CN103059819B

CN103059819B - 一种发动机无水冷却液组合物

Info

Publication number: CN103059819B
Application number: CN201110317925.5A
Authority: CN
Inventors: 韩恒文; 段庆华; 孙洪伟; 李勇
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2011-10-19
Filing date: 2011-10-19
Publication date: 2015-08-26
Anticipated expiration: 2031-10-19
Also published as: CN103059819A

Abstract

本发明无水冷却液组合物包括基础液和复合腐蚀抑制剂，其中基础液包括丙二醇、乙二醇和二甘醇，还可以加入三甘醇和丙二醇醚，其中丙二醇醚为丙二醇或其缩合物与醇类发生缩合反应后生成的醚类产物；复合腐蚀抑制剂至少包括三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及水溶性盐和羟基芳香酸及其水溶性盐，还可以包括其它种类的腐蚀抑制剂，如钼酸盐、硅酸盐、硅酸盐稳定剂、脂肪酸及其水溶性盐。本发明组合物具有优异的低温冷却性能、启动性能、高温稳定性能、腐蚀抑制性能和安全性能，适用于大功率、重负荷，高温工作环境的发动机。

Description

一种发动机无水冷却液组合物

技术领域

本发明涉及一种发动机冷却液组合物，特别是涉及一种发动机无水冷却液组合物。

背景技术

发动机冷却液作为冷却剂，不仅作为汽车、火车、飞机、船舶等发动机的冷却剂，还具有防沸、防腐蚀、防垢等多种功能。随着发动机制造业的高速发展，发动机向大功率、重负荷、高转速发展，体积却逐步变小，发动机的工作温度不断提高，因此，为满足高性能发动机的要求，需要一种沸点在150℃以上、传热效果好的冷却液。

市场上最常见的冷却液是乙二醇-水型冷却液，这种含水冷却液的沸点一般在107℃左右，不能满足现代大功率发动机的性能要求。同时，因为有水存在，使得多元醇在使用中更易生成酸性物质，对发动机冷却系统的金属零部件产生严重腐蚀。

因此，只有不含水的发动机无水冷却液，才能使其沸点达到150℃以上，满足大功率发动机防沸的要求，又能解决使用过程中形成质子酸，腐蚀严重的问题。然而，某些类型的发动机按照整体设计要求，冷却系统的设计对工作冷却液的粘度提出更高的要求，以便于在低温下提高启动效率。此外，出于安全方面的考虑，对发动机冷却液的闪点提出了更高的要求。

目前，报道的无水冷却液主要是以丙二醇为基础液并添加多种腐蚀抑制剂得到的组合物。由于丙二醇的粘度较大、闪点较低，不能满足某些发动机的要求。还有一些报道丙二醇与其它多元醇混合为基础液的发明，但还无法同时解决发动机冷却液高沸点、低冰点、高闪点、低粘度的要求。

US 6299794介绍了一种不含磷的无水防腐冷却液，组成包括丙二醇和防腐剂，如硼酸盐，钼酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硅酸盐、苯并三氮唑。该冷却液是一种无水冷却液，用于高温工作的发动机，性能良好。该冷却液不含磷，降低了环境危害性，但因包含亚硝酸盐增加了对人体的危害性。

CN 101824309A公开了一种环保型重负荷丙二醇无水型冷却液，组成包括：丙二醇、缓蚀剂、碱性PH调节剂、酸性PH调节剂、防锈剂、阻垢剂、消泡剂和染料等。其中，添加剂主要包括乙醇胺、三聚磷酸盐、有机酸，但其组成中包含大量已被禁用并对人体有害的乙醇胺类添加剂及对环境有害的三聚磷酸盐。

美国EVANS冷却系统公司公开了两篇非水传热流体的专利。其中，CN1130916A介绍了一种非水系热传导流体，包含第一成分和第二成分，以及第一、第二、第三添加剂。其中，第一成分为丙二醇，含量在40％以上，甚至大于99.0％；第二成分含有乙二醇。第一添加剂为硝酸盐，第二添加剂为唑类化合物、第三添加剂为钼酸盐，三种添加剂的使用浓度都在0.05％～5.0％。CN 1511187A介绍以乙二醇为第一成分的热传导流体，其第二成分为沸点高于150℃的二醇，优选丙二醇，作为第一成分的解毒剂。乙二醇浓度为0％～70％，丙二醇浓度为30％～70％，还包括防腐剂钼酸盐、硝酸盐，唑类化合物，它们的使用浓度都在0.05％～5.0％。该热传导流体可以用作内燃机的冷却剂。乙二醇的加入降低了冷却液的整体粘度，但乙二醇、丙二醇的闪点都较低，冷却液的闪点无法满足安全性要求。

CN 101319134A公开了一种不含乙二醇的长效冷却液，组成包括：多元醇、粘度比热调节剂和能溶于多元醇的防腐蚀添加剂。其中，多元醇选自1，2-丙二醇或丙二醇与丙三醇的混合物，粘度比热调节剂选卡必醇。该冷却液的沸点高于150℃，但存在的问题是，丙三醇要比丙二醇粘稠，虽然加了粘度比热调节剂，但其启动与传热效果还是受影响，同时卡必醇的闪点低于丙二醇，使冷却液的闪点更低。

CN 102002347A公开了一种发动机无水冷却液，其特征是含有乙二醇、丙二醇、多元醇，选自山梨醇或木糖醇，磷酸-钼酸盐、癸二酸、辛酸、柠檬酸、硅酸酯、苯并三氮唑，少量助溶剂，选自吐温系列表面活性剂。这种无水冷却液的冰点在-30℃～50℃，沸点在130℃～150℃，避免了含水体系的电化学腐蚀。除了组合物体系中添加磷酸盐添加剂外，最大的问题在于山梨醇或木糖醇的引入，大大增加体系粘度，冰点和沸点也受到影响，实际应用达不到理想效果。

发明内容

本发明的目的是提供一种高沸点、高闪点、低冰点、低粘度的发动机无水冷却液组合物。

本发明提供的发动机无水冷却液组合物包括基础液和复合腐蚀抑制剂，其中基础液构成组合物的主要成分，复合腐蚀抑制剂占组合物总质量的0.02％～15％，本发明的组合物还可以加入消泡剂、染料等组分。

所述基础液包括丙二醇、乙二醇和二甘醇，其中丙二醇占基础液总质量的10.0％～40.0％，优选15.0％～30.0％；乙二醇占基础液总质量的10.0％～70.0％，优选20.0％～50.0％；二甘醇占基础液总质量的5.0％～70.0％，优选20.0％～50.0％。

所述基础液还可以加入三甘醇和丙二醇醚，其中三甘醇占基础液总质量的1.0～30.0％，优选10.0％～20.0％；丙二醇醚占基础液总质量的1.0～30.0％，优选5.0％～20.0％。

所述丙二醇醚为丙二醇或其缩合物与醇类发生缩合反应后生成的醚类产物，其中所述醇类选自C1～C6的醇，优选C2～C4的醇。丙二醇醚选自丙二醇单醚、丙二醇二醚、二丙二醇单醚、二丙二醇二醚、三丙二醇单醚和三丙二醇二醚中的一种或多种，优选二丙二醇单醚、二丙二醇二醚、三丙二醇单醚和三丙二醇二醚中的一种或多种，最优选二丙二醇单醚。丙二醇醚可以选用丙二醇丙醚、丙二醇异丙醚、丙二醇丁醚、丙二醇异丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单异丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单异丁醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二异丙醚、二丙二醇二丁醚、三丙二醇单甲醚，三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇二甲醚、三丙二醇二乙醚、三丙二醇二丙醚和三丙二醇二丁醚中的一种或多种。

所述的复合腐蚀抑制剂至少含有三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及其水溶性盐和羟基芳香酸及其水溶性盐。

所述的三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及其水溶性盐包括三聚氰胺与多元脂肪酸发生酰化反应得到的产物，或该酰化产物再与碱金属的氢氧化物、氨水和/或有机胺发生中和反应而得到的碱金属盐或胺盐。所述酰化反应的反应温度在40℃～160℃之间，反应时间在1～10h之间；所述多元脂肪酸包括二元脂肪酸和/或三元脂肪酸，优选C4～C12的二元脂肪酸，最优选C6～C10的二元脂肪酸。所述三聚氰胺与所述多元脂肪酸之间的摩尔比在1∶6～1∶1之间，优选在1∶3～1∶1之间。所述中和反应的反应温度在0℃～100℃之间，反应时间在1～10h之间；所述碱金属优选钠和/或钾；所述有机胺选自C1～C6的有机胺，优选C1～C4的伯胺；所述酰化产物与所述碱金属的氢氧化物、氨水和/或有机胺之间的摩尔比为1∶6～1∶1之间，优选在1∶3～1∶1之间。

所述的三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及其水溶性盐可以举出的例子包括三聚氰胺与丁二酸的酰化产物、三聚氰胺与辛二酸的酰化产物、三聚氰胺与辛二酸的酰化产物的钠盐、三聚氰胺与辛二酸的酰化产物的甲胺盐、三聚氰胺与癸二酸的酰化产物的钾盐。

所述的三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及其水溶性盐的示例结构式如下所示：

其中，n、m、k为2～10之间的整数，可以相同，也可以不同；X是氢或碱金属或胺基。

所述的三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及其水溶性盐占本发明组合物总质量的0.01％～5％，优选0.1％～3％，最优选0.5％～2％。

所述羟基芳香酸及其水溶性盐选自总碳原子数为C7～C20的至少含有一个羟基的芳香酸及其碱金属盐或胺盐；优选总碳原子数为C8～C18的至少含有一个羟基的芳香酸及其钠盐、钾盐或胺盐中的一种或多种，常见的例子包括对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、邻羟基对叔丁基苯甲酸、邻甲基对羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯甲酸和3-羟基邻苯二甲酸及其钠盐、钾盐或胺盐、甲胺盐、乙胺盐中的一种或多种。羟基芳香酸及其水溶性盐占本发明组合物总质量的0.01％～5％，优选0.1％～3％，最优选0.5％～2％。

在本发明优选的技术方案中，复合腐蚀抑制剂中除了三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及其水溶性盐、羟基芳香酸及其水溶性盐以外，还可以加入钼酸盐、硅酸盐及硅酸盐稳定剂和脂肪酸及其水溶性盐中的一种或多种，其中钼酸盐、硅酸盐、硅酸盐稳定剂类腐蚀抑制剂对保护金属具有优异的缓蚀性能，同时还可降低成本；脂肪酸及其水溶性盐能够形成稳定性好的保护膜，有效抑制强酸性氧化产物的点蚀，且消耗慢，寿命长；钼酸盐、硅酸盐与脂肪酸及其水溶性盐复配具有协同增效的作用。

所述的钼酸盐选自钼酸钠、钼酸钾和钼酸锌中的一种或多种，优选钼酸钠，占本发明组合物总质量的0～2％，优选0.1％～2％，最优选0.3％～1.5％。

所述的硅酸盐选自硅酸钠和/或硅酸钾，优选硅酸钠，占本发明组合物总质量的0～0.5％，优选0.02％～0.5％，最优选0.05％～0.2％。

所述硅酸盐稳定剂选自聚丙烯酸及其碱金属盐和/或硅氧烷及其衍生物，优选聚甲基丙烯酸及其钠盐和/或丙基硅氧烷及其衍生物，常见的例子包括聚甲基丙烯酸及其钠盐和/或钾盐、3-(三羟基甲基硅氧烷)丙烷基-磷酸酯、3-(磺酸钠-2-羟基-丙氧基)丙基硅氧烷和(2，3-二羟基丙氧基)丙基硅氧烷中的一种或多种。所述的硅酸盐稳定剂占本发明组合物总质量的0～2％，优选0.01％～2％，最优选0.05％～1％。硅酸盐稳定剂先于硅酸盐加入，其作用是防止硅酸盐聚集沉淀。

所述脂肪酸及其水溶性盐选自C4～C18的一元、二元或三元脂肪酸及其水溶性盐，优选C6～C10的一元、二元脂肪酸及其钠盐、钾盐或胺盐，常见的例子包括庚酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、十二酸、己二酸、癸二酸、柠檬酸及其钠盐、钾盐或胺盐中的一种或多种。脂肪酸及其水溶性盐占组合物总质量的0～5％，优选0.01％～5％，更优选0.05％～3％。

本发明的组合物还可以加入消泡剂、染料等组分。

所述的消泡剂选自脂肪醇聚氧乙丙烯醚、脂肪酸聚氧乙丙烯醚、聚氧乙丙烯醚和甲基硅油中的一种或多种，例如月桂酸聚氧乙丙烯醚、十六醇聚氧乙丙烯醚、二甲基硅油与甘油聚氧乙丙烯醚复配物中的一种或多种。所述的消泡剂占本发明组合物总质量的0～0.05％，优选0.001％～0.05％，最优选0.01％～0.03％。

所述的染料选自水溶性染料或水溶性荧光染料中的一种或多种。所述的染料占本发明组合物总质量的0～0.05％，优选0.001％～0.03％，最优选0.01％～0.02％。

根据实际需要，本发明产品中还可加入PH调节剂，选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种。PH调节剂占本发明组合物总质量的0～2％。

本发明组合物中乙二醇的含量较低、并使用丙二醇抑制乙二醇的毒性，生态毒性低；不含亚硝酸盐、醇胺、磷酸盐等对人体和环境有毒有害的添加剂，环境友好。本发明组合物不含水，避免了酸水溶液的电化学腐蚀，使用寿命延长。本发明组合物具有低冰点、低粘度、高沸点、高闪点的特性，其冰点低于-40℃，20℃粘度不大于30mm²/s，沸点高于150℃，开口闪点不低于130℃，其低温冷却性能、启动性能、高温防沸性能和安全性能优良，适用于大功率、重负荷，高温工作环境的发动机，能满足更加苛刻的要求，具有优异的高温稳定性能与腐蚀抑制性能。

具体实施方式

下面通过实施例与对比例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

本发明实施例与对比例中所使用的原料如下：

A-1：1，2-丙二醇，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

B-1：乙二醇，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

C-1：二甘醇，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

D-1：三甘醇，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

E-1：二丙二醇单丁醚，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

E-2：三丙二醇单丁醚，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

F-1：三聚氰胺与癸二酸的酰化产物，其最主要成分的分子结构见下图，其制备方法是将摩尔比为1∶1的三聚氰胺与癸二酸在40℃反应2h后收集产物。

F-2：三聚氰胺与己二酸酰化产物的钠盐，其最主要成分的分子结构见下图，其制备方法是将摩尔比为1∶2的三聚氰胺与己二酸在60℃反应1h后，再与氢氧化钠在20℃发生中和反应，氢氧化钠与己二酸的摩尔比为1∶1，反应1h后收集产物。

F-3：三聚氰胺与丁二酸酰化产物的钠盐，其最主要成分的分子结构见下图，其制备方法是将摩尔比为1∶3的三聚氰胺与丁二酸在80℃反应1h后，再与氢氧化钠在30℃发生中和反应，氢氧化钠与丁二酸的摩尔比为1∶1，反应1h后收集产物。

其中所使用的三聚氰胺、癸二酸、己二酸、丁二酸均来自国药集团北京化学试剂公司，化学纯

G-1：对羟基苯甲酸，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

G-2：邻羟基苯甲酸钠，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

H-1：钼酸钠，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

I-1：硅酸钠，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

J-1：聚甲基丙烯酸钾，山东泰和水处理公司，工业品

J-2：3-(三羟基甲基硅氧烷)丙烷基-磷酸酯，阿拉丁化学试剂，化学纯

K-1：异辛酸，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

K-2：异辛酸钠，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

K-3：癸二酸，国药集团北京化学试剂公司，化学纯

L-1：十六醇聚氧乙烯醚消泡剂，江苏海安石油化工有限公司，工业品

L-2：二甲基硅油与甘油聚氧乙丙烯醚复配物，江苏海安石油化工有限公司，工业品

M-1：荧光红染料，广州恒润化工有限公司，工业品

M-2：荧光绿染料，广州恒润化工有限公司，工业品

基础液实施例1-4及基础液对比例1-4

本发明组合物中所选用基础液实施例1-4与基础液对比例1-4的配方组成见表1。

表1

冷却液组合物实施例5-9与比较例5-11

添加复合腐蚀抑制剂及消泡剂、染料的冷却液组合物实施例5-9及对比例5-10的配方组成见表2。对比例11选用埃文斯公司的发动机无水冷却液，商品牌号为NPG。

实施例5-9及对比例5-10的制备方法是分别将各配方中组分加入到调合容器中，在常温下搅拌60分钟，过滤后得到发动机无水冷却液组合物。

表2

对基础液实施例3，组合物实施例5、7、9，基础液对比例3、4，组合物对比例9、10以及基础液中的单独组分分别进行了冰点、粘度、沸点和闪点的测量，冰点测定方法为SH/T 0090，粘度测定方法为GB/T 265，沸点测定方法为SH/T 0089，闪点测定方法为GB/T 3536，测量结果见表3。

表3

理化性能	冰点/℃	20℃粘度/mPa.s	沸点/℃	闪点(开口)/℃
					实施例3	-51.8	24.7	＞180	132.0
实施例5	-40.2	29.8	＞180	130.0
					实施例7	-52.4	24.9	＞180	138.0
实施例9	-42.6	28.7	＞180	143.0
					对比例3	-45	46.6	＞180	115.0
对比例4	-60	845.5	＞180	120.0
					对比例9	-66.0	57.1	＞180	110.0
对比例10	-53.5	22.1	＞180	112.0
					乙二醇	-13.5	20.5	197.8	111.0
1，2-丙二醇	-68.0	56.0	188.2	107.0
					丙三醇	20.0	1412.0	290.9	177.0
二甘醇	-10.5	35.7	245.0	143.0
					三甘醇	-4.5	49.0	289.4	196.0
卡必醇	-76	1.4	201.0	96.0
					二丙二醇单丁醚	-	4.8(25℃)	222.0	110.0
三丙二醇单丁醚	-75.0	7.0(25℃)	274.6	138.0

由表3可以看出，本发明组合物相对于对比例具有相当低的冰点、更低的粘度、更高的闪点，表明本发明组合物具有更好的低温冷却性能、启动性能、高温防沸性能和防燃安全性能。

高温老化试验

冷却液高温稳定性评定采用高温老化试验法。具体试验步骤是以无水冷却液为试验样品，以不添加腐蚀抑制剂的丙二醇作为参比样品，将参比样品与试验样品的pH值调整为11.0，分别取30mL参比样品与试验样品加入到带四氟衬里的高压釜内，置于180℃下保持72h高温老化，停止试验、冷却，然后分别测定老化后样品的pH值，并以0.1mol/L的氢氧化钠溶液滴定样品老化产生的有机强酸，如草酸、甲酸、乳酸等，使其pH值达到11.0。以消耗氢氧化钠溶液的体积数来表征冷却液的老化降解程度。

对实施例5-9、对比例5-11及单独的丙二醇体系进行了高温老化试验，试验结果见表4。

表4

无水冷却液样品	调节初始pH值	老化后pH值	NaOH溶液消耗体积/mL
				实施例5	11.00	5.86	3.5
实施例6	11.00	5.82	3.5
				实施例7	11.00	5.78	3.6
实施例8	11.00	4.94	4.6
				实施例9	11.00	5.76	3.6
对比例5	11.00	4.12	5.9
				对比例6	11.00	4.34	5.7
对比例7	11.00	3.22	7.1
				对比例8	11.00	5.94	3.4
对比例9	11.00	5.70	3.7
				对比例10	11.00	5.60	3.8
对比例11	11.00	3.68	6.6
				1，2-丙二醇	11.00	2.66	8.3

从表4可知，本发明选用的三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物及该酰化产物的碱金属盐或胺盐、羟基芳香酸及其碱金属盐或胺盐的复合腐蚀抑制剂具有协同增效的作用，高温抗老化性能、抑制腐蚀性能突出。与添加普通腐蚀抑制剂的冷却液相比，经高温老化试验后，样品的pH值下降少，各种醇老化降解生成酸性物质的量明显降低。本发明无水冷却液中又加入了有机脂肪酸及其水溶性盐、钼酸盐、硅酸盐、硅酸盐稳定剂后，具有更加突出的腐蚀抑制性能。

采用发动机冷却液腐蚀性评定试验方法SH/T 0085和传热状态下铸铝合金腐蚀试验方法SH/T 0620来评价实施例7、8、9及对比例9、10、11的腐蚀抑制性能，试验结果见表5。

表5发明冷却液腐蚀试验与对比试验结果

从表5可以看出，本发明的新型发动机无水冷却液的腐蚀抑制性能都已达到或超过国外同类产品的腐蚀抑制性能，性能优良。

Claims

1.一种发动机无水冷却液组合物，包括以下组分：基础液和复合腐蚀抑制剂，基础液构成组合物的主要成分，复合腐蚀抑制剂占组合物总质量的0.02％～15％；所述基础液包括丙二醇、乙二醇和二甘醇，其中丙二醇占基础液总质量的10.0％～40.0％，乙二醇占基础液总质量的10.0％～70.0％，二甘醇占基础液总质量的5.0％～70.0％；所述复合腐蚀抑制剂包括三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物和/或其水溶性盐、羟基芳香酸和/或其水溶性盐；所述基础液还包括三甘醇和丙二醇醚，三甘醇占基础液总质量的1.0～30.0％，丙二醇醚占基础液总质量的1.0～30.0％。

2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，其中丙二醇占基础液总质量的15.0％～30.0％，乙二醇占基础液总质量的20.0％～50.0％，二甘醇占基础液总质量的20.0％～50.0％。

3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述丙二醇醚为丙二醇或其缩合物与醇类发生缩合反应后生成的醚类产物，其中所述醇类选自C1～C6的醇。

4.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物为三聚氰胺与多元脂肪酸发生酰化反应得到的产物，所述三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物的水溶性盐为三聚氰胺与多元脂肪酸发生酰化反应得到的产物再与碱金属的氢氧化物、氨水和/或有机胺发生中和反应而得到的碱金属盐或胺盐。

5.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述酰化反应的反应温度在40℃～160℃之间，反应时间在1～10h之间；所述中和反应的反应温度在0℃～100℃之间，反应时间在1～10h之间。

6.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述多元脂肪酸为二元脂肪酸和/或三元脂肪酸，所述三聚氰胺与所述多元脂肪酸之间的摩尔比在1∶6～1∶1之间。

7.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述碱金属为钠和/或钾，所述有机胺选自C1～C6的有机胺，所述酰化产物与所述碱金属的氢氧化物、氨水和/或有机胺之间的摩尔比为1∶6～1∶1之间。

8.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述多元脂肪酸选自C4～C12的二元脂肪酸，所述三聚氰胺与所述多元脂肪酸之间的摩尔比在1∶3～1∶1之间。

9.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述有机胺为C1～C4的伯胺；所述酰化产物与所述碱金属的氢氧化物、氨水和/或有机胺之间的摩尔比在1∶3～1∶1之间。

10.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述的三聚氰胺与多元脂肪酸的酰化产物和其水溶性盐占组合物总质量的0.01％～5％。

11.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述羟基芳香酸选自总碳原子数为C7～C20的至少含有一个羟基的芳香酸，所述羟基芳香酸的水溶性盐选自总碳原子数为C7～C20的至少含有一个羟基的芳香酸的碱金属盐或胺盐。

12.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述羟基芳香酸选自总碳原子数为C8～C18的至少含有一个羟基的芳香酸，所述羟基芳香酸的水溶性盐选自总碳原子数为C8～C18的至少含有一个羟基的芳香酸的钠盐、钾盐或胺盐中的一种或多种。

13.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，羟基芳香酸和其水溶性盐占组合物总质量的0.01％～5％。

14.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，还加入钼酸盐、硅酸盐及硅酸盐稳定剂和脂肪酸及其水溶性盐中的一种或多种。

15.按照权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述的钼酸盐选自钼酸钠、钼酸钾和钼酸锌中的一种或多种，占组合物总质量的0.1％～2％。

16.按照权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述的硅酸盐选自硅酸钠和/或硅酸钾，占组合物总质量的0.02％～0.5％。

17.按照权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述硅酸盐稳定剂选自聚丙烯酸及其碱金属盐和/或硅氧烷及其衍生物，占组合物总质量的0.01％～2％。

18.按照权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸及其水溶性盐选自C4～C18的一元、二元或三元脂肪酸及其水溶性盐，占组合物总质量的0.01％～5％。