窒素を含む基、または、硫黄と窒素とを含む基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。その炭化水素基は、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、炭素原子数が１〜８であることがより好ましい。その硫黄もしくは窒素を含有する基は、直鎖、分岐鎖または環状の基である。その硫黄を含む基としては、次化学式：
−ＳＲ^１０
により表現される基が例示される。このとき、第１０基Ｒ^１０は、水素原子、または、直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基である。その窒素を含む基としては、次化学式：
−ＮＲ^１１Ｒ^１２
により表現される基が例示される。このとき、第１１基Ｒ^１１は、水素原子または炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。第１２基Ｒ^１２は、水素原子または炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。第１１基Ｒ^１１と第１２基Ｒ^１２とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

その硫黄と窒素とを含む基としては、次化学式：
−Ｓ−Ｎ＝Ｒ^１３
により表現される基、環上に硫黄および窒素を有する５員複素環または６員複素環を有する基が例示される。このとき、第１３基Ｒ^１３は、窒素を含む複素環の部分であり、炭素原子数が３〜６であり、主鎖に酸素または窒素を有していてもよい。

第５基Ｒ^５としては、水素原子、メチル基、エチル基、メルカプト基、ジブチルアミノ基、フェニルアミノ基、チアゾリル基、次化学式：

により表現される基、次化学式：

により表現される基がより好ましい。

第６基Ｒ^６は、第５基Ｒ^５と同様に設計される。すなわち、第６基Ｒ^６は、水素原子、炭化水素基、硫黄を含む基、窒素を含む基、または、硫黄と窒素とを含む基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。その炭化水素基は、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、炭素原子数が１〜８であることがより好ましい。その硫黄もしくは窒素を含有する基は、直鎖、分岐鎖または環状の基である。その硫黄を含む基としては、次化学式：
−ＳＲ^１０
により表現される基が例示される。このとき、第１０基Ｒ^１０は、水素原子、または、直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基である。その窒素を含む基としては、次化学式：
−ＮＲ^１１Ｒ^１２
により表現される基が例示される。このとき、第１１基Ｒ^１１は、水素原子または炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。第１２基Ｒ^１２は、水素原子または炭化水素基である。その炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、環状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基が例示される。第１１基Ｒ^１１と第１２基Ｒ^１２とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

第６基Ｒ^６としては、水素原子、メチル基、エチル基、メルカプト基、ジブチルアミノ基、フェニルアミノ基、チアゾリル基、化８により表現される基、化９により表現される基がより好ましい。

そのトリアジン骨格化合物は、ジメルカプト−ｓ−トリアジンまたはトリメルカプト−ｓ−トリアジンであることが特に好ましい。トリメルカプト−ｓ−トリアジンは、ＣＡＳ登録番号６３８−１６−４により表される化合物である。

そのトリアジン骨格化合物塩は、既述のトリアジン骨格化合物の塩である。その塩としては、アルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩が例示される。そのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが例示される。有機アンモニウム塩としては、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩が例示される。そのトリアジン骨格化合物塩は、トリアジン骨格化合物のアルカリ金属の塩であることが好ましく、トリアジン骨格化合物のナトリウム塩、トリアジン骨格化合物のカリウム塩であることが特に好ましい。

第２物質は、第２物質として例示された複数の物質のうちの１つの物質であっても、その複数の物質のうちから選択された複数の物質の混合物であってもよい。第２物質は、その混合物であるときに、３種以上のカチオンを含有することもできる。

さらに、本発明による不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、第２物質を０．０１〜５．０質量部含有することが腐食抑制効果が十分となる点で好ましい。ここで、プロピレングリコールの質量１００に対するベンゾイミダゾール骨格化合物とベンゾイミダゾール骨格化合物塩との質量Ｔと、プロピレングリコールの質量１００に対するトリアジン骨格化合物とトリアジン骨格化合物塩との質量Ｓとを用いて、値Ｘを、次数式：
Ｘ＝Ｔ＋Ｓ×３
により定義する。本発明による不凍液は、値Ｘが０．０６〜１．２であることが好ましく、０．０８〜０．９であることがさらに好ましい。このとき、質量Ｓと質量Ｔとは、いずれかが０であってもよい。

第３物質は、芳香族カルボン酸、その芳香族カルボン酸の塩、または、これらの化合物の混合物であり、不凍液の金属に対する腐食抑制効果を向上させるために添加されている。その芳香族カルボン酸は、次化学式：

により表現される。このとき、第７基Ｒ^７は、水素原子、水酸基、アミノ基、または、炭素原子数１〜６の炭化水素基である。第８基Ｒ^８は、水素原子、水酸基、アミノ基、または、炭素原子数１〜６の炭化水素基である。第９基Ｒ^９は、水素原子、水酸基、アミノ基、または、炭素原子数１〜６の炭化水素基である。第７基Ｒ^７と第８基Ｒ^８と第９基Ｒ^９とは、互いに一致していても異なっていてもよい。

その芳香族カルボン酸としては、安息香酸、トルイル酸、ｐ−ターシャリブチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、アントラニル酸が例示される。その芳香族カルボン酸は、ｐ−ターシャリブチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、アントラニル酸であることが環境負荷をより小さくし、かつ、腐食抑制効果を向上させる点で好ましい。その芳香族カルボン酸は、特に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸であることがさらに好ましい。

その芳香族カルボン酸の塩としては、本発明による不凍液に対して溶解することができる塩が適用される。このような塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩が例示される。そのアルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が例示される。その有機アンモニウム塩としては、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩が例示される。

第３物質は、第３物質として例示された複数の物質のうちの１つの物質であっても、その複数の物質のうちから選択された複数の物質の混合物であってもよい。第３物質は、その混合物であるときに、３種以上のカチオンを含有することもできる。

さらに、本発明による不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、第３物質を０．０２〜４．０質量部含有することが腐食抑制効果を向上させる点でより好ましい。本発明による不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、第３物質を０．０７〜２．０質量部含有することがより好ましい。

第４物質は、硝酸または硝酸塩であり、不凍液の金属に対する腐食抑制効果を向上させるために添加されている。その硝酸は、任意の製法によって得られたものを使用することができ、市販の硝酸を使用することもできる。その硝酸塩としては、本発明による不凍液に対して可溶性の塩が適用される。このような塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩が例示される。そのアルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が例示される。その有機アンモニウム塩としては、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩が例示される。

第４物質は、第４物質として例示された複数の物質のうちの１つの物質であっても、その複数の物質のうちから選択された複数の物質の混合物であってもよい。このため、第４物質は、その混合物であるときに、３種以上のカチオンを含有することもできる。

さらに、本発明による不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、第４物質を０．０２〜１．０質量部含有することが腐食抑制効果をより向上させる点で好ましい。本発明による不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、第４物質を０．０７〜０．８質量部含有することがより好ましい。

水は、経済性のために、すなわち、質量当たりの価格を低減するために添加されている。その水は、浮遊した粒子が少なく、溶解しているイオンが少ない水が適用される。このような水としては、イオン交換水が例示される。本発明による不凍液は、水を添加しないでそのまま使用することもできる。本発明による不凍液は、水で希釈して使用するときに、水酸化物がさらに添加されることもできる。水酸化物は、不凍液のｐＨを調整するために添加される。水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが例示される。不凍液は、ｐＨが７．０〜９．０であることが確実に腐食抑制効果を発現させる点で好ましく、ｐＨが７．４〜８．４であることがより好ましい。本発明による不凍液は、水で希釈して使用するときに、さらに、プロピレングリコールの濃度が６５質量％以下となるように希釈することが経済性の点で好ましい。

本発明による不凍液の製造方法は、第１中間生成物を調製するステップと第２中間生成物を調製するステップと不凍液を調製するステップとを備えている。その第１中間生成物を調製するステップでは、プロピレングリコールに第１物質と第２物質と第３物質と第４物質とが混合されて、第１中間生成物が調製される。このとき、プロピレングリコールに水酸化物を混合することもできる。さらに、プロピレングリコールにプロピレングリコールの濃度が２５質量％以下にならない量の水を混合することもできる。その第２中間生成物を調製するステップでは、ｐＨが７．０〜９．０になるように、その第１中間生成物に水酸化物が添加されて、第２中間生成物が調製される。その不凍液を調製するステップでは、プロピレングリコールの濃度が２５質量％以上６５質量％以下になるようにイオン交換水が添加されて、不凍液が調製される。

不凍液は、ＪＩＳＫ２２３４に規定される金属腐食性試験により、金属の腐食を抑制する効果を評価することができる。その金属腐食性試験では、異種金属接続された複数の試験片を８８±２℃の不凍液に３３６時間浸漬し、その複数の試験片の単位表面積当たりの質量変化量が求められる。その複数の試験片は、それぞれ、アルミニウム鋳物、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅から形成されている。不凍液は、その質量変化量の絶対値が小さいほど、金属を腐食させにくいと評価される。

図面を参照して、本発明による不凍液の実施例に関して記載する。図１は、比較例１〜５の組成と比較例１〜５の金属腐食性試験の結果とを示している。なお、図１〜図７に記載される表に記載される試料１は、プロピレングリコールを示している。試料２は、セバシン酸を示している。試料３は、ウンデカン二酸を示している。試料４は、ドデカン二酸を示している。試料５は、トリメルカプト−ｓ−トリアジンを示している。試料６は、チアベンダゾールを示している。試料７は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を示している。試料８は、ｐ−アミノ安息香酸を示している。試料９は、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸を示している。試料１０は、トルイル酸を示している。試料１１は、６０％硝酸を示している。試料１２は、水酸化カリウムを示している。試料１３は、イオン交換水を示している。試料１４は、セバシン酸ナトリウムを示している。試料１５は、セバシン酸カリウムを示している。試料１６は、セバシン酸アンモニウムを示している。試料１７は、ウンデカン二酸ナトリウムを示している。試料１８は、ドデカン二酸ナトリウムを示している。試料１９は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウムを示している。試料２０は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸カリウムを示している。試料２１は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸アンモニウムを示している。試料２２は、ｐ−アミノ安息香酸ナトリウムを示している。試料２３は、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリウムを示している。試料２４は、トルイル酸ナトリウムを示している。試料２５は、硝酸ナトリウムを示している。試料２６は、硝酸カリウムを示している。試料２７は、硝酸アンモニウムを示している。

比較例１における不凍液は、プロピレングリコールに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加され、試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

比較例１における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−１．６６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−３．１２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−９．９４ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．９６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２である。

比較例２における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料５を０．１質量部を含有している。比較例２における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

比較例２における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．６４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．６８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−１．７４ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．４８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。

比較例３における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部含有している。比較例３における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

比較例３における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−１．２３ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．５２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．３１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．３３ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．１１ｍｇ／ｃｍ^２である。

比較例４における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料５を０．１質量部、試料７を１．０質量部、試料１１を０．５質量部含有している。比較例４における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

比較例４における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．５１ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．６１ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．４２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．５３ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が０．０３ｍｇ／ｃｍ^２である。

比較例５における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料７を１．０質量部、試料１１を０．５質量部含有している。比較例５における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

比較例５における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．７７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．３６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．２５ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２である。

図２は、実施例１〜９の組成と実施例１〜９の金属腐食性試験の結果とを示している。実施例１における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を０．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例１における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．２７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を０．５質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例２における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．２０ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例３における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量−０．２３がｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を２．０質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例４における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例５における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を４．０質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例５における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例５における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例５による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例６における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．０２３質量部含有している。実施例６における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例６における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．２７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．１３ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例６による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例７における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．０５質量部含有している。実施例７における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例７における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．２４ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．１２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例７による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例８における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．２質量部含有している。実施例８における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例８における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例８による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例９における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．３５質量部含有している。実施例９における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例９における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例９による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

図３は、実施例１０〜１９の組成と実施例１０〜１９の金属腐食性試験の結果とを示している。実施例１０における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料３を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例１０における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１０における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１９ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１０による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１１における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料４を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例１１における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１１における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１１による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１２における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を０．６質量部、試料３を０．６質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例１２における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１２における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１２による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１３における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料３を０．６質量部、試料４を０．６質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例１３における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１３における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１３による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１４における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を０．６質量部、試料４を０．６質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例１４における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１４における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１９ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１４による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１５における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を０．４質量部、試料３を０．４質量部、試料４を０．４質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例１５における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１５における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１５による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１６における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料６を０．０７質量部含有している。実施例１６における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１６における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．１２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．２９ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１６による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１７における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料６を０．５質量部含有している。実施例１７における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１７における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．２７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．１２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１７による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１８における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料６を１．０質量部含有している。実施例１８における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１８における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２１ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量−０．０８がｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１８による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例１９における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．０８質量部、試料６を０．３質量部含有している。実施例１９における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例１９における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１４ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例１９による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

図４は、実施例２０〜２９の組成と実施例２０〜２９の金属腐食性試験の結果とを示している。実施例２０における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を０．０５質量部含有している。実施例２０における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２０における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２０による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２１における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を１．０質量部含有している。実施例２１における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２１における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１２ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２１による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２２における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を３．０質量部含有している。実施例２２における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２２における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１４ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２２による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２３における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料８を１．０質量部含有している。実施例２３における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２３における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１１ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２３による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２４における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料９を１．０質量部含有している。実施例２４における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２４における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２４による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２５における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料１０を１．０質量部含有している。実施例２５における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２５における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が０．００ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量−０．０４がｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２５による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２６における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料１１を０．０５質量部含有している。実施例２６における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２６における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２６による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２７における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料１１を０．５質量部含有している。実施例２７における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２７における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が０．００ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２７による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２８における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料１１を０．９質量部含有している。実施例２８における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２８における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２８による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例２９における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を１．０質量部、試料１１を０．５質量部含有している。実施例２９における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例２９における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が０．００ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例２９による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

図５は、実施例３０〜３５の組成と実施例３０〜３５の金属腐食性試験の結果とを示している。実施例３０における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料１４を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例３０における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３０における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．２１ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３０による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３１における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料１５を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例３１における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３１における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３１による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３２における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料１６を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例３２における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３２における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．１１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３２による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３３における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料１７を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例３３における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３３における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３３による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３４における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料１８を１．２質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例３４における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３４における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．１１ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３４による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３５における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を０．６質量部、試料１４を０．６質量部、試料５を０．１質量部含有している。実施例３５における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３５における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．２１ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１４ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３５による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

図６は、実施例３６〜４２の組成と実施例３６〜４２の金属腐食性試験の結果とを示している。実施例３６における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料１９を１．０質量部含有している。実施例３６における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３６における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３６による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３７における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２０を１．０質量部含有している。実施例３７における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３７における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３７による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３８における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２１を１．０質量部含有している。実施例３８における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３８における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が０．００ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３８による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例３９における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２２を１．０質量部含有している。実施例３９における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例３９における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例３９による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４０における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２３を１．０質量部含有している。実施例４０における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４０における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４０による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４１における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２４を１．０質量部含有している。実施例４１における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４１における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１１ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４１による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４２における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を０．０５質量部、試料１９を０．０５質量部含有している。実施例４２における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４２における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．１６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４２による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

図７は、実施例４３〜５０の組成と実施例４３〜５０の金属腐食性試験の結果とを示している。実施例４３における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２５を０．５質量部含有している。実施例４３における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４３における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．１０ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４３による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４４における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２６を０．５質量部含有している。実施例４４における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４４における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０５ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４４による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４５における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料２７を０．５質量部含有している。実施例４５における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４５における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４５による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４６における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料１１を０．２５質量部、試料２５を０．２５質量部含有している。実施例４６における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４６における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０７ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４６による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４７における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を１．０質量部、試料２５を０．５質量部含有している。実施例４７における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４７における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０４ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０９ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４７による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４８における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を１．０質量部、試料２６を０．５質量部含有している。実施例４８における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４８における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が０．００ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４８による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例４９における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を１．０質量部、試料２７を０．５質量部含有している。実施例４９における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例４９における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０８ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例４９による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

実施例５０における不凍液は、プロピレングリコール１００質量部に対して、試料２を１．２質量部、試料５を０．１質量部、試料７を１．０質量部、試料１１を０．２５質量部、試料２５を０．２５質量部含有している。実施例５０における不凍液は、さらに、ｐＨが７．８になるように試料１２が添加されている。試料１の濃度が３０質量％になるように試料１３が添加されている。

実施例５０における不凍液は、金属腐食性試験によれば、アルミニウム鋳物の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋳鉄の質量変化量が−０．０３ｍｇ／ｃｍ^２であり、鋼の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２であり、黄銅の質量変化量が−０．０１ｍｇ／ｃｍ^２であり、はんだの質量変化量が−０．０６ｍｇ／ｃｍ^２であり、銅の質量変化量が−０．０２ｍｇ／ｃｍ^２である。すなわち、試験結果は、実施例５０による不凍液が比較例１〜比較例５による不凍液より金属を腐食させにくいことを示している。

図１は、比較例１〜５の組成と比較例１〜５の金属腐食性試験の結果とを示す表である。図２は、実施例１〜９の組成と実施例１〜９の金属腐食性試験の結果とを示す表である。図３は、実施例１０〜１９の組成と実施例１０〜１９の金属腐食性試験の結果とを示す表である。図４は、実施例２０〜２９の組成と実施例２０〜２９の金属腐食性試験の結果とを示す表である。図５は、実施例３０〜３５の組成と実施例３０〜３５の金属腐食性試験の結果とを示す表である。図６は、実施例３６〜４２の組成と実施例３６〜４２の金属腐食性試験の結果とを示す表である。図７は、実施例４３〜５０の組成と実施例４３〜５０の金属腐食性試験の結果とを示す表である。

Claims

プロピレングリコールと、
第１物質と、
第２物質とを含有し、
前記第１物質は、
炭素原子数が１０〜１２である直鎖脂肪族ジカルボン酸と、
前記直鎖脂肪族ジカルボン酸の塩である直鎖脂肪族ジカルボン酸塩と、
前記直鎖脂肪族ジカルボン酸と前記直鎖脂肪族ジカルボン酸塩との混合物とからなる集合から選択される物質であり、
前記第２物質は、
トリアジン骨格を有し、メルカプト基を有するトリアジン骨格化合物と、
前記トリアジン骨格化合物の塩であるトリアジン骨格化合物塩と、
前記トリアジン骨格化合物と前記トリアジン骨格化合物塩とからなる集合から選択される複数の物質の混合物とからなる集合から選択される物質であり、
前記トリアジン骨格化合物は、
水素と炭化水素基と硫黄を含む基と窒素を含む基と硫黄及び窒素を含む基とからなる集合から選択される第５基Ｒ^５と、
水素と炭化水素基と硫黄を含む基と窒素を含む基と硫黄及び窒素を含む基とからなる集合から選択される第６基Ｒ^６とを用いて、次化学式：

により表現される
不凍液。
請求項１において、
前記トリアジン骨格化合物は、トリメルカプト−ｓ−トリアジンである
不凍液。
請求項１〜請求項２のいずれかにおいて、
前記第１物質は、前記プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部の割合で含有され、
前記第２物質は、前記プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部の割合で含有される
不凍液。
請求項１〜請求項３のいずれかにおいて、
水素と水酸基とアミノ基と炭素原子数１〜６の炭化水素基とからなる集合から選択される第７基Ｒ^７と、
水素と水酸基とアミノ基と炭素原子数１〜６の炭化水素基とからなる集合から選択される第８基Ｒ^８と、
水素と水酸基とアミノ基と炭素原子数１〜６の炭化水素基とからなる集合から選択される第９基Ｒ^９とを用いて、次化学式：

により表現される芳香族カルボン酸と前記芳香族カルボン酸の塩とからなる集合から選択される第３物質
を更に含有する不凍液。
請求項４において、
前記第３物質は、前記プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．０２〜４．０質量部の割合で含有される
不凍液。
請求項１〜請求項５のいずれかにおいて、
硝酸と、
硝酸塩と、
硝酸と硝酸塩との混合物とからなる集合から選択される第４物質
を更に含有する不凍液。
請求項６において、
前記第４物質は、前記プロピレングリコールが１００質量部に対して、０．０２〜１．０質量部の割合で含有される
不凍液。
請求項１〜請求項７のいずれかにおいて、
水を更に含有し、
当該不凍液のｐＨは、７．０〜９．０である
不凍液。
請求項８において、
前記プロピレングリコールの濃度は、２５〜６５質量％である
不凍液。
請求項１〜請求項９のいずれかに記載される不凍液を用いて冷却される内燃機関。