JPH0195179A

JPH0195179A - 腐食抑制不凍液配合物

Info

Publication number: JPH0195179A
Application number: JP63218662A
Authority: JP
Inventors: Neste Walter A Van; ワルター・アントーン・ヴァン・ネステ; Jean P Maes; ジャン・ピェール・マエス; Jerome W Darden; ジェロム・ウィン・ダーデン; Carol A Triebel; キャロル・アン・トリーベル
Original assignee: Texaco Petroleum NV SA; Texaco Development Corp
Current assignee: Chevron Belgium NV; Texaco Development Corp
Priority date: 1987-09-04
Filing date: 1988-09-02
Publication date: 1989-04-13
Anticipated expiration: 2014-02-24
Also published as: EP0308037A3; JP2862007B2; DE3884728T2; DE3884728D1; CA1310486C; US4759864A; EP0308037A2; EP0308037B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、腐食抑制不凍液濃縮配合物、及び、内燃機関
の冷却系において用いるための腐食抑制不凍液水性配合
物に関する。更に詳しくは、本発明は、ホスフェート、
亜硝酸塩又はアミン化合物を含まず、水溶性液体アルコ
ール凝固点降下剤、Ｃ６〜ＣＩ□脂肪族単塩基酸又はそ
のアルカリ金属塩、アルカリ金属硼酸塩化合物、及び炭
化水素トリアゾールからなる腐食抑制不凍液濃縮配合物
に関する。上記記載の腐食抑制不凍液濃縮配合物、及び
該濃縮物を水で希釈することによって得られる腐食抑制
不凍液水性配合物は、エンジン冷却系において通常用い
られる種々の金属に対して予期し得ない相乗的な腐食保
護を与える。

自動車エンジン冷却系は、銅、ハンダ、黄銅、鋼鉄、鋳
鉄、アルミニウム、マグネシウム及びこれらの合金をは
じめとする種々の金属を含有する。このような冷却系に
おいて見られる、高温、高圧及び高い流速のみならず、
種々のイオンが存在するために、かかる金属類が侵食を
受ける可能性は高い。冷却系内において腐食生成物が存
在すると、エンジン燃焼室からの熱移動が妨げられる可
能性があり、実質的にエンジンのオーバーヒート、及び
、金属温度の過度の上昇によるエンジン部品の損傷の原
因となりつる。一般に、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅ
ｃｈ−ｎｏｌｏｇｙ　（１９７８年版）第３巻、第７９
〜９５頁に記載の、Ｆａｙ、　Ｒ，Ｈ，の「不凍液及び
凍結防止液Ｊ　　（”Ａｎｔｉｆｒｅｅｚｅｓ　ａｎｄ
　Ｄｅｉｃｉｎｇ　Ｆｌｕｉｄｓ”　）が参照できる。

したがって、上記記載の問題点を解消する腐食抑制不凍
液配合物が開発されれば有利であろう。

従来、上記記載の問題点を制御するために種々の腐食抑
制剤が単独及び組み合わせて用いられている。しかしな
がら、通常の腐食抑制剤の多くは、不凍液配合物中で用
いた際に、それ自体、問題を引き起こすことが分かって
いる。例えば、ホスフェート化合物は、鋳鉄及び鋼鉄に
対して、また、アルミニウムのキャビテーション腐食に
対する良好な腐食抑制剤であることが分かっている。

ホスフェートはまた、不凍液配合物のｐＨを保持するた
めにも用いられる。しかしながら、ホスフェート化合物
を用いることに伴って問題が生じる０例えば、ホスフェ
ート腐食抑制剤を含む不凍液配合物を硬水で希釈すると
、不凍液水溶液から不溶アルカリ土類ホスフェート塩が
沈殿する。この沈殿によって溶液内のホスフェートが急
速に消滅し、逆に、不凍液配合物における腐食保護が減
少することになる。更に、沈殿した固形分がスケールと
なって堆積し、遂にはエンジン冷却系の導路を閉塞し、
エンジン燃焼室からの熱移動が障害を受ける。したがっ
て、ホスフェート含有不凍液配合物を用いることは、不
凍液濃縮物を希釈するのに硬水（即ち、ＣａＣ０、とじ
ての全硬度が１５０ｐｐｍより大である水）しか用いる
ことのできない多くの地域において避けられている。実
際、ヨーロッパの自動車メーカーのいくつかは、上記記
載の硬水適合性の問題点のために、自社の自動車にホス
フェート含有不凍液配合物を用いることを禁止している
。この問題点を回避するために、ホスフェート含有不凍
液配合物における種々の抗沈積添加剤を用いることが提
案されている（１９８６年１１月２８日出願の、同じ譲
受人に譲渡されている、Ｔｒｉｅｂｅｌらの米国特許出
願筒８３４．６７８号を参照）。しかしながら、かかる
添加剤を用いることは配合物の全コストを増大させるこ
とになる。

他の通常の腐食抑制剤もまた、不凍液配合物中において
それらを用いることに伴う問題点を有する。不凍液配合
物において腐食抑制剤としてしばしば用いられるアミン
及び亜硝酸塩化合物は、共に用いると危険なニトロソ化
合物を生成せしめる。したがって、ホスフェート、アミ
ン又は亜硝酸塩化合物を用いることなく、種々の金属の
適当な保護を与える不凍液配合物が開発されれば有利で
あろう。

本発明の目的は、ホスフェート、亜硝酸塩又はアミン化
合物を含んでいないにもかかわらず、種々の金属におい
て腐食を防止するのに有効な、腐食抑制不凍液濃縮配合
物及び腐食抑制不凍液水性配合物を提供することである
。本発明により、本発明の個々の腐食抑制成分を組み合
わせることによって通常予想される効果を凌ぐ、種々の
金属に対する相乗的な腐食保護が与えられる。

ｉ星文旦五皿Ｉ種々の単塩基及び二塩基酸が、単独であっても又は他の
腐食抑制剤と組み合わせても、腐食抑制剤として有効で
あることは周知である。例えば、種々の単塩基及び二塩
基酸のナトリウム塩を軟鋼の腐食抑制剤として用いるこ
とが、Ｈｅｒｓｃｈ、　Ｐ、らの”Ａｎ　Ｅｘｐｅｒｉ
ｍｅｎｔａｌ　５ｕｒｖｅｙ　ｏｆ　Ｒｕ５ｔ　Ｐｒｅ
ｖｅｎ−ｔｉｖｅｓ　ｉｎ　Ｗａｔｅｒ　−ＩＩ：　Ｔ
ｈｅ　Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ　ｏｆ　Ｏｒｇａ−ｎｉｃ　
Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ”、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａ
ｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ、　ｖｏｌ、　１
１　ｆＪｕｌｙ、　１９６１１．　ｐｐ、　２５４−５
５に記載されている。また、米国及び他の国の多くの特
許文献において、腐食抑制剤として種々の単塩基又は二
塩基酸あるいは塩を用いることが開示されている０例え
ば、同じ譲受人に譲渡された米国特許出願筒８８０．４７３
号（Ｖａｎ　Ｎｅ５ｔｅら、１９８６年６月３０日出願
）においては、水溶性液体アルコール凝固点降下剤、ア
ルキル安息香酸又はその塩、Ｃ８〜Ｃ１□脂肪族単塩基
酸又はその塩、及び炭化水素トリアゾールを含む腐食抑
制不凍液組成物が開示されている。

同じ譲受人に譲渡された米国特許出願筒８１９．３２１
号（Ｔｒｉｅｂｅｌら、１９８６年１月１６日出願）に
おいては、少なくとも一種のＣ５〜Ｃｒｅ単塩基又は二
塩基酸／塩及び沈積抑制炭化水素アミノホスホン酸／塩
又はポリアクリル酸／ポリアクリレート安定化剤を含む
安定化腐食抑制不凍液配合物が開示されている。

６８９号（Ｄａｒｄｅｎ）においては、Ｃ，〜Ｃ，，脂
肪族脂肪族酸塩基酸／塩〜Ｃ１６炭化水素二塩基酸／塩
、炭化水素アゾール、及び炭化水素Ｃ１０〜Ｃｔｏアル
カリ金属スルホネートを含む腐食抑制不凍液組成物が開
示されている。

同じ譲受人に譲渡された米国特許筒４．６４７゜３９２
号（Ｄａｒｄｅｎら）においては、Ｃ，〜Ｃ，，脂肪族
脂肪族酸塩基酸／塩〜Ｃ＋ｓ炭化水素二塩基酸／塩、及
び炭化水素トリアゾールを組み合わせて含む腐食抑制不
凍液配合物が開示されている。

同じ譲受人に譲渡された米国特許筒４，５８８゜５１３
号（Ｔｒｉｅｂｅｌら）においては、二塩基酸又は塩、
アルカリ金属シリケート及びトリアゾールを含む非ボレ
ート／非ホスフェート腐食抑制不凍液配合物が開示され
ている。

同じ譲受人に譲渡された米国特許筒４，５７８゜２０５
号（Ｙｅａｋｅｙら）においては、二塩基酸としてメチ
レンアゼライン酸、及び場合によってはア剤の組み合わ
せである、不凍液配合物において用いるための腐食抑制
剤が開示されている。

同じ譲受人に譲渡された米国特許第４，５６１゜９９０
号（Ｄａｒｄｅｎ）においては、ｃ、〜Ｃ＋ｚジカルボ
ン酸又は塩、アルカリ金属モリブデン酸塩を含み、場合
によってはアルカリ金属硼酸塩のような通常の腐食抑制
剤を含む、ホスフェートをベースとする不凍液配合物に
おいて高鉛ハングの腐食を防止するのに有用な腐食抑制
剤が開示されている。

米国特許第４．４５０，０８８号（Ｗｉｌｓｏｎら）に
おいては、アミノ酸又はその誘導体、アルカリ金属ホス
フェート、複素環式窒素化合物、及び硼砂のような通常
の腐食抑制剤の混合物を含む腐食抑制不凍液配合物が開
示されている。

米国特許第４，３８２．００８号（Ｂｏｒｅｌａｎｄら
）においては、トリアゾール、ベンゾエート、シリケー
ト、Ｃ２〜Ｃ＋ｓ二塩基酸のアルカリ金属塩、及びアル
カリ金属硼酸塩を含む水性媒体用腐食抑制剤が開示され
ている。

米国特許第４，３４２，５９６号（Ｃｏｎｎｅｒ）にお
いては、０８〜Ｃ２０脂肪族単塩基酸、潤滑剤、アミノ
アルキルアルカノールアミン、芳香族モノ−又はポリカ
ルボン酸、及び芳香族酸によって水溶性の塩を形成する
アミンの混合物である水性腐食抑制剤が開示されている
。

米国特許第３，９６２，１０９号（０ｂｅｒｈｏｆｅｒ
ら）においては、アミノポリカルボン酸、α−ヒドロキ
シカルボン酸、アゾール化合物、アルカリ金属硼酸塩、
アルカリ金属の亜硝酸塩、及びアルカリ金属の珪酸塩を
含む、自動車の冷却系において用いるための洗浄剤／抑
制剤組成物が開示されている。

米国特許第２，８３２，７４２号（Ｗｅｌｔｍａｎ　）
においては、０７〜Ｃ＋ａ高分子量脂肪族カルボン酸及
びｐ−ｔ−ブチル安息香酸の混合物である水溶性腐食抑
制剤が開示されている。

上記記載の参考文献の多くにおいて、硼砂又はアルカリ
金属硼酸塩化合物を、場合によって用いる腐食抑制剤と
して、単塩基酸又は二塩基酸又はその塩である腐食抑制
剤に加えて用いている。しかしながら、本発明は、単塩
基もしくは二塩基酸又はその塩及び硼砂又はアルカリ金
属硼酸塩化合物単独の個々の腐食抑制特性からは予想す
ることのできない、種々の金属に対する相乗的な腐食保
護を与えるという点において、単塩基又は二塩基酸又は
その塩を硼砂又はアルカリ金属硼酸塩化合物と組み合わ
せて用いる他の組成物と異なっている。

光月し１１要本発明は、腐食抑制不凍液濃縮組成物、及び、ホスフェ
ート、アミン又は亜硝酸塩化合物を全く含有しない、内
燃機関の冷却系において有用な腐食抑制不凍液水性配合
物に関する。本発明の腐食抑制不凍液濃縮物は、本質的
に、ｆａｌ大部分、好ましくは９０〜９９重量％が水溶性液
体アルコール凝固点降下剤、好ましくはエチレングリコ
ールからなり：（ｂｌｃ６〜Ｃ１□脂肪族単塩基酸、好ましくはオクタ
ン酸もしくは２−エチルヘキサン酸又はそのアルカリ金
属塩０．１〜５．０重量％、好ましくは０，２〜３．０
重量％；（ｃ）アルカリ金属硼酸塩化合物、好ましくはテトラ硼
酸ナトリウム０．１〜５．０重量％、好ましくは０．１
〜３．０重量％：及び、（ｄｌ炭化水素トリアゾール、好ましくはベンゾトリア
ゾール又はトリルトリアゾール０．１〜０．５重量％、
好ましくは０．１〜０．３重量％から成る。

本発明の腐食抑制不凍液濃縮物又は不凍液水性配合物に
場合によって加えて用いてもよい更なる腐食抑制剤は、
アルカリ金属の水酸化物、珪酸塩、硝酸塩、安息香酸塩
及びモリブデン酸塩又はこれらの組み合わせであり、濃
度範囲は０．１〜５．０重量％である。

本発明の非ホスフェート腐食抑制不凍液水性配合物は、
本発明の不凍液濃縮物を水１０〜９０重量％、好ましく
は２５〜７５重量％で希釈したものである。本発明の不
凍液濃縮物及び不凍液水性組成物は、上記記載の、単塩
基酸もしくは塩か又はアルカリ金属硼酸塩成分のいずれ
かを含む組成物と比較して、種々の金属に対する相乗的
な抗腐食性を示す。

明の詳細な　世態様本発明の腐食抑制不凍液濃縮組成物は、ホスフェート、
アミン又は亜硝酸塩化合物を含まず、本質的に、（ａ）大部分が水溶性液体アルコール凝固点降下剤から
なり；（ｂ）Ｃ６〜ＣＩ２脂肪族単塩基酸脂肪族単塩弗酸リ金
属塩０．１〜５．０重量％：（ｃｌ　アルカリ金属硼酸塩化合物０．１〜５．０重量
％：及び、（ｄｌ炭化水素アゾール０．１〜０．５重量％から成っ
ている。

上記記載の不凍液濃縮組成物の液体アルコール凝固点降
下剤成分は、グリコール又はグリコールエーテルであっ
てよい。本発明において主成分として用いることのでき
るグリコール類としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールのようなグリコール、並びに、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
及びジプロピレングリコールのメチル、エチル、プロピ
ル、及びブチルエーテルのようなグリコールモノエーテ
ルが挙げられる。液体アルコール凝固点降下剤成分とし
てはエチレングリコールが特に好ましい。上記記載の本
発明の液体アルコール凝固点降下剤成分は、好ましくは
、濃縮組成物の全重量を基準として９０〜９９重量％の
濃度で存在する。

上記記載の不凍液濃縮組成物の脂肪族単塩基酸成分は、
いかなる０６〜Ｃ１□脂肪族単塩基酸又はそのアルカリ
金属塩であってもよい。これとしては、以下に示す１以
上の酸又はその異性体が挙げられる。即ち、ヘキサン酸
、ヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸（以下、Ｏ
Ａと称する）、２−エチルヘキサン酸（以下、２−ＥＨ
Ａと称する）、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ド
デカン酸及びネオデカン酸が挙げられる。本発明におい
て用いるのには、ＯＡ及び２−ＥＨＡが好ましく、２−
ＥＨＡが特に好ましい。いかなるアルカリ金属を用いて
単塩基酸塩を生成せしめてもよいが、ナトリウム及びカ
リウムが好ましく、ナトリウムが特に好ましい０本発明
の単塩基酸又はそのアルカリ金属塩成分は、濃縮組成物
の全重量を基準として０．１〜５．０重量％、好ましく
は０．１〜３．０重量％（遊離酸に基いて計算した重量
％）の濃度で存在する。

上記記載の不凍液濃縮組成物のアルカリ金属硼酸塩成分
は、いかなる硼砂、アルカリ金属メタ硼酸塩もしくはア
ルカリ金属テトラ硼酸塩化合物又はこれらの混合物であ
ってもよい。水和アルカリ金属テトラ硼酸塩化合物が特
に好ましく、テトラ硼酸ナトリウムの１０水和物又は５
永和物が本発明において用いるのに最も好ましい。本発
明の水和アルカリ金属硼酸塩成分は、濃縮組成物の全重
量を基準として０．１〜５．０重量％、好ましくは０．
１〜３．０重量％の濃度で存在する。

上記記載の不凍液濃縮組成物の炭化水素トリアゾール成
分は、好ましくは芳香族トリアゾール又はアルキル置換
芳香族トリアゾール、好ましくはベンゾトリアゾール又
はトリルトリアゾールである。用いるのに最も好ましい
炭化水素トリアゾールはトリルトリアゾール（以下、Ｔ
ＴＺと称する）である。本発明のトリアゾール成分は、
濃縮組成物の全重量を基準として０．１〜０．５重量％
、好ましくは０．１〜０．３重量％の濃度で存在する。

腐食抑制剤がホスフェート、アミン又は亜硝酸塩化合物
を含まない限りにおいて１以上の通常の腐食抑制剤を場
合によって本発明の腐食抑制濃縮物に混入して用いても
よい。かかる通常の腐食抑制剤は、アルカリ金属の水酸
化物、安息香酸塩、珪酸塩、硝酸塩及びモリブデン酸塩
並びにこれらの混合物からなる群より選択することがで
きる。

かかる通常の腐食抑制剤を用いる場合は、濃縮組成物の
全重量を基準として０．１〜５．０重量％の濃度で存在
させてよい。

本発明を行なう最良の態様においては、本発明の腐食抑
制不凍液濃縮物は、本質的に、２−ＥＨＡ　　３．０重
量％、テトラ硼酸ナトリウム１０水和物１．３重量％、
ＴＴＺｏ、２重量％を含み、濃縮物の残りがエチレング
リコールである（ここで、重量％は全て濃縮組成物の全
重量を基準としたものである）。

本発明の他の実施態様においては、本発明の腐食抑制不
凍液濃縮物を、水性組成物の全重量を基準として１０〜
９０重量％、好ましくは２５〜７５重量％の水で希釈し
ても良い、かかる希釈を行なうことによって、本発明組
成物を自動車の冷却系において用いることが容易になる
。

本発明の方法を以下の実施例によって更に説明するが、
これらは本発明を制限するものではなく、それを例示す
るためのものである。

七へ　　１　　　　辷　　　　　　１大部分がエチレングリコールからなり、テトラ硼酸ナト
リウム１０水和物（硼砂）１．３重量％及びＴＴＺｏ、
２重量％を含む不凍液濃縮配合物を調製した。

裏箱１Ｂ−■切交厩り大部分がエチレングリコールからなり、２−ＥＨＡ３．
０重量％及びＴＴＺｏ、２重量％を含む不凍液濃縮配合
物を調製した６夫嵐且止二生２ｊ上本発明を実施する最良の方法においては、大部分がエチ
レングリコールからなり、テトラ硼酸ナトリウム１０水
和物（硼砂）１．３重量％、２−ＥＨＡ　　３．０重量
％及びＴＴＺｏ、２重量％を含む不凍液濃縮配合物を調
製した。

４ｔ″（５１大部分がエチレングリコールからなり、セバシン酸（Ｓ
Ａ）３．０重量％及びＴＴＺｏ、２重量％を含む不凍液
濃縮配合物を調製した。

支直皿旦」止盈里り大部分がエチレングリコールからなり、テトラ硼酸ナト
リウム１０水和物（硼砂）１．３重量％、ＳＡ３．０重
量％及びＴＴＺｏ、２重量％を含む不凍液濃縮配合物を
調製した。

１五皿旦ユ生且ユＬ大部分がエチレングリコールからなり、テトラ硼酸ナト
リウム５水和物（硼砂）１．０重量％、オクタン酸ナト
リウム（オクタン酸のナトリウム塩）０．５８重量％、
安息香酸ナトリウム２．０重量％、硝酸ナトリウム０．
２重量％、珪酸ナトリウム０５１８重量％及びＴＴＺｏ
、２３重量％を含む不凍液濃縮配合物を調製した。

施７Ｆ例大部分がエチレングリコールからなり、テトラ硼酸ナト
リウム５永和物１．０重量％、セバシン酸ナトリウム（
セバシン酸のナトリウム塩）０．５８重量％、安息香酸
ナトリウム２．０重量％、硝酸ナトリウム０．２重量％
、珪酸ナトリウム０．１８重量％及びＴＴＺｏ、２３重
量％を含む不凍液濃縮配合物を調製した。

金属又は合金の耐食性は、その不動態化酸化物保護膜の
安定性、及び、その、金属又は合金表面の活性腐食領域
を再不動態化せしめる能力の両方に依存することはよく
知られている。環状電位運動分極に基づき、ＣＥ　Ｂ　
Ｅ　Ｌ　ＣＯＲ（ＣｅｎｔｒｅＢｅｌｇｅ　ｄ’Ｅｔｕ
ｄｅ　ｄｅ　ｌａ　Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ）が発行のＲａ
ｐｐｏｒｔｓ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ、ｖｏｌ、　　ｌ
　４７　、　　Ｒ，Ｔ。

２７２　（１９８４年８月）に記載された高速環状電位
運動分極走査（ＲＣＰ）法を、金属又は合金の、局部腐
食の受容性を測定するために使用してもよい。ＲＣＰ法
は、与えられた金属又は合金に関して、破裂又は孔食電
位（Ｅ、ｌ）及び再不動態化電位（Ｅ、）の両方を測定
する６ＥＲは与えられた物質の不動態化膜が破壊される
電位であり、特有の環境下での物質の孔食傾向に直接関
係している。Ｅ、は、物質の活性腐食領域が、与えられ
た環境下で再不動態化される電位である。ＥＲ及びＥｐ
値は、銀参照電極及び侵食を受ける物質で構成された作
動電極によって測定される。Ｅ・８値が高い（より陽性
である）はど、与えられた不凍液配合物が、孔食の開始
及び進行を防止する点で有効である。同様に、より高い
（より陽性である）Ｅｐ値は、特有の腐食抑制剤配合物
が、存在する孔食及びすきま腐食を再不動態化するより
高い能力を有することを示す。

ＲＣＰ試験工程は次に記載のものでよい。すなわち、試
験される金属の研磨された試験片（作動電極）を、硬質
Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ腐食水、すなわち、硫酸ナトリウム１４
８ｍｇ／Ｉ２、塩化ナトリウム１６５ｍｇ／　１２、重
炭酸ナトリウム１３８ｍｇ／Ｉ２を含有する水（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ１３８４腐食水）に塩化カルシウム２７５ｍｇ
／Ｉ２を加えた溶液中の、与えられた不凍液濃縮配合物
３０容量％溶液中に浸漬する０分極は、走査速度２ｍＶ
／秒で、破裂電位Ｅ、に達するまで分極することにより
達成される６分極電流の急速な増加の結果、Ｅ８におい
て保護不動態化膜の破壊が起こる。電流が、あらかじめ
決められた最大値に達したら、走査方向を、更にカソー
ド電位に向かって逆転する。再不動態化電位Ｅ、は、Ｒ
ＣＰ走査のこの最後の段階で測定される。

表１に、実施例１〜５に関するＲＣＰ法で得られたＥ７
及びＥ、値を示す６種々の金属に関する電極電位を、通
常の腐食抑制剤であるテトラ硼酸ナトリウム及びＴＴＺ
のみを含有する不凍液濃縮物（実施例１）、単塩基酸腐
食抑制剤である２−ＥＨＡおよびＴＴＺのみを含有する
不凍液濃縮物（実施例２）、及び、テトラ硼酸ナトリウ
ム、２−ＥＨＡ及びＴＴＺを組み合わせた腐食抑制剤配
合物を含む本発明の不凍液濃縮物について示している０
種々の金属について、本発明によって達成された相乗的
な腐食保護が、表１により、本発明のＥ、及びＥＲ値が
単にテトラ硼酸ナトリウムと２−ＥＨＡとを混合したも
のよりも大きいということによって示される。

更に、二塩基酸腐食抑制剤であるセバシン酸（ＳＡ）及
びＴＴＺを含有する不凍液濃縮物（実施例４）並びにテ
トラ硼酸ナトリウム、ＴＴＺ及びＳＡの腐食抑制剤配合
物を含有する不凍液濃縮物（実施例５）に関するＥ、及
び　ＥＲ値を表１に示す。本発明の不凍液濃縮組成物と
比較して、テトラ硼酸ナトリウム、ＴＴＺ及びＳＡの腐
食抑制剤配合物（実施例５）においては相乗的な腐食抑
制効果は観察されなかった。

表１オクタン酸ナトリウム（オクタン酸のナトリウム塩）、
ＴＴＺ、硼砂及び通常の腐食抑制剤を含む本発明の不凍
液濃縮物（実施例６）、並びに、実施例６と同様の不凍
液濃縮物であるがオクタン酸のかわりにセバシン酸のナ
トリウム塩を用いた比較例（実施例７）の腐食作用を、
参考のためにここで取り入れたＡＳＴＭＤ−１３８４ガ
ラス容器内腐食試験によって試験した。表２に得られた
結果を示す、金属試片の重量損失が小さいほど、特定の
配合物の極在化した腐食抑制性が大きい６重量損失がネ
ガティブな場合は、試片上への保護被覆の形成によって
重量が増加したことを示す。

表２で示されるように、本発明の不凍液濃縮配合物（実
施例６）は、種々の金属に対して優れた腐食保護を示し
、更に、比較例のセバシン酸ナトリウム／硼砂／ＴＴＺ
配合物（実施例７）よりも、高鉛ハンダ腐食保護の点で
優れていた。これは、高鉛ハンダが、低コスト及び省エ
ネルギーのために自動車の冷却系において用いられるこ
とが多くなっているということから特に重要なことであ
る。

表呈＊鉛９５％／スズ５％＊＊鉛７０％／スズ３０％ここで用いられている用語及び表現は、記載のためのも
のであり、制限するためのものではないことは明らかで
ある。これらの用語及び表現を用いるにあたっては、記
載された特徴と等価のものを排除するものではなく、種
々の修正が特許請求された発明の範囲内において可能で
あることが理解される。

Claims

【特許請求の範囲】１、ホスフェート、アミン又は亜硝酸塩化合物を含まず
、本質的に、（ａ）大部分が水溶性液体アルコール凝固点降下剤から
なり；（ｂ）Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２脂肪族単塩基酸又はそのアル
カリ金属塩０．１〜５．０重量％；（ｃ）アルカリ金属硼酸塩０．１〜５．０重量％；及び
、（ｄ）炭化水素トリアゾール０．１〜０．５重量％から
成る、水冷内燃機関の冷却系において用いるための腐食
抑制不凍液組成物。２、液体アルコール凝固点降下剤成分がエチレングリコールである請求項１記載の腐食抑制不凍液
濃縮組成物。３、脂肪族単塩基酸成分が、ヘキサン酸、ヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸、２−エチル
ヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデ
カン酸及びネオデカン酸から成る群より選択されるもの
であり、０．２〜３．０重量％の濃度範囲で存在する請
求項１記載の腐食抑制不凍液濃縮組成物。４、アルカリ金属硼酸塩成分が、ナトリウムのテトラ硼
酸塩であり、０．１〜３．０重量％の濃度範囲で存在す
る請求項１記載の腐食抑制不凍液濃縮組成物。５、炭化水素トリアゾール成分が、トリルトリアゾール
又はベンゾトリアゾールであり、０．１〜３．０重量％
の濃度範囲で存在する請求項１記載の腐食抑制不凍液濃
縮組成物。６、アルカリ金属の水酸化物、安息香酸塩、
珪酸塩、硝酸塩及びモリブデン酸塩並びにこれらの混合
物から成る群より選択される更なる腐食抑制剤が、０．
１〜５．０重量％の濃度で用いられている請求項１記載
の腐食抑制不凍液濃縮組成物。７、ホスフェート、アミン又は亜硝酸塩化合物を含まず
、本質的に、（ａ）エチレングリコール９０〜９９重量％；（ｂ）オクタン酸又はそのアルカリ金属塩０．２〜３．
０重量％；（ｃ）ナトリウムテトラ硼酸塩０．１〜３．０重量％；
及び、（ｄ）トリルトリアゾール０．１〜０．３重量％から成
る、水冷内燃機関の冷却系において用いるための腐食抑
制不凍液濃縮組成物。８、ホスフェート、アミン又は亜硝酸塩化合物を含まず、本質的に、（ａ）エチレングリコール９０〜９９重量％；（ｂ）２−エチルヘキサン酸又はそのアルカリ金属塩０
．２〜３．０重量％；（ｃ）テトラ硼酸ナトリウム０．１〜３．０重量％；及
び、（ｄ）トリルトリアゾール０．１〜０．３重量％から成
る、水冷内燃機関の冷却系において用いるための腐食抑
制不凍液濃縮組成物。９、不凍液濃縮組成物が水に１０〜９０重量％で希釈さ
れている請求項１〜８のいずれか１に記載の腐食抑制不
凍液濃縮組成物。１０、不凍液濃縮組成物が水２５〜７５重量％で希釈さ
れている請求項１〜８のいずれか１に記載の腐食抑制不
凍液濃縮組成物。